本发明是关于织物护理组合物。具体而言，本发明所述织物护理组合物包含：水；改性碳水化合物聚合物，其重均分子量<500000道尔顿并且经灰分和挥发物校正的凯氏氮含量tkn≥0.5重量％；和清洁表面活性剂；其中改性碳水化合物聚合物是用季铵部分官能化的碳水化合物聚合物；其中改性碳水化合物聚合物上的季铵部分包括具有式(i)的三甲基铵部分和具有式(ii)的二甲基(烷基)铵部分；其中每个r独立地选自c8-22烷基基团。
背景技术：
阳离子碳水化合物聚合物用于衣物洗涤剂是已知的，例如在美国专利号6,833,347中所述。然而，该参考文献并未建议使用本文所述的改性聚合物。
eldredge等人已在美国专利申请公布号20170335242中公开了具有季铵基团的改性碳水化合物聚合物用于织物护理。eldredge等人公开的织物护理组合物包含：具有带至少一个c8-22烷基基团或烯基基团的季铵基团的改性碳水化合物聚合物；其中改性碳水化合物聚合物的重均分子量为至少500000；并且其中至少一种改性碳水化合物聚合物上的至少20重量％的季铵基团具有至少一个c8-22烷基基团或烯基基团。
尽管如此，具有期望的性能平衡(特别是软化性能和抗再沉积性能)的织物护理组合物仍然有持续不断的需求。
技术实现要素：
本发明提供了织物护理组合物，其包含：水；改性碳水化合物聚合物，其重均分子量<500000道尔顿并且经灰分和挥发物校正的凯氏氮含量tkn≥0.5重量％；和清洁表面活性剂；其中改性碳水化合物聚合物是用季铵部分官能化的碳水化合物聚合物；其中改性碳水化合物聚合物上的季铵部分包括：具有式(i)的三甲基铵部分
和具有式(ii)的二甲基(烷基)铵部分
其中每个r独立地选自c8-22烷基基团。
本发明提供了织物护理组合物，其包含：水；改性碳水化合物聚合物，其重均分子量<500000道尔顿并且经灰分和挥发物校正的凯氏氮含量tkn≥0.5重量％；和清洁表面活性剂；其中该织物护理组合物中的改性碳水化合物聚合物与清洁表面活性剂的重量比为1:5至1:60；其中改性碳水化合物聚合物是用季铵部分官能化的碳水化合物聚合物；其中改性碳水化合物聚合物上的季铵部分包括具有式(i)的三甲基铵部分和具有式(ii)的二甲基(烷基)铵部分，其中每个r独立地选自c8-22烷基基团。
具体实施方式
本发明发现下述织物护理组合物在软化和抗再沉积两个性能之间提供了有利的平衡，该织物护理组合物包含：独特的改性碳水化合物聚合物，其重均分子量<500000道尔顿并且经灰分和挥发物校正的凯氏氮含量tkn≥0.5重量％；和清洁表面活性剂(优选地，该织物护理组合物中的改性碳水化合物聚合物与清洁表面活性剂的重量比为1:5至1:60)；其中改性碳水化合物聚合物是用季铵部分官能化的碳水化合物聚合物；其中改性碳水化合物聚合物上的季铵部分包括具有式(i)的三甲基铵部分和具有式(ii)的二甲基(烷基)铵部分；其中每个r独立地选自c8-22烷基基团。
除非另外指明，否则比率、百分比、份数等均按重量计。组合物中的重量百分比(或wt％)是干重的百分比，即不包括可能存在于组合物中的任何水份。
除非另有说明，本文中用到的“重均分子量”和“mw”二术语可互换使用，是指以常规方式用凝胶渗透色谱法(gpc)和常规标准物如聚乙二醇标准测量的重均分子量。gpc技术在以下文献中有详细地论述：modemsizeexclusionchromatography,w.w.yau,j.j.kirkland,d.d.bly；wiley-lnterscience,1979和aguidetomaterialscharacterizationandchemicalanalysis,j.p.sibilia；vch,1988，第81-84页。重均分子量在本文中以道尔顿为单位报告。
优选地，本发明的织物护理组合物包含：水(基于该织物护理组合物的重量计，优选地10重量％至94.9重量％(更优选地25重量％至94重量％；还更优选地40重量％至85重量％；最优选地50重量％至75重量％)的水)；改性碳水化合物聚合物，其重均分子量<500000道尔顿(优选地50000道尔顿至480000道尔顿；更优选地75000道尔顿至475000道尔顿；最优选地80000道尔顿至450000道尔顿)并且经灰分和挥发物校正的凯氏氮含量tkn≥0.5重量％(基于该织物护理组合物的重量计，优选地0.5重量％至5.0重量％；更优选地0.5重量％至3.0重量％；还更优选地0.6重量％至2.5重量％；最优选地0.6重量％至2.25重量％)(优选地0.1重量％至3重量％(更优选地0.25重量％至2重量％；最优选地0.75重量％至1.5重量％)的改性碳水化合物聚合物)；和清洁表面活性剂(基于该织物护理组合物的重量计，优选地5重量％至89.9重量％(更优选地7.5重量％至75重量％；还更优选地10重量％至60重量％；最优选地15重量％至30重量％)的清洁表面活性剂)(优选地，其中该织物护理组合物中的改性碳水化合物聚合物与清洁表面活性剂的重量比为1:5至1:60(优选地1:5至1:40；更优选地1:10至1:30；最优选地1:20至1:25))；其中改性碳水化合物聚合物是用季铵部分官能化的碳水化合物聚合物；其中改性碳水化合物聚合物上的季铵部分包括：具有式(i)的三甲基铵部分
和具有式(ii)的二甲基(烷基)铵部分
其中每个r独立地选自c8-22烷基基团(优选地，其中每个r独立地选自c10-16烷基基团；更优选地，其中每个r独立地选自c11-14烷基基团；最优选地，其中每个r是c12烷基基团)。
优选地，本发明的织物护理组合物包含水。更优选地，本发明的织物护理组合物包含基于该织物护理组合物的重量计10重量％至94.9重量％(更优选地25重量％至94重量％；还更优选地40重量％至85重量％；最优选地50重量％至75重量％)的水。还更优选地，本发明的织物护理组合物包含基于该织物护理组合物的重量计10重量％至94.9重量％(更优选地25重量％至94重量％；还更优选地40重量％至85重量％；最优选地50重量％至75重量％)的水，其中水是蒸馏水和去离子水中的至少一种。最优选地，本发明的织物护理组合物包含基于该织物护理组合物的重量计10重量％至94.9重量％(更优选地25重量％至94重量％；还更优选地40重量％至85重量％；最优选地50重量％至75重量％)的水，其中水是蒸馏过的和去离子的。
优选地，本发明的织物护理组合物包含改性碳水化合物聚合物，该改性碳水化合物聚合物的重均分子量<500000道尔顿(优选地50000道尔顿至480000道尔顿；更优选地75000道尔顿至475000道尔顿；最优选地80000道尔顿至450000道尔顿)并且经灰分和挥发物校正的凯氏氮含量tkn≥0.5重量％(优选地0.5重量％5.0重量％；更优选地0.5重量％至3.0重量％；还更优选地0.6重量％至2.5重量％；最优选地0.6重量％至2.25重量％)。更优选地，本发明的织物护理组合物包含基于该织物护理组合物的重量计0.1重量％至3重量％(优选地0.25重量％至2重量％；更优选地0.75重量％至1.5重量％)的改性碳水化合物聚合物，该改性碳水化合物聚合物的重均分子量<500000道尔顿(优选地50000道尔顿至480000道尔顿；更优选地75000道尔顿至475000道尔顿；最优选地80000道尔顿至450000道尔顿)并且经灰分和挥发物校正的凯氏氮含量tkn≥0.5重量％(优选地0.5重量％至5.0重量％；更优选地0.5重量％至3.0重量％；还更优选地0.6重量％至2.5重量％；最优选地0.6重量％至2.25重量％)。
优选地，该碳水化合物聚合物选自由以下项组成的组：烷基纤维素醚、羟烷基纤维素醚、瓜尔豆胶、刺槐豆胶、肉桂胶、罗望子胶(木葡聚糖)、黄原胶、直链淀粉、支链淀粉、右旋糖酐、硬葡聚糖以及它们的混合物。更优选地，该碳水化合物聚合物选自由以下项组成的组：烷基纤维素醚、羟烷基纤维素醚以及它们的混合物。优选地，烷基纤维素醚选自由烷基纤维素醚组成的组，其中烷基醚基团选自c1-4烷基基团(优选地c1-3烷基基团；更优选地甲基基团和乙基基团)。优选地，羟烷基纤维素醚选自由羟烷基纤维素醚组成的组，其中羟烷基基团选自由2-羟乙基基团和2-羟丙基基团组成的组。纤维素醚上可以存在多于一种类型的烷基基团或羟烷基基团。还更优选地，该碳水化合物聚合物选自由以下项组成的组：甲基纤维素(mc)、乙基纤维素(ec)、乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素(hec)、羟丙基纤维素(hpc)、羟乙基甲基纤维素(hemc)、羟丙基甲基纤维素(hpmc)、乙基羟乙基纤维素(ehec)、羧甲基纤维素(cmc)以及它们的混合物。最优选地，碳水化合物聚合物是羟乙基纤维素。
优选地，本发明的织物护理组合物包含改性碳水化合物聚合物，该改性碳水化合物聚合物的重均分子量<500000道尔顿(优选地50000道尔顿至480000道尔顿；更优选地75000道尔顿至475000道尔顿；最优选地80000道尔顿至450000道尔顿)并且经灰分和挥发物校正的凯氏氮含量tkn≥0.5重量％(优选地0.5重量％5.0重量％；更优选地0.5重量％至3.0重量％；还更优选地0.6重量％至2.5重量％；最优选地0.6重量％至2.25重量％)；其中该改性碳水化合物聚合物是用季铵部分官能化的碳水化合物聚合物；其中该改性碳水化合物聚合物上的季铵部分包括以下两者：具有式(i)的三甲基铵部分
和具有式(ii)的二甲基(烷基)铵部分
其中每个r独立地选自c8-22烷基基团(优选地，其中每个r独立地选自c10-16烷基基团；更优选地，其中每个r独立地选自c11-14烷基基团；最优选地，其中每个r是c12烷基基团)。最优选地，本发明的织物护理组合物包含基于该织物护理组合物的重量计0.1重量％至3重量％(优选地0.25重量％至2重量％；更优选地0.75重量％至1.5重量％)的改性碳水化合物聚合物，该改性碳水化合物聚合物的重均分子量<500000道尔顿(优选地50000道尔顿至480000道尔顿；更优选地75000道尔顿至475000道尔顿；最优选地80000道尔顿至450000道尔顿)并且经灰分和挥发物校正的凯氏氮含量tkn≥0.5重量％(优选地0.5重量％至5.0重量％；更优选地0.5重量％至3.0重量％；还更优选地0.6重量％至2.5重量％；最优选地0.6重量％至2.25重量％)；其中该改性碳水化合物聚合物是用季铵部分官能化的碳水化合物聚合物；其中该改性碳水化合物聚合物上的季铵部分包括具有式(i)的三甲基铵部分和具有式(ii)的二甲基(烷基)铵部分这两者；其中每个r独立地选自c8-22烷基基团(优选地，其中每个r独立地选自c10-16烷基基团；更优选地，其中每个r独立地选自c11-14烷基基团；最优选地，其中每个r是c12烷基基团)。优选地，该改性碳水化合物聚合物是用具有式(i)的三甲基铵部分和具有式(ii)的二甲基(烷基)铵部分官能化的碳水化合物聚合物，所述三甲基铵部分和二甲基(烷基)铵部分经由连接基附接到碳水化合物聚合物上的碳水化合物羟基基团。优选地，连接基是c2-12脂族基团、2-羟丙基基团(即，-ch2-ch(oh)-ch2-基团)、聚乙二醇基团(即(-ch2-ch2-o-)x基团，其中x是1至10(优选地1至6)的平均值。优选地，该改性碳水化合物聚合物的经灰分和挥发物校正的凯氏氮含量tkn≥0.5重量％(优选地0.5重量％至5.0重量％；更优选地0.5重量％至3.0重量％；还更优选地0.6重量％至2.5重量％；最优选地0.6重量％至2.25重量％)。优选地，如通过nmr测定的，该改性碳水化合物聚合物的式(i)的三甲基铵部分与式(ii)的二甲基(烷基)铵部分的取代度摩尔％比率为≥2至<100(优选地2至99；更优选地2至50；最优选地3至10)。
该改性碳水化合物聚合物可以通过应用本领域中已知的烷基化方法来制备，例如，在合适的碱存在下，用环氧官能化的季铵盐或氯醇官能化的季铵盐将碳水化合物羟基基团烷基化。
优选地，本发明的织物护理组合物包含清洁表面活性剂。更优选地，本发明的织物护理组合物包含基于该织物护理组合物的重量计5重量％至89.9重量％(优选地7.5重量％至75重量％；更优选地10重量％至60重量％；最优选地15重量％至30重量％)的清洁表面活性剂。还更优选地，本发明的织物护理组合物包含基于该织物护理组合物的重量计5重量％至89.9重量％(优选地7.5重量％至75重量％；更优选地10重量％至60重量％；最优选地15重量％至30重量％)的清洁表面活性剂；其中该清洁表面活性剂选自由以下项组成的组：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的混合物。仍还更优选地，本发明的织物护理组合物包含基于该织物护理组合物的重量计5重量％至89.9重量％(优选地7.5重量％至75重量％；更优选地10重量％至60重量％；最优选地15重量％至30重量％)的清洁表面活性剂；其中该清洁表面活性剂选自由包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物组成的组。最优选地，本发明的织物护理组合物包含基于该织物护理组合物的重量计5重量％至89.9重量％(优选地7.5重量％至75重量％；更优选地10重量％至60重量％；最优选地15重量％至30重量％)的清洁表面活性剂；其中该清洁表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐、月桂基乙氧基硫酸钠和非离子醇乙氧基化物的混合物。
阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基苯硫酸盐、烷基苯磺酸、烷基苯磺酸盐、烷基聚乙氧基硫酸盐、烷氧基化醇、石蜡磺酸、石蜡磺酸盐、烯烃磺酸、烯烃磺酸盐、α-磺基羧酸盐、α-磺基羧酸盐的酯、烷基甘油醚磺酸、烷基甘油醚磺酸盐、脂肪酸的硫酸盐、脂肪酸的磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、烷基酚、烷基酚聚乙氧基醚硫酸盐、2-丙烯酰氧基-烷烃-1-磺酸、2-丙烯酰氧基-烷烃-1-磺酸盐、β-烷氧基烷烃磺酸、β-烷氧基烷烃磺酸盐、氧化胺以及它们的混合物。优选的阴离子表面活性剂包括c8-20烷基苯硫酸盐、c8-20烷基苯磺酸、c8-20烷基苯磺酸盐、石蜡磺酸、石蜡磺酸盐、α-烯烃磺酸、α-烯烃磺酸盐、烷氧基化醇、c8-20烷基酚、氧化胺、脂肪酸的磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐以及它们的混合物。更优选的阴离子表面活性剂包括c12-16烷基苯磺酸、c12-16烷基苯磺酸盐、c12-18石蜡-磺酸、c12-18石蜡-磺酸盐以及它们的混合物。
非离子表面活性剂包括仲醇乙氧基化物、乙氧基化2-乙基己醇、乙氧基化种子油、丁醇盖帽的乙氧基化2-乙基己醇以及它们的混合物。优选的非离子表面活性剂包括仲醇乙氧基化物。
阳离子表面活性剂包括季化表面活性化合物。优选的阳离子表面活性剂包括具有铵基、锍基、鏻基、碘鎓基和鉮基中的至少一个的四元表面活性化合物。更优选的阳离子表面活性剂包括二烷基二甲基氯化铵和烷基二甲基苯甲基氯化铵中的至少一个。还更优选的阳离子表面活性剂包括以下中的至少一者：c16-18二烷基二甲基氯化铵、c8-18烷基二甲基苄基氯化铵二牛脂二甲基氯化铵和二牛脂二甲基氯化铵。最优选的阳离子表面活性剂包括二牛脂二甲基氯化铵。
两性表面活性剂包括甜菜碱、氧化胺、烷基酰胺基烷基胺、经烷基取代的氧化胺、酰化氨基酸、脂肪族季铵化合物的衍生物以及它们的混合物。优选的两性表面活性剂包括脂肪族季铵化合物的衍生物。更优选的两性表面活性剂包括具有长链基团(具有8到18个碳原子)的脂肪族季铵化合物的衍生物。更优选的两性表面活性剂包括以下中的至少一个：c12-14烷基二甲基氧化胺、3-(n,n-二甲基-n-十六烷基-铵基)丙烷-1-磺酸盐、3-(n,n-二甲基-n-十六烷基铵基)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐。最优选的两性表面活性剂包括c12-14烷基二甲基氧化胺中的至少一个。
优选地，本发明的织物护理组合物包含改性碳水化合物聚合物和清洁表面活性剂；其中该织物护理组合物中的改性碳水化合物聚合物与清洁表面活性剂的重量比为1:5至1:60(优选地1:5至1:40；更优选地1:10至1:30；最优选地1:20至1:25)。
优选地，本发明的织物护理组合物是衣物洗涤剂。
优选地，本发明的织物护理组合物是衣物洗涤剂。优选地，该衣物洗涤剂任选地包含选自由以下项组成的组的添加剂：助洗剂(例如，柠檬酸钠)、助水溶物(例如，乙醇、丙二醇)、酶(例如，蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶)、防腐剂、香料(例如精油，诸如d-柠檬烯)、荧光增白剂、染料、添加剂聚合物以及它们的混合物。
优选地，本发明的织物护理组合物还包含基于该织物护理组合物的重量计0重量％至10重量％(优选地1重量％至10重量％；更优选地2重量％至8重量％；最优选地5重量％至7.5重量％)的助水溶物。更优选地，本发明的织物护理组合物还包含基于该织物护理组合物的重量计0重量％至10重量％(优选地1重量％至10重量％；更优选地2重量％至8重量％；最优选地5重量％至7.5重量％)的助水溶物；其中助水溶物选自由以下项组成的组：烷基氢氧化物、二醇、脲、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，二甲苯磺酸、甲苯磺酸、乙苯磺酸和异丙苯磺酸的钙盐、钠盐、钾盐、铵盐和烷醇铵盐，它们的盐以及它们的混合物。还更优选地，本发明的织物护理组合物还包含基于该织物护理组合物的重量计0重量％至10重量％(优选地1重量％至10重量％；更优选地2重量％至8重量％；最优选地5重量％至7.5重量％)的助水溶物；其中该助水溶物选自由以下项组成的组：乙醇、丙二醇、甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾、二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸铵、二甲苯磺酸钾、二甲苯磺酸钙、异丙苯磺酸钠、异丙苯磺酸铵以及它们的混合物。仍还更优选地，本发明的织物护理组合物还包含基于该织物护理组合物的重量计0重量％至10重量％(优选地1重量％至10重量％；更优选地2重量％至8重量％；最优选地5重量％至7.5重量％)的助水溶物；其中该助水溶物包括乙醇、丙二醇和二甲苯磺酸钠中的至少一种。最优选地，本发明的织物护理组合物还包含基于该织物护理组合物的重量计0重量％至10重量％(优选地1重量％至10重量％；更优选地2重量％至8重量％；最优选地5重量％至7.5重量％)的助水溶物；其中该助水溶物是乙醇、丙二醇和二甲苯磺酸钠的混合物。
优选地，本发明的织物护理组合物还包含基于该织物护理组合物的重量计0重量％至10重量％(优选地，0.1重量％至10重量％)的香料。更优选地，本发明的织物护理组合物还包含基于该织物护理组合物的重量计0重量％至10重量％(优选地0.1重量％至10重量％)的香料；并且其中该香料包括精油。最优选地，本发明的织物护理组合物还包含基于该织物护理组合物的重量计0重量％至10重量％(优选地0.1重量％至10重量％)的香料；其中该香料包括酯(例如，乙酸香叶酯)、萜烯(例如，香叶醇、香茅醇、芳樟醇、柠檬烯)和芳族化合物(例如，香草、丁子香酚)。
优选地，本发明的织物护理组合物还包含基于该织物护理组合物的重量计0重量％至30重量％(优选地0.1重量％至15重量％；更优选地1重量％至10重量％)的助洗剂。更优选地，本发明的织物护理组合物还包含基于该织物护理组合物的重量计0重量％至30重量％(优选地0.1重量％至15重量％；更优选地1重量％至10重量％)的助洗剂；其中该助洗剂选自由以下项组成的组：无机助洗剂(例如，三聚磷酸盐、焦磷酸盐)、碱金属碳酸盐、硼酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物、沸石、柠檬酸盐(例如，柠檬酸钠)、聚羧酸盐、单羧酸盐、氨基三亚甲基膦酸、氨基三亚甲基膦酸的盐、羟基乙烷二膦酸、羟基乙烷二膦酸的盐、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)的盐、乙二胺四乙烯膦酸、乙二胺四乙烯膦酸的盐、低聚膦酸盐、聚合膦酸盐、它们的混合物。最优选地，本发明的织物护理组合物还包含基于该织物护理组合物的重量计0重量％至30重量％(优选地0.1重量％至15重量％；更优选地1重量％至10重量％)的助洗剂；其中该助洗剂包括柠檬酸盐(优选地，柠檬酸钠)。
优选地，该织物护理组合物为具有从6至12.5、优选地至少6.5、优选地至少7、优选地至少7.5、优选地不大于12.25、优选地不大于12、优选地不大于11.5的ph值的液体形式。用于调节该配方的ph值的合适的碱包括矿物碱，诸如氢氧化钠(包括苏打灰)和氢氧化钾、碳酸氢钠、硅酸钠、氢氧化铵；和有机碱，诸如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺，或者2-二甲氨基-2-甲基-1-丙醇(dmamp)。也可使用碱的混合物。调节水性介质ph值的适合酸包括无机酸，如盐酸、磷酸和硫酸；以及有机酸，如乙酸。可以使用酸混合物。可以用碱将配方调节至较高的ph值，然后用酸反滴定到上述范围。
现在将在以下实施例中详细地描述本发明的一些实施方案。
实施例中的改性碳水化合物聚合物的特征如下。
挥发物和灰分含量(按氯化钠测量)如astm方法d-2364中所述测定。
总凯氏氮含量(tkn)使用buchikjelmasterk-375自动凯氏分析仪一式两份地测定。tkn值经挥发物和灰分校正。
使用brukeravance500mhz核磁共振(nmr)光谱仪测定质子nmr以表征三甲基铵和二甲基(c8-22烷基)铵取代的摩尔百分比，该光谱仪配备有用于分析这些双阳离子hec样品的具有z梯度的5mm宽带观察(bbo)检测探头。将大约10mg至11mg的每种样品置于小瓶中，并在含有0.05重量％3-三甲基甲硅烷基丙酸-2,2,3,3-d4酸的钠盐的大约1.0g氧化氘(99.9％d)(d2o/tsp)中溶胀。将溶液置于样品振荡器上以促进溶解过程。将每种溶液转移到5mmnmr管中进行分析。使用标准水抑制脉冲程序(zgpr)，14ppm的扫频宽度、32k点的总数据、2.3秒的采集时间、10秒的弛豫延迟、45度脉冲宽度、4次假扫描和64次扫描来分析每种聚合物体系。二甲基铵共振的中心是3.36ppm(6个质子)，而三甲基铵共振的中心是3.26ppm(9个质子)。对共振进行积分、归一化，并且以摩尔百分比报告数值。
使用配备有杯-内圆筒传感器(cupandbobsensor)的tainstrumentsdhr-3流变仪在25.0℃和6.31s-1的剪切速率条件下测量2.0％或5.0％溶液粘度(经挥发物和灰分校正)。起始羟乙基纤维素(hec)聚合物的重均分子量(mw)通过凝胶渗透色谱法测量。通过将介于0.0465g和0.0497g之间的样品溶解到50.0ml流动相(0.5m乙酸和0.1m硝酸钠的水溶液，以0.45μm过滤三次)获得hec样品。然后将样品以145rpm的搅拌速率搅拌最少4小时。将溶液的等分试样以0.5μm过滤并装入进样小瓶中。gpc/mals系统由与waters717plus自动进样器联接的waters590hplc泵、与ultrahydrogel2000色谱柱联接的ultrahydrogellinear300mm色谱柱、wyattdawndsp18-角度光散射检测器和waters2410折射率检测器组成。使用的流速为0.5ml/min，进样量为100μl，并且运行时间为50分钟。使用牛白蛋白对wyatt检测器进行校准。
hec-1：一种羟乙基纤维素，其具有约14mpa·s的2.0％水溶液粘度和约150mpa·s的5.0％水溶液粘度、约400个脱水葡萄糖重复单元、约102000道尔顿的重均分子量和约2.0的平均环氧乙烷摩尔取代度。该羟乙基纤维素可从dowchemicalcompany作为cellosizetmhecep-09商购获得。
hec-2：一种羟乙基纤维素，其具有约567mpa·s的2.0％水溶液粘度、约1500个脱水葡萄糖重复单元、约377000道尔顿的重均分子量和约2.0的平均环氧乙烷摩尔取代度。该羟乙基纤维素可从dowchemicalcompany作为cellosizetmhecqp-300商购获得。
hec-3：一种羟乙基纤维素，其具有约7900mpa·s的2.0％水溶液粘度、约3800个脱水葡萄糖重复单元、约950000道尔顿的重均分子量和约2.0的平均环氧乙烷摩尔取代度。该羟乙基纤维素可从dowchemicalcompany作为cellosizetmhecqp-4400h商购获得。
合成q1：改性羟乙基纤维素
在配有与氮气入口连接的60ml均压加料漏斗、橡胶橡皮帽、搅拌桨和电动机、与连接到j-kem控制器的液面下热电偶连接的克莱森适配器以及与矿物油鼓泡器连接的弗里德里希冷凝器的500ml四颈圆底烧瓶中装入34.45ghec-2、147.3g异丙醇和22.7g去离子水。然后在60ml均压加料漏斗中装入23.3g40％quab342(3-氯-2-羟丙基-1-二甲基十二烷基氯化铵)水溶液和5.4g70％quab151(缩水甘油基三甲基氯化铵)水溶液的混合物。在搅拌烧瓶内容物的同时，用稳定的氮气流以约每秒一个气泡吹扫烧瓶的顶部空间一小时，以除去任何夹带的氧气。
在氮气下持续搅拌，然后使用塑料注射器在约1分钟内将7.7g的25％氢氧化钠水溶液滴加到烧瓶的内容物中。然后将烧瓶内容物搅拌30分钟，之后在5分钟内将加料漏斗中的quab342和quab151的混合物滴加到烧瓶内容物中。然后在氮气下搅拌烧瓶内容物10分钟，然后将j-kem控制器上的温度设定点设定为55℃，并将加热罩施用于烧瓶。在氮气下持续搅拌，将烧瓶内容物于55℃保持3小时。
然后将烧瓶置于冷水浴中同时保持烧瓶中的正氮气压力以使烧瓶内容物冷却。然后用注射器向烧瓶内容物中添加3.2g冰乙酸并将烧瓶内容物搅拌10分钟以中和烧瓶内容物。然后将烧瓶内容物用一个大的有烧结滤层的布氏漏斗真空过滤。在布氏漏斗中搅拌并洗涤滤饼三次，每次3分钟，每次洗涤使用指定的洗涤溶剂，之后真空除去洗涤液：第一次用246g异丙醇和54g蒸馏水的溶剂混合物进行洗涤，第二次用270g异丙醇和30g蒸馏水的溶剂混合物进行洗涤，第三次用300g含有0.4g40％乙二醛和0.1g冰乙酸的异丙醇溶剂混合物进行洗涤。然后将改性羟乙基纤维素产物的洗液通过真空过滤回收，短暂风干，然后于50℃真空干燥过夜。
所获得的改性羟乙基纤维素产物是灰白色固体(35.2g)，挥发物含量为3.72％，灰分含量(以氯化钠计)为2.35％，并且凯氏氮含量(经灰分和挥发物校正)为0.752％。使用配备有杯-内圆筒传感器的tainstrumentsdhr-3流变仪在25.0℃和6.31s-1条件下测量得2.0％溶液粘度(经灰分和挥发物校正)为397mpa-s。如表1中所报告的，quab151残基(式(i)三甲基铵基团)的摩尔％为91摩尔％，并且quab342残基(式(ii)二甲基烷基铵基团)的摩尔％是9摩尔％。
合成q2至q11：改性羟乙基纤维素
使用与上文所述合成q1相同的制备方法，适当改变原材料进料，来制备合成q2至q11的改性羟乙基纤维素产物，其式(i)tkn，式(i)三甲基铵的摩尔％和式(ii)二甲基烷基铵取代度摩尔％如表1所报告。
表1
普通衣物洗涤剂基础配方
在后续实施例中的软化测试和抗再沉积测试中使用的普通衣物洗涤剂基础配方具有如表2中所述的配方并且是通过标准的洗衣剂配方制备程序来制备的。
表2
比较例cf1至cf7和实施例f1至f9：织物护理组合物
在比较例cf1至cf7和实施例f1至f9的每一者中，通过将1g可商购获得的改性羟乙基纤维素或者根据表3中所列合成而制备的或可商购获得的改性羟乙基纤维素与100g表2中详述的普通衣物洗涤剂基础配方混合来制备织物护理组合物。
表3
相容性/稳定性
通过将比较例cf1至cf7和实施例f1至f9中的每一种组合物的样品于50℃的烘箱中放置24小时并观察，来评价织物护理组合物的相容性/稳定性。观察到所有的织物护理组合物均保持澄清和稳定，只有实施例f9的织物护理组合物除外，其形成了凝胶状沉淀。
抗污垢再沉积
通过在terg-o-tometer中并在典型的洗涤条件下(环境洗涤温度，水硬度：300ppmca:mg的摩尔比为2:1，进行12分钟洗涤和3分钟漂洗)，使用1g/l的标准洗涤剂剂量和橙色(高铁含量)粘土浆液作为添加的污垢负荷来洗涤两种类型的织物(棉双面布“ci”，和聚酯/棉混纺物“混纺”)，来评价比较例cf1至cf7和实施例f1至f9中的每一种织物护理组合物对前述织物的抗污垢再沉积作用。将衣服洗涤5个连续循环，使用hunderlabultrascanvis色度计测量460nm处的白度指数，以根据astme313测定织物白度。将未洗涤的整洁织物的白度指数用作阳性对照。结果在表4中提供。
表4
普通衣物洗涤剂基础配方
在后续实施例中的软化测试和抗再沉积测试中使用的普通衣物洗涤剂基础配方具有如表5中所述的配方并且是通过标准的洗衣剂配方制备程序来制备的。
表5
比较例cf8至cf14和实施例f10至f17：织物护理组合物
在比较例cf8至cf14和实施例f10至f17的每一者中，通过将1g可商购获得的改性羟乙基纤维素或者根据表6中所列合成而制备的或可商购获得的改性羟乙基纤维素与100g表5中详述的普通衣物洗涤剂基础配方混合来制备织物护理组合物。
表6
软化
通过在顶装式洗衣机(speedqueen，中等荷重，强力洗涤)中洗涤12英寸×12英寸的毛圈棉毛巾，来评价比较例cf8至cf14和实施例f10至f17中的每一种织物护理组合物的软化性，该顶装式洗衣机采用典型的北美洗涤条件，即每个洗涤循环使用35g织物护理组合物，水硬度：150ppmca:mg的摩尔比为2:1，环境温度。在3个洗涤循环之后取出毛圈棉毛巾，然后由一组专门小组成员通过设盲法评估软化度。将内部对照(粗糙的对照毛巾和柔软的对照毛巾)与洗涤过的成对毛圈棉毛巾并排放置，并且采用1至10的评分系统(1＝粗糙，10＝柔软)。内部柔软对照是通过在顶装式洗衣机(speedqueen，中等荷重，强力洗涤)中用35ggldf和50g
表7
含香料的衣物洗涤剂基础配方
在后续实施例的香料沉积测试中使用的含香料衣物洗涤剂基础配方具有如表8中所述的配方并且是通过标准的洗衣剂配方制备程序来制备的。
表8
比较例cf15至cf16和实施例f18至f21：
香料织物护理组合物
在比较例cf15至cf16和实施例f18至f21的每一者中，通过将1g可商购获得的改性羟乙基纤维素或者根据表9中所列合成而制备的或可商购获得的改性羟乙基纤维素与100g表8中详述的含香料衣物洗涤剂基础配方混合来制备织物护理组合物。
表9
洗涤中的香料沉积
评估比较例cf15至cf16和实施例f18至f21中的每一种香料织物护理组合物在洗涤中在棉布上的香料沉积。在terg-o-tometer中用香料织物护理组合物在典型的洗涤条件下(环境洗涤温度，水硬度：150ppmca:mg的摩尔比为2:1，3个15分钟的洗涤循环和1个3分钟的漂洗)，使用0.5g/l的香料织物护理组合物剂量来洗涤棉布。
然后通过以下程序测定棉布上的香料沉积。首先，将每个洗涤过的织物样品小心地转移到1盎司小瓶中。然后将己烷(20ml)添加到小瓶中。接着将每个样品在振荡器上振荡1小时。然后将来自每个样品的溶液相通过0.2μmptfe过滤器过滤到自动进样器小瓶中。接着采用给定的校准标准和gc/ms条件，通过气相色谱/质谱仪(gc/ms)分析回收的溶液相。结果在表11中提供。
通过将20mg纯d-柠檬烯溶解在20ml己烷中，来制备1000mg/l的储备校准溶液。然后使用己烷作为稀释剂，由储备标准溶液制备覆盖1ppm至100ppmd-柠檬烯的浓度范围的校准标准溶液。
所使用的gc/ms条件在表10中提供。
表10
表11