涂覆性优异的组合物的制作方法

本发明涉及适合于涂料等的组合物及该组合物固化而成的固化物。

背景技术：

活性能量射线固化性树脂组合物与热固化性树脂、双组份固化型涂料相比，能够在低温且短时间内固化，因此以涂料用途为中心进行了研究。

作为活性能量射线固化性树脂组合物中使用的多官能性化合物，可举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯。通过使用这些多官能性化合物，能够得到耐擦伤性、密合性、耐溶剂性、耐化学试剂性、卷曲性、耐弯曲性、耐化学试剂性优异的固化膜。然而，以往的活性能量射线固化性树脂组合物由于多官能性化合物中所含的氨基甲酸酯键、羟基等所引起的分子间相互作用，所以粘度变高，在涂覆时需要用溶剂稀释。因此，以往的活性能量射线固化性组合物的涂覆的作业性、涂覆膜的生产率差。另外，为了调整成适于涂覆的粘度，在将活性能量射线固化性组合物用有机溶剂稀释来使用的情况下，在空气下的涂覆、固化中，有可能对环境、人体造成不良影响(专利文献1～4)。

为了解决上述问题，报道了减少了有机溶剂的使用量的活性能量射线固化性树脂组合物(专利文献5～7)。然而，减少了有机溶剂的使用量的这些活性能量射线固化性树脂组合物虽然涂覆的作业性得到改善，但涂膜的固化速度、光学特性、硬度、密合性之类的固化后的涂膜性能尚未得到满足，尚有研究的余地。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-35599号公报

专利文献2：日本特开2007-313872号公报

专利文献3：日本特表2018-501348号公报

专利文献4：日本特开平8-165269号公报

专利文献5：日本特开2001-200025号公报

专利文献6：日本特开2004-67775号公报

专利文献7：日本特开2014-141654号公报

技术实现要素：

发明要解决的课题

因此，本发明的目的在于，提供具有适于涂覆的粘度和充分的固化速度的组合物、以及其固化而成的涂膜性能优异的固化物。

本发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，如果以特定的比例并用分子内具有不饱和双键的特定的多官能性化合物、和除此以外的多官能性化合物，则可以得到具有适于涂覆的粘度和充分的固化速度的组合物，将该组合物固化而成的固化物的光学特性、密合性和硬度优异，涂膜性能优异，基于该见解进一步反复研究，从而完成了本发明。

用于解决课题的手段

即，本发明提供下述[1]～[9]。

[1]一种组合物，其包含下述通式(i)所示的化合物(化合物(a))、以及除了该化合物(a)以外的在分子中具有2个以上聚合性官能团的化合物(多官能性化合物(b))，该化合物(a)与多官能性化合物(b)的质量比((a)/(b))为30/70～50/50。

[化学式1]

[通式(i)中，r¹和r²各自独立地表示选自氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基和芳烷基中的任一者，r³表示选自碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基和芳烷基中的任一者，r⁴表示选自(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基和碳原子数2～6的烯基中的任一者。n表示1～5的任意整数。]

[2]根据[1]所述的组合物，其中，上述化合物(a)的通式(1)中的r¹和r²为氢原子，r³为甲基，n为1～4，r⁴为(甲基)丙烯酰基或苯乙烯基。

[3]根据[1]或[2]所述的组合物，其中，上述多官能性化合物(b)中的聚合性官能团为(甲基)丙烯酰基。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的组合物，其中，上述多官能性化合物(b)为选自氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯中的至少1种。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的组合物，其中，化合物(a)由下述通式(ii)表示。

[化学式2]

[式中，r⁵表示氢原子或甲基。]

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的组合物，其还包含聚合引发剂。

[7]根据[1]～[6]中任一项所述的组合物，其中，上述化合物(a)与多官能性化合物(b)的合计量在上述组合物中为80质量％以上。

[8]一种涂料，其包含[1]～[7]中任一项所述的组合物。

[9]一种固化物，其是将[1]～[7]中任一项所述的组合物固化而成的。

发明的效果

根据本发明，提供具有适于涂覆的粘度和充分的固化速度的组合物、以及该组合物固化而成的涂膜性能优异的固化物。

具体实施方式

[组合物]

本发明的组合物包含上述通式(i)所示的化合物(a)和多官能性化合物(b)，化合物(a)与多官能性化合物(b)的质量比((a)/(b))为30/70～50/50。由此，成为具有适于涂覆的粘度和充分的固化速度的组合物。

·化合物(a)

本发明中使用的化合物(a)为下述通式(i)所示的化合物。

[化学式3]

通式(i)中，r¹和r²各自独立地表示选自氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基和芳烷基中的任一者，r³表示选自碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基和芳烷基中的任一者，r⁴表示选自(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基和碳原子数2～6的烯基中的任一者。n表示1～5的任意整数。

作为r¹、r²和r³所表示的碳原子数1～6的烷基，例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。

作为r¹、r²和r³所表示的碳原子数2～6的烯基，例如可举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基(顺式-3-己烯基等)、环己烯基等。

作为r¹、r²和r³所表示的芳基，例如可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等。

作为r¹、r²和r³所表示的芳烷基，例如可举出苄基、2-苯基乙基、2-萘基乙基、二苯基甲基等。

r¹和r²分别优选为选自氢原子、碳原子数1～6的烷基和碳原子数2～6的烯基中的任一者，更优选为氢原子或碳原子数1～6的烷基，进一步优选为氢原子或碳原子数1～4的烷基，特别优选为氢原子或甲基。其中，优选r¹和r²均为氢原子。

另外，r³优选为选自碳原子数1～6的烷基和碳原子数2～6的烯基中的任一者，更优选为碳原子数1～6的烷基，进一步优选为碳原子数1～4的烷基，特别优选为甲基。

r⁴表示选自(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基和碳原子数2～6的烯基中的任一者。需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酰基”表示可以为丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的任一者。另外，对于(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰氧基也同样地处理。

作为r⁴所表示的碳原子数2～6的烯基，例如可举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基(顺式-3-己烯基等)、环己烯基等，优选碳原子数2～5的烯基。

其中，从能够作为聚合性基团有效地发挥功能、更显著地发挥本发明的效果的方面等出发，r⁴优选为(甲基)丙烯酰基或苯乙烯基，更优选为(甲基)丙烯酰基。

通式(i)中，n表示1～5的任意整数。该n优选为1～4的任意整数，更优选为1或2，进一步优选为1。通式(i)的化合物具有多个聚合性官能团，因此能够通过聚合而固化，另外，分子间相互作用的影响被抑制得低，因此具有粘度不易变高的特征。

作为化合物(a)的具体例，例如可举出下述化合物等。

[化学式4]

从原料的获得容易性等观点出发，化合物(a)优选为下述通式(ii)所示的化合物。

[化学式5]

通式(ii)中，r⁵表示氢原子或甲基。

化合物(a)的制造方法没有特别限制，可以通过将公知的方法单独或适当组合应用来制造。例如，在制造下述(a-1)所表示的化合物的情况下，可以通过在碱等酯交换反应催化剂下使甲基丙烯酸甲酯与作为对应的醇的3-甲基-3-丁烯-1-醇反应来制造。

[化学式6]

在本发明的组合物中，化合物(a)可以仅包含1种，也可以包含2种以上。

·多官能性化合物(b)

本发明的组合物除了上述化合物(a)以外，还包含多官能性化合物(b)。在此，多官能性化合物(b)是除了化合物(a)以外的聚合性的多官能性化合物，是指分子中具有2个以上聚合性官能团的化合物(其中，不包括化合物(a))。作为该聚合性官能团，例如可举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基等自由基聚合性官能团、环氧基等阳离子聚合性官能团等，多官能性化合物(b)优选为分子内具有1个以上(优选2个以上)自由基聚合性官能团的化合物。

作为多官能性化合物(b)的具体例，例如可举出分子内具有1个以上(优选2个以上)(甲基)丙烯酰氧基的多元(甲基)丙烯酸酯、不饱和聚酯树脂等，其中，优选分子内具有1个以上(优选2个以上)(甲基)丙烯酰氧基的多元(甲基)丙烯酸酯，从所得到的组合物的固化速度和固化后的涂膜性能等观点出发，特别优选氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯。在本发明的组合物中，多官能性化合物(b)可以仅包含1种，也可以包含2种以上。

作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出在残留有异氰酸酯基的聚合物上加成含羟基的(甲基)丙烯酸酯而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等，所述残留有异氰酸酯基的聚合物是利用多元醇化合物、和相对于醇基而言异氰酸酯基为超过当量的量的多元异氰酸酯化合物合成的。

作为多元醇，例如可举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、氢化双酚a、氢化双酚f等。

作为多元异氰酸酯，例如可举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,2-亚丁基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、2,2,4-或2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。其中，优选固化性优异的六亚甲基二异氰酸酯。

作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，优选使作为多元异氰酸酯的六亚甲基二异氰酸酯与作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯的季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。

作为环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：在双酚a型的环氧树脂末端加成(甲基)丙烯酸而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯等、对环氧树脂加成(甲基)丙烯酸而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯等。

作为不饱和聚酯树脂，例如可举出：丙二醇-(邻苯二甲酸酐/马来酸酐)共聚聚酯、乙二醇-(邻苯二甲酸酐/马来酸酐)共聚聚酯等多元醇与(α,β-不饱和多元酸类/多元酸类)的共聚聚酯，这些共聚聚酯可以单独使用，也可以与苯乙烯等自由基聚合性单体组合使用。另外，这些共聚聚酯可以进一步使用烯丙基缩水甘油醚等不饱和醇的缩水甘油基化合物作为共聚成分之一。

本发明的组合物中的化合物(a)与多官能性化合物(b)的质量比((a)/(b))为30/70～50/50，从组合物的粘度、固化速度和固化后的涂膜性能等观点出发，优选为35/65～45/55。如果质量比((a)/(b))低于30/70，则组合物的溶液粘度变高，涂覆性降低。另一方面，如果质量比((a)/(b))大于50/50，则存在组合物的固化速度降低、固化后的涂膜性能也降低的趋势。

本发明的组合物中的化合物(a)与多官能性化合物(b)的合计含量没有特别限制，从更显著地发挥本发明的效果的方面等出发，基于本发明的组合物的质量，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为50质量％以上，特别优选为80质量％以上，最优选为90质量％以上。

·聚合引发剂

从进一步提高固化性的方面等出发，本发明的组合物优选还包含聚合引发剂。该聚合引发剂的种类没有特别限制，可以根据所使用的多官能性化合物(b)的种类等适当选择。具体而言，可以使用自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、阴离子聚合引发剂等，从更显著地发挥本发明的效果的方面等出发，优选自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引发剂，例如可举出：通过热而产生自由基的热自由基聚合引发剂、通过光而产生自由基的光自由基聚合引发剂等。

作为具体的聚合引发剂，例如可举出：过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物系；过氧化苯甲酸叔丁酯等过氧酯系；氢过氧化枯烯等氢过氧化物系；二枯基过氧化物等二烷基过氧化物系；过氧化甲乙酮、过氧化乙酰丙酮等酮过氧化物系；过氧化缩酮系；烷基过酸酯系；过碳酸酯系等有机过氧化物等。

另外，作为自由基聚合引发剂，可以使用市售品。例如可举出irgacure(注册商标，下同)651、irgacure184、irgacure2959、irgacure127、irgacure907、irgacure369、irgacure379、irgacure819、irgacure784、irgacureoxe01、irgacureoxe02、irgacure754(以上，basf公司制)等。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

本发明的组合物中的聚合引发剂的含量没有特别限制，从更显著地发挥本发明的效果的方面等考虑，基于本发明的组合物的质量，优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，特别优选为1质量％以上，另外，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。

·其他成分

本发明的组合物可以根据需要进一步包含其他树脂、稀释剂、有机溶剂、颜料、染料、填充剂、紫外线吸收剂、增稠剂、低收缩化剂、抗老化剂、增塑剂、骨料、阻燃剂、稳定剂、纤维强化材料、抗氧化剂、流平剂、防流挂剂等除了上述化合物(a)、多官能性化合物(b)和聚合引发剂以外的其他成分。

作为其他树脂，例如可举出乙烯基酯树脂、氟树脂、聚酰胺树脂(聚酰胺66等)、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚(甲基)丙烯酰胺树脂等。作为稀释剂，例如可举出苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯等，从聚合性的观点出发，优选(甲基)丙烯酸酯。作为颜料，例如可举出氧化钛、铁丹、苯胺黑、炭黑、酞菁蓝、铬黄等。作为填充剂，例如可举出滑石、云母、高岭土、碳酸钙、粘土等。

[组合物的制造方法]

本发明的组合物的制造方法没有特别限制，可以通过将上述化合物(a)、多官能性化合物(b)和根据需要的聚合引发剂、其他成分混合来制造。

通过调整上述化合物(a)与多官能性化合物(b)的质量比((a)/(b))，或者在不损害本发明的效果的范围内添加稀释剂、有机溶剂，从而能够将本发明的组合物的粘度调整为所期望的范围。从涂覆于基材时的涂覆性等观点出发，本发明的组合物的粘度(25℃)优选为120mpa·s以下。需要说明的是，该粘度可以通过实施例中后述的方法进行测定。

[固化方法]

使本发明的组合物固化的方法没有特别限制，可以根据所使用的多官能性化合物(b)、聚合引发剂的种类等适当选择。例如，在本发明的组合物包含光自由基聚合引发剂的情况下，可举出照射活性能量射线而使其固化的方法，另外，在包含热自由基聚合引发剂的情况下，可举出进行加热而使其固化的方法。

另外，在包含两者的情况下，可以在照射活性能量射线后进行加热。虽然也取决于用途等，但从更显著地发挥本发明的效果的方面等出发，优选照射活性能量射线而使其固化的方法。

作为使涂覆于基材上的组合物固化时使用的活性能量射线，除了远紫外线、紫外线、近紫外线、红外线等光线、x射线、γ射线等电磁波以外，还可以利用电子束、质子射线、中子射线等，从固化速度、照射装置的获得容易性、价格等出发，利用紫外线照射的固化是有利的。需要说明的是，在进行电子束照射的情况下，即使不使用光自由基聚合引发剂也可以固化。

在组合物的固化中，在应用照射紫外线等活性能量射线而使其固化的方法的情况下，只要照射活性能量射线直至涂膜的未固化成分、固化后的粘性消失即可。如果直至未固化成分和粘性消失为止的活性能量射线的照射量(累积照射量)为1500mj/cm²以下，则固化速度大，适于生产。

[组合物的用途]

本发明的组合物的用途没有特别限制，例如可以优选用于涂料、粘接剂、墨液、涂布剂、紫外线固化型喷墨墨液等用途。其中，本发明的组合物具有适于涂覆的粘度，即使在空气气氛下等氧的存在下也能够使聚合固化反应充分地进行，具有充分的固化速度，此外，由于固化后的涂膜性能(光学特性、密合性、硬度等)也优异等，因此特别优选用作涂料。

实施例

以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定。

将以下的实施例和比较例中使用的各种材料示于以下。

·3-甲基-1-甲基丙烯酰氧基-3-丁烯(a-1)：株式会社可乐丽制，纯度99％

·3-甲基-1-丙烯酰氧基-3-丁烯(a-2)：株式会社可乐丽制，纯度98％

·1,6-己二醇二丙烯酸酯(a-3)：“lightacrylate1.6hx-a”(共荣社化学株式会社制)

·三丙二醇二丙烯酸酯(a-4)：“apg-200”(新中村化学工业株式会社制)

·聚乙二醇(平均聚合度：4)二丙烯酸酯(a-5)：a-200(新中村化学工业株式会社制)

·氨基甲酸酯丙烯酸酯(ua)：依据国际公开第2014/061539号的比较例6中记载的方法，由六亚甲基二异氰酸酯三聚体“duranatetpa-100”(旭化成株式会社制)和季戊四醇三丙烯酸酯合成。

·环氧丙烯酸酯(ea)：“btaem-100”(ksm株式会社制)

·聚合引发剂：1-羟基环己烷-1-基苯基酮“irgacure184”(basf公司制)

将在以下的实施例和比较例中采用的各评价方法示于以下。

〔粘度〕

在溶液粘度为100mpa·s以上的情况下，使用re型粘度计(东机产业株式会社制，“re85u”)，在小于100mpa·s的情况下，使用tv-20型粘度计(东机产业株式会社制，“tve-20h”)，测定25℃下的溶液粘度。

〔固化速度〕

使用小型uv输送机(株式会社orc制作所制，“qrm-2288-wc”)，利用作为光源的金属卤化物灯(smx-3000/e-fs)照射紫外线，重复照射次数直至手指触摸时未固化成分和粘性消失，将照射所需的累积照射量作为固化速度。在此，1次紫外线照射量为500mj/cm²。累积照射量的值越小，表示固化速度越大。

〔膜厚〕

使用“digimaticmicrometermde-25pj”(株式会社mitutoyo制)测定膜厚。

〔透射率和雾度〕

使用雾度计“ndh5000”(日本电色工业公司制)，按照jisk7361-1和jisk7136测定透射率和雾度。

〔密合性〕

按照jisk5600-5-6实施棋盘格试验(100个方块切割)，将剥离后残留的方块的数量作为密合性的指标。需要说明的是，100的情况表示未剥离。

〔铅笔硬度〕

按照jisk5600-5-4，使用三菱铅笔uni，在角度45°、载荷750g的条件下进行测定。

[实施例1]

制备配合有3-甲基-1-甲基丙烯酰氧基-3-丁烯(a-1)40质量份、氨基甲酸酯丙烯酸酯(ua)60质量份和聚合引发剂3质量份的光固化性树脂组合物。使用涂抹器将其以干燥膜厚成为5μm的方式涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯(东洋纺株式会社制，“cosmoshinea4100”)上，制作涂膜。接下来，在80℃条件下脱溶剂1分钟后，使用小型uv输送机(株式会社orc制作所制，“qrm-2288-wc”)，利用作为光源的金属卤化物灯照射紫外线，直至达到累积照射量。根据上述各评价方法对所得到的固化物进行评价。将结果示于表1。

[实施例2]

使用3-甲基-1-丙烯酰氧基-3-丁烯(a-2)来代替3-甲基-1-甲基丙烯酰氧基-3-丁烯(a-1)，除此以外，与实施例1同样地操作，制备光固化性树脂组合物，与实施例1同样地操作，进行各评价。将结果示于表1。

[实施例3]

使用环氧丙烯酸酯(ea)来代替氨基甲酸酯丙烯酸酯(ua)，除此以外，与实施例1同样地操作，制备光固化性树脂组合物，与实施例1同样地操作，进行各评价。将结果示于表1。

[实施例4]

使用3-甲基-1-丙烯酰氧基-3-丁烯(a-2)来代替3-甲基-1-甲基丙烯酰氧基-3-丁烯(a-1)，使用环氧丙烯酸酯(ea)来代替氨基甲酸酯丙烯酸酯(ua)，除此以外，与实施例1同样地操作，制备光固化性树脂组合物，与实施例1同样地操作，进行各评价。将结果示于表1。

[比较例1]

使用1,6-己二醇二丙烯酸酯(a-3)来代替3-甲基-1-甲基丙烯酰氧基-3-丁烯(a-1)，除此以外，与实施例1同样操作，制备光固化性树脂组合物，与实施例1同样地操作，进行各评价。将结果示于表1。

[比较例2]

使用三丙二醇二丙烯酸酯(a-4)来代替3-甲基-1-甲基丙烯酰氧基-3-丁烯(a-1)，除此以外，与实施例1同样地操作，制备光固化性树脂组合物，与实施例1同样地操作，进行各评价。将结果示于表1。

[比较例3]

使用聚乙二醇二丙烯酸酯(a-5)来代替3-甲基-1-甲基丙烯酰氧基-3-丁烯(a-1)，除此以外，与实施例1同样地操作，制备光固化性树脂组合物，与实施例1同样地操作，进行各评价。将结果示于表1。

[比较例4]

制备配合有3-甲基-1-甲基丙烯酰氧基-3-丁烯(a-1)10质量份、氨基甲酸酯丙烯酸酯(ua)90质量份和聚合引发剂3质量份的光固化性树脂组合物。使用该光固化性树脂组合物，与实施例1同样地操作，进行各评价。将结果示于表1。

[比较例5]

制备配合有3-甲基-1-甲基丙烯酰氧基-3-丁烯(a-1)60质量份、氨基甲酸酯丙烯酸酯(ua)40质量份和聚合引发剂3质量份的光固化性树脂组合物。使用该光固化性树脂组合物，与实施例1同样地操作，进行各评价。将结果示于表1。

[表1]

如表1所示，可知实施例1～4的光固化性树脂组合物具有适度的粘度，并且固化速度良好，另外，所得到的固化物的光学特性、密合性和硬度优异，固化后的涂膜性能也良好。因此，本发明的组合物特别是在作为涂料使用的情况下等能够兼顾涂覆·固化的作业性和固化后的涂膜性能。另一方面，比较例1～4的光固化性树脂组合物的涂覆的作业性、涂覆膜的生产率差。另外，比较例5的光固化性树脂组合物的固化速度慢，不实用。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.[修改后]一种组合物，其包含下述通式(ii)所示的化合物a以及多官能性化合物b，该化合物a与多官能性化合物b的质量比即化合物a/多官能性化合物b为30/70～50/50，

式(ii)中，r⁵表示氢原子或甲基，

所述多官能性化合物b是除了下述通式(i)所示的化合物a以外的在分子中具有2个以上聚合性官能团的化合物，

通式(i)中，r¹和r²各自独立地表示选自氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基和芳烷基中的任一者，r³表示选自碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基和芳烷基中的任一者，r⁴表示选自(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基和碳原子数2～6的烯基中的任一者，n表示1～5的任意整数。

2.[修改后]根据权利要求1所述的组合物，其中，所述多官能性化合物b中的聚合性官能团为(甲基)丙烯酰基。

3.[修改后]根据权利要求1或2中任一项所述的组合物，其中，所述多官能性化合物b为选自氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯中的至少1种。

4.[修改后]根据权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，所述化合物a与多官能性化合物b的合计量在所述组合物中为80质量％以上。

5.[修改后]根据权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，液体介质b为选自醇系溶剂、酯系溶剂、酮系溶剂和醚系溶剂中的至少1种。

6.[修改后]一种涂料，其包含权利要求1～5中任一项所述的组合物。

7.[修改后]一种固化物，其是将权利要求1～5中任一项所述的组合物固化而成的。

8.[删除]

9.[删除]