本发明涉及一种d-泛酸钙制备新工艺。
背景技术：
d-泛酸钙是维生素b5，化学名称为（r）-（+）-n-(2,4-二羟基-3，3-二甲基-1-氧代丁基)-β-丙氨酸钙盐，英文名：d-（+）-pantothenicacidcalciumsalt，作为重要的营养成分，广泛用于饲料添加剂、食品添加剂、医药等领域；
d-泛酸钙合成路线，目前行业内使用的都是β-氨基丙酸与氧化钙在甲醇中反应合成β-氨基丙酸钙，过滤后再加入d-泛解酸内酯合成d-泛酸钙，通过低温结晶析出d-泛酸钙，其母液再回收甲醇、钙、d-泛解酸内酯、β-氨基丙酸等原料返回套用；回收不了或变质的物料做为废液交由环保系统处理，回收过程中利用到硫酸和大量的有机溶剂，增加了损耗而且作业环境差，这种工艺主原料综合利用率在工业生产中只能达到80-85%，并且d-泛解酸内酯还需要利用生物酶等拆分试剂从dl-泛解酸内酯中拆分再经过复杂的提取流程而得到。
技术实现要素：
本发明以dl-泛解酸内酯、β-氨基丙酸与氧化钙在水合成的β-氨基丙酸钙为原料，生物酶为催化剂，甲醇为辅助溶剂合成d-泛酸钙，基本过程是：将dl-泛解酸内酯配成含量为16-26%的水溶液，加入此水溶液质量的5-15%生物酶，搅拌均匀后，在23-30℃缓慢滴加此水溶液所含d-泛解酸内酯0.49-0.51倍摩尔量的β-氨基丙酸钙含量为20%-30%的水溶液，一直反应至d-泛解酸内酯水解完全过滤出清液，滤饼生物酶循环使用（取样过滤出的清液，清液中以l-泛解酸内酯折算的在23-30℃下比旋光度大于或等于57°为终点），滴加过程中保持反应体系ph值为6.0-7.3之间，反应完成后清液在真空高于-0.085mpa浓缩至115-120℃，降温到65℃以下加入重量0.5-0.8倍d-泛解酸β-氨基丙酸钙的甲醇，搅拌降温到20-40℃，过滤，滤饼用重量0.5-0.8倍d-泛解酸β-氨基丙酸钙的甲醇分三次以上洗涤，取出滤饼，加重量0.5-0.8倍d-泛解酸β-氨基丙酸钙的甲醇搅拌打浆，再过滤，加重量0.3-0.4倍d-泛解酸β-氨基丙酸钙的甲醇分一次以上洗涤，几次滤液汇集起来，回收甲醇后消旋成dl-泛解酸内酯再次使用；滤饼进入第一级振动流化床在105-125℃干燥至水分低于0.5%，再进入第二级振动流化床在150-160℃下干燥1小时以上。再使用干燥冷风流化床降温到40℃以下，所得产品即为d-泛酸钙。
实现本发明上述目的所采用的技术方案是：一种d-泛酸钙制备新工艺，包括以下步骤：
(1)、配制拆分体系：在15m³反应釜内加入6000-10000公斤自来水，加入dl-泛解酸内酯1600-2600公斤，配制为含量为16-26%的dl-泛解酸内酯水溶液，再加入此水溶液质量的5-15%生物酶，23-30℃搅拌0.5小时至2小时，待用；
(2)、滴加β-氨基丙酸钙水溶液：23-30℃搅拌状态下缓慢滴加（1）中所含d-泛解酸内酯0.49-0.51倍摩尔量的β-氨基丙酸钙含量为20%-30%的水溶液，滴加过程中保持反应体系ph值为6.0-7.3之间，一直反应至d-酯水解完全，过滤出清液，滤饼生物酶循环使用（取样过滤出的清液，清液中以l-泛解酸内酯折算的在23-30℃下比旋光度大于或等于57°为终点）；
（3）、脱水加溶剂：反应完成后清液在真空高于-0.085mpa浓缩至115-120℃,降温到65℃以下加入重量0.5-0.8倍d-泛解酸β-氨基丙酸钙的甲醇，搅拌降温到20-40℃；
（4）、过滤分离净化：过滤，滤饼用重量0.5-0.8倍d-泛解酸β-氨基丙酸钙的甲醇分三次以上洗涤，取出滤饼，加重量0.5-0.8倍d-泛解酸β-氨基丙酸钙的甲醇搅拌打浆，再过滤，加重量0.3-0.4倍d-泛解酸β-氨基丙酸钙的甲醇分一次以上洗涤，几次滤液汇集起来，回收甲醇后消旋成dl-泛解酸内酯再次使用；
（5）、d-泛酸钙生成：滤饼进入第一级振动流化床在105-125℃干燥至水分低于0.5%，再进入第二级振动流化床在150-160℃下干燥1小时以上，再使用干燥冷风流化床降温到40℃以下，所得产品即为d-泛酸钙。
所述步骤(1)中，配制含量为16-26%的dl-泛解酸内酯水溶液，23-30℃再加入此水溶液质量的5-15%生物酶。
所述步骤(2)中，滴加（1）中所含d-泛解酸内酯0.49-0.51倍摩尔量的β-氨基丙酸钙水溶液。滴加过程中保持反应体系ph值为6.0-7.3之间。
所述步骤(2)中，β-氨基丙酸钙水溶液中β-氨基丙酸钙含量为20%-30%。
所述步骤(2)中，清液中以l-泛解酸内酯折算的在23-30℃下比旋光度大于或等于57°为终点。
所述步骤(3)中，反应完成后清液在真空高于-0.085mpa浓缩至115-120℃。
所述步骤(3)中，降温到65℃以下加入重量0.5-0.8倍d-泛解酸β-氨基丙酸钙的甲醇。
所述步骤(4)中，滤饼用重量0.5-0.8倍d-泛解酸β-氨基丙酸钙的甲醇分三次以上洗涤，取出滤饼，加重量0.5-0.8倍d-泛解酸β-氨基丙酸钙的甲醇搅拌打浆，再过滤，加重量0.3-0.4倍d-泛解酸β-氨基丙酸钙的甲醇分一次以上洗涤。
所述步骤（5）中，在105-125℃干燥至水分低于0.5%。
所述步骤（5）中，在150-160℃下干燥1小时以上，降温到40℃以下。
因此，与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、本发明在拆分反应的同时，一步生成d-泛酸钙的前体物质d-泛解酸β-氨基丙酸钙。避开了提取分离d-泛解酸内酯的过程，大幅缩短了生产流程；
2、本工艺没有萃取d-泛解酸内酯工序，生成系统不使用萃取溶剂，确保了生成安全和工艺稳定性；
3、本工艺甲醇使用量较现行工艺减少了40%以上；
4、本工艺不通过精馏法除去产品d-泛酸钙中的残留甲醇；
5、本工艺产品收率在95%以上，甚至接近100%；
6、本工艺采用水中合成β-氨基丙酸钙并且直接使用过滤后的β-氨基丙酸钙水溶液；
7、本工艺没有母液回收工序。
下面结合实施例对本发明进行进一步说明（保护范围包括但不限于以下实例）。
实施例1
(1)、配制拆分体系：在15m³反应釜内加入10000公斤自来水，加入泛解酸内酯2600公斤（20千摩尔），配制为含量为20.63%的泛解酸内酯水溶液，再加入1000公斤生物酶，23-30℃搅拌0.5小时，待用；
（2）、滴加β-氨基丙酸钙水溶液：23-30℃搅拌状态下缓慢滴加含量为26%的β-氨基丙酸钙水溶液4154公斤（5千摩尔），滴加过程中保持反应体系ph值为6.8-7.3之间，反应23小时后过滤出清液，23℃检测清液比旋光度（按l-泛解酸内酯折算）为57.1°；
（3）、脱水加溶剂：反应完成后清液在真空高于-0.085mpa浓缩至115℃,降温到65℃加入1280公斤甲醇，搅拌降温到20℃；
（4）、过滤分离净化：过滤，滤饼用1280公斤甲醇分三次以上洗涤，取出滤饼，加1280公斤甲醇搅拌打浆，再过滤，加768公斤甲醇分一次以上洗涤，几次滤液汇集起来，回收甲醇后消旋成dl-泛解酸内酯再次使用；
（5）、d-泛酸钙生成：滤饼进入第一级振动流化床在105-125℃干燥至水分为0.5%，再进入第二级振动流化床在150-160℃下干燥1小时，再使用干燥冷风流化床降温到40℃，所得产品即为d-泛酸钙，产品经检测性状符合规定，钙含量8.3%，氮含量5.8%，比旋光度+26.3o，干燥失重1.3%，重金属小于0.002%，甲醇0.1%。
实施例2
(1)、配制拆分体系：在15m³反应釜内加入8000公斤自来水，加入泛解酸内酯2300公斤（17.692千摩尔），配制为含量为22.33%的泛解酸内酯水溶液，再加入900公斤生物酶，23-30℃搅拌1.5小时，待用；
(2)、滴加β-氨基丙酸钙水溶液：23-30℃搅拌状态下缓慢滴加含量为20%的β-氨基丙酸钙水溶液4777公斤（4.423千摩尔），滴加过程中保持反应体系ph值为6.1-6.5之间，反应29小时后过滤出清液，28℃检测清液比旋光度（按l-泛解酸内酯折算）为57.3°；
（3）、脱水加溶剂：反应完成后清液在真空高于-0.085mpa浓缩至120℃,降温到60℃加入1810公斤甲醇，搅拌降温到40℃；
（4）、过滤分离净化：过滤，滤饼用1810公斤甲醇分三次以上洗涤，取出滤饼，加1810公斤甲醇搅拌打浆，再过滤，加680公斤甲醇分一次以上洗涤，几次滤液汇集起来，回收甲醇后消旋成dl-泛解酸内酯再次使用；
（5）、d-泛酸钙生成：滤饼进入第一级振动流化床在105-125℃干燥至水分为0.4%，再进入第二级振动流化床在150-160℃下干燥1.5小时，再使用干燥冷风流化床降温到40℃，所得产品即为d-泛酸钙，产品经检测性状符合规定，钙含量8.4%，氮含量5.8%，比旋光度+27.1o，干燥失重1.5%，重金属小于0.002%，甲醇0.1%。
实施例3
(1)、配制拆分体系：在15m³反应釜内加入9000公斤自来水，加入泛解酸内酯2600公斤（20千摩尔），配制为含量为22.41%的泛解酸内酯水溶液，再加入1000公斤生物酶，23-30℃搅拌1小时，待用；
(2)、滴加β-氨基丙酸钙水溶液：23-30℃搅拌状态下缓慢滴加含量为30%的β-氨基丙酸钙水溶液3600公斤（5千摩尔），滴加过程中保持反应体系ph值为6.8-7.1之间，反应26小时后过滤出清液，26℃检测清液比旋光度（按l-泛解酸内酯折算）为57.5°；
（3）、脱水加溶剂：反应完成后清液在真空高于-0.085mpa浓缩至118℃,降温到50℃加入1550公斤甲醇，搅拌降温到30℃；
（4）、过滤分离净化：过滤，滤饼用1550公斤甲醇分三次以上洗涤，取出滤饼，加2000公斤甲醇搅拌打浆，再过滤，加850公斤的甲醇分一次以上洗涤，几次滤液汇集起来，回收甲醇后消旋成dl-泛解酸内酯再次使用；
（5）、d-泛酸钙生成：滤饼进入第一级振动流化床在105-125℃干燥至水分为0.2%，再进入第二级振动流化床在150-160℃下干燥3小时，再使用干燥冷风流化床降温到35℃，所得产品即为d-泛酸钙，产品经检测性状符合规定，钙含量8.4%，氮含量5.8%，比旋光度+27.2o，干燥失重1.3%，重金属小于0.002%，甲醇0.1%。