制备二异氰酸酯组合物的方法与流程

1.实施方案涉及制备二异氰酸酯组合物的方法。更具体地，实施方案涉及通过二胺盐酸盐制备二异氰酸酯组合物的方法、使用如此制备的二异氰酸酯组合物制备光学镜片的方法、以及具有特定的组分含量并且在以上制备中使用的三光气组合物。


背景技术：

2.用作塑料光学镜片原料的异氰酸酯通过光气法、非
‑
光气法、热解法等来制备。
3.在光气法中，使胺作为原料与光气(cocl2)气体反应以合成异氰酸酯。另外，在非
‑
光气法，使二溴甲基苯与氰酸钠在催化剂存在下反应以合成异氰酸酯。在热解法中，使胺与氯甲酸烷基酯反应，以制备氨基甲酸酯，将其在催化剂的存在下在高温下热解以合成异氰酸酯。
4.在以上制备异氰酸酯的方法中，光气法是最广泛使用的。具体地，通常使用直接使胺与光气气体反应的直接方法。但是它具有以下问题，即要求多个光气气体直接反应的器件。同时，为了补充直接方法，已经开发了盐酸盐法，其中使胺与氯化氢气体反应以获得胺盐酸盐作为中间体，将其与光气反应，如韩国专利公开号1994
‑
1948中所披露的。
5.在合成异氰酸酯的常规光气方法中，在通过使胺与氯化氢气体反应获得盐酸盐作为中间体的方法中，盐酸盐在大气压下以细颗粒产生，使得反应器内部的搅拌不能顺利进行。因此，要求升高温度以增加反应器内部的压力的额外方法，并且还存在最终产物的产率低的问题。
6.因此，已经尝试使用盐酸水溶液代替氯化氢气体来获得盐酸盐。然而，由于胺溶解在盐酸水溶液中，因此产率显著降低至50％，使得难以实际应用。存在的困难是应该将具有低的水和杂质含量的胺用作原料以便增加最终产物的纯度。另外，在常规光气法中使用的光气气体是高毒性的并且是受环境法规管制的物质。由于要求单独的冷却器件来储存它，因此存在储存和管理上的困难。


技术实现要素：

7.技术问题
8.因此，本发明诸位发明人能够通过以下方式解决从二胺通过其盐酸盐制备主要用作塑料光学镜片原料的二异氰酸酯的过程中常规的环境、产率、以及品质问题：通过使用盐酸水溶液代替氯化氢气体以及固体三光气代替光气气体同时调整反应条件。
9.另外，本发明诸位发明人已经关注于：三光气由于各种原因(如空气、金属盐、硅胶、灰尘、热量等)而部分分解以生成分解产物，如光气，二氧化碳和四氯化碳；结果是，它以与这些分解产物混合的组合物的形式存在。具体地，本发明诸位发明人已经发现如果使用包含一定量或更高的分解产物的三光气组合物来制备二异氰酸酯组合物，则颜色和雾度可能劣化，并且其可能对最终光学镜片的条纹、透射率、黄色指数和折射率具有影响。
10.另外，本发明诸位发明人已经关注于在储存期间三光气与空气中的水分反应以生
成光气，所述光气进而与空气中的水分反应以增加根据cie色坐标的b*值。具体地，本发明诸位发明人已经发现如果使用具有一定水平或更高的b*值的三光气组合物来制备二异氰酸酯组合物，则颜色和雾度可能劣化，并且其可能对最终光学镜片的条纹、透射率、黄色指数和折射率具有影响。另外，如果进行几次蒸馏以便使变色的二异氰酸酯组合物无色且透明，则其可能导致产率损失，从而降低了经济效率。
11.另外，本发明诸位发明人已经关注于在制备二异氰酸酯的光气化反应中所使用的三光气中包含水时，发生副反应，从而减少反应的当量数，并且它也与二异氰酸酯反应形成脲，这显著降低最终产物的产率和纯度。具体地，本发明诸位发明人已经发现如果用具有一定范围的极性指数和沸点而没有亲核基团的溶剂洗涤三光气，则可以有效地控制水含量。
12.因此，实施方案的目的是提供制备二异氰酸酯组合物以及光学镜片的方法，所述方法能够通过控制三光气组合物中分解产物的含量、所述三光气组合物在有机溶剂中的根据cie色坐标的b*值、或所述三光气中的水含量来增强光学特性。
13.问题的解决方案
14.根据实施方案，提供了一种制备二异氰酸酯组合物的方法，所述方法包括：使二胺盐酸盐组合物与三光气组合物反应以获得二异氰酸酯组合物，其中在所述三光气组合物中三光气的分解产物的含量是小于1重量％。
15.根据另一个实施方案，提供了一种制备二异氰酸酯组合物的方法，所述方法包括：使二胺盐酸盐组合物与三光气组合物反应以获得二异氰酸酯组合物，其中当以8重量％的浓度溶解在邻二氯苯中时，所述三光气组合物具有1.2或更低的根据cie色坐标的b*值。
16.根据还另一个实施方案，提供了一种制备二异氰酸酯组合物的方法，所述方法包括：使二胺与盐酸水溶液反应，以获得二胺盐酸盐组合物；以及使所述二胺盐酸盐组合物与三光气反应以获得二异氰酸酯组合物，其中所述三光气中的水含量是200ppm或更低。
17.本发明的有益效果
18.在根据以上实施方案制备二异氰酸酯的方法中，不使用高毒性并且具有储存以及管理困难的光气气体。作为替代，使用三光气，其毒性较小并且由于其在室温下为固体，因此不要求单独的冷却储存器件；因此，它在处理便利性和可加工性方面是优异的。具体地，根据以上实施方案，可以通过控制三光气组合物中分解产物的含量、所述三光气组合物在有机溶剂中的根据cie色坐标的b*值、或所述三光气中的水含量来增强二异氰酸酯组合物的颜色和雾度以及增强最终光学镜片的条纹、透射率、黄色指数和折射率。
19.另外，在根据更优选的实施方案制备二异氰酸酯的方法中，使用盐酸水溶液而不使用氯化氢气体来制备二胺盐酸盐作为中间体。由于即使在大气压下也可以进行反应，所以不要求高温加热和冷却的额外器件，并且可以进一步提高产率。
20.因此，根据实施方案制备二异氰酸酯组合物的方法可以应制备高品质的塑料光学镜片。
附图说明
21.图1示意性地示出了根据一个实施方案制备二异氰酸酯组合物的方法。
22.图2示出了用于二胺盐酸盐与三光气的反应的方法设备的实例。
23.附图参考号
24.t
‑
1：第一罐，t
‑
2：第二罐，t
‑
3：第三罐，
25.r
‑
1：反应器，d
‑
1：第一蒸馏器，d
‑
2：第二蒸馏器，
26.c
‑
1：第一冷凝器，c
‑
2：第二冷凝器，c
‑
3：第三冷凝器，
27.s
‑
1：第一洗涤器，s
‑
2：第二洗涤器，
28.g
‑
1：观察窗，v
‑
1：溶剂回收器件。
29.实施本发明的最佳方式
30.贯穿本说明书，除非另外明确说明，否则当零件被称为“包括”一个要素时，应当理解，可以包括其他要素，而不是排除其他要素。
31.此外，除非另外说明，否则涉及本文所用的物理特性、含量、尺寸等的所有数字和表达应理解为由术语“约”修饰。
32.在本说明书中，“胺”是指在末端具有一个或多个胺基团的化合物，并且“二胺”是指在末端具有两个胺基团的化合物。它们可以具有多种结构，取决于脂族链、脂族环和芳族环的骨架。二胺的具体实例包括苯二甲胺(xda)、六亚甲基二胺(hda)、2,2
‑
二甲基戊二胺、2,2,4
‑
三甲基己二胺、丁二胺、1,3
‑
丁二烯
‑
1,4
‑
二胺、2,4,4
‑
三甲基六亚甲基二胺、双(氨基乙基)碳酸酯、4,4'
‑
亚甲基二胺(mda)、双(氨基乙基)醚、双(氨基乙基)苯、双(氨基丙基)苯、α,α,α',α'
‑
四甲基苯二甲胺、双(氨基丁基)苯、双(氨基甲基)萘、双(氨基甲基)二苯醚、双(氨基乙基)邻苯二甲酸酯、2,6
‑
二(氨基甲基)呋喃、氢化苯二甲胺(h6xda)、二环己基甲烷二胺、环己二胺、甲基环己二胺、异佛尔酮二胺(ipda)、二环己基二甲基甲烷二胺、2,2
‑
二甲基二环己基甲烷二胺、2,5
‑
双(氨基甲基)双环
‑
[2,2,1]
‑
庚烷、2,6
‑
双(氨基甲基)双环
‑
[2,2,1]
‑
庚烷、3,8
‑
双(氨基甲基)三环癸烷、3,9
‑
双(氨基甲基)三环癸烷、4,8
‑
双(氨基甲基)三环癸烷、4,9
‑
双(氨基甲基)三环癸烷、降冰片烯二胺(nbda)、双(氨基甲基)硫化物、双(氨基乙基)硫化物、双(氨基丙基)硫化物、双(氨基己基)硫化物、双(氨基甲基)砜、双(氨基甲基)二硫化物、双(氨基乙基)二硫化物、双(氨基丙基)二硫化物、双(氨基甲硫基)甲烷、双(氨基乙硫基)甲烷、双(氨基乙硫基)乙烷、以及双(氨基甲硫基)乙烷。更具体地、二胺可以是选自由以下组成的组的至少一种：苯二甲胺(xda)、降冰片烯二胺(nbda)、氢化苯二甲胺(h6xda)、异佛尔酮二胺(ipda)、以及六亚甲基二胺(hda)。苯二甲胺(xda)包括邻苯二甲胺(o
‑
xda)、间苯二甲胺(m
‑
xda)、以及对苯二甲胺(p
‑
xda)。
[0033]
在本说明书中，“异氰酸酯”是指具有nco基团的化合物，“二异氰酸酯”是指在末端具有两个nco基团的化合物。它们可以具有多种结构，取决于脂族链、脂族环和芳族环的骨架。二胺的具体实例包括苯二甲基二异氰酸酯(xdi)、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、2,5
‑
双(异氰酸基甲基)
‑
双环[2.2.1]庚烷、2,6
‑
双(异氰酸基甲基)
‑
双环[2.2.1]庚烷、氢化苯二甲基二异氰酸酯(h6xdi)、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、1,2
‑
二异氰酸基苯、1,3
‑
二异氰酸基苯、1,4
‑
二异氰酸基苯、2,4
‑
二异氰酸基甲苯、乙基亚苯基二异氰酸酯、二甲基亚苯基二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、甲苯胺二异氰酸酯、4,4'
‑
亚甲基双(苯基异氰酸酯)(mdi)、1,2
‑
双(异氰酸基甲基)苯、1,3
‑
双(异氰酸基甲基)苯、1,4
‑
双(异氰酸基甲基)苯、1,2
‑
双(异氰酸基乙基)苯、1,3
‑
双(异氰酸基乙基)苯、1,4
‑
双(异氰酸基乙基)苯、α,α,α',α'
‑
四甲基苯二甲基二异氰酸酯、双(异氰酸基甲基)萘、双(异氰酸基甲基苯基)醚、降冰片烯二异氰酸酯(nbdi)、双(异氰酸基甲基)硫化物、双(异氰酸基乙基)硫化物、双(异氰酸基丙基)硫化物、2,5
‑
二异氰酸基四氢噻吩、2,5
‑
二异氰酸基甲基四氢噻吩、3,4
‑
二异氰酸基甲基四氢噻吩、2,5
‑
二异氰酸基
‑
1,4
‑
二噻烷、以及2,5
‑
二异氰酸基甲基
‑
1,4
‑
二噻烷。更具体地，二异氰酸酯可以是选自由以下组成的组的至少一种：苯二甲基二异氰酸酯(xdi)、降冰片烯二异氰酸酯(nbdi)、氢化苯二甲基二异氰酸酯(h6xdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、以及六亚甲基二异氰酸酯(hdi)。苯二甲基二异氰酸酯(xdi)包括邻苯二甲基二异氰酸酯(o
‑
xdi)、间苯二甲基二异氰酸酯(m
‑
xdi)、以及对苯二甲基二异氰酸酯(p
‑
xdia)。
[0034]
在本说明书中，如所熟周知的，“组合物”可以指其中两种或更多种化学组分以固相、液相和/或气相混合或组合同时总体上保持其相应独特特性的形式。
[0035]
根据以上实施方案，在每个反应步骤中使用的化合物(例如三光气)或作为反应结果获得的化合物(例如，二胺盐酸盐、二异氰酸酯)通常与作为每个反应步骤中未反应的原料、作为与水的副反应或反应，或作为化合物的自然分解生成的异质组分以混合或组合状态存在。痕量的这些组分可能维持与主要组分一起存在。
[0036]
根据实施方案，由于关注与主要化合物混合或组合的这些异质组分，因此甚至痕量的异质组分也被视为与主要化合物混合或结合的组合物，以具体说明其组分和含量。
[0037]
另外，在本说明书中，为了各种组合物之间清楚和容易区分，术语也以结合组合物中主要组分的名称来描述。例如，“二胺盐酸盐组合物”是指包含二胺盐酸盐作为主要组分的组合物，“三光气组合物”是指包含三光气作为主要组分的组合物，并且“二异氰酸酯组合物”是指包含二异氰酸酯作为主要组分的组合物。在这种情况下，组合物中主要组分的含量可以是50重量％或更高，80重量％或更高，或90重量％或更高，例如90重量％至99.9重量％。
[0038]
在本说明书中，ppm的单位是指重量ppm。
[0039]
[制备二异氰酸酯组合物的方法]
[0040]
根据实施方案的制备二异氰酸酯组合物的方法包括：使二胺盐酸盐组合物与三光气组合物反应以获得二异氰酸酯组合物，其中在所述三光气组合物中三光气的分解产物的含量是小于1重量％。
[0041]
根据另一个实施方案的制备二异氰酸酯组合物的方法包括：使二胺盐酸盐组合物与三光气组合物反应以获得二异氰酸酯组合物，其中当以8重量％的浓度溶解在邻二氯苯中时，所述三光气组合物具有1.2或更低的根据cie色坐标的b*值。
[0042]
所述二胺盐酸盐组合物可以通过使二胺与盐酸水溶液反应获得。具体地，根据实施方案的制备二异氰酸酯组合物的方法进一步包括使二胺与盐酸水溶液反应，以获得二胺盐酸盐组合物。
[0043]
根据还另一个实施方案的制备二异氰酸酯组合物的方法包括使二胺与盐酸水溶液反应，以获得二胺盐酸盐组合物；以及使所述二胺盐酸盐组合物与三光气反应以获得二异氰酸酯组合物，其中所述三光气中的水含量是200ppm或更低。
[0044]
图1示意性地示出了根据一个实施方案制备二异氰酸酯组合物的方法。在图1中，r包括芳环、脂族环、脂族链等。作为具体实例，r可以是苯二甲基、降冰片烯、氢化苯二甲基、异佛尔酮、或六亚甲基，但不限于此。
[0045]
在图1的(a)中，(i)可包括添加盐酸水溶液以使二胺与盐酸水溶液反应的步骤。在图1的(a)中，(ii)可包括选自沉淀步骤、过滤步骤、干燥步骤和洗涤步骤的至少一个步骤。
在图1的(b)中，(iii)可以包括添加三光气以使二胺盐酸盐组合物与三光气反应的步骤。在图1的(b)中，(iv)可包括选自脱气步骤、过滤步骤、干燥步骤和蒸馏步骤的至少一个步骤。
[0046]
在下文中，将详细描述每个步骤。
[0047]
制备二胺盐酸盐组合物
[0048]
首先，使二胺与盐酸水溶液反应以获得二胺盐酸盐组合物。
[0049]
另外，在二胺组合物与盐酸水溶液的反应之后，可以进一步引入第一有机溶剂以获得呈固相的二胺盐酸盐组合物。
[0050]
以下反应方案1示出了此步骤中反应的实例。
[0051]
[反应方案1]
[0052][0053]
在以上方案中，r包括芳族环、脂族环、脂族链等。作为具体实例，r可以是苯二甲基、降冰片烯、氢化苯二甲基、异佛尔酮、或六亚甲基，但不限于此。
[0054]
在其中使用氯化氢气体的常规方法中，在大气压下反应时，盐酸盐作为细颗粒产生，使得反应器内部的搅拌不能顺利进行。因此，要求升高压力以增加反应器的内部温度的额外方法，并且还存在最终产物的产率低的问题。
[0055]
根据以上实施方案，然而，由于使用盐酸水溶液，因此可以解决使用氯化氢气体的现有技术所涉及的问题。具体地，当使用盐酸水溶液时，通过反应获得的产物是以固体形式而不是浆料形式，因此产率高。所述反应甚至可以在大气压下进行，因此不要求快速冷却的单独的器件或过程。
[0056]
盐酸水溶液浓度可以是5重量％至50重量％。在以上浓度范围内，可以将盐酸盐在盐酸水溶液中的溶解最小化，从而提高最终产率，并改善操作便利性。
[0057]
具体地，盐酸水溶液的浓度可以是10重量％至45重量％，20重量％至45重量％，或30重量％至40重量％。更具体地，盐酸水溶液可以具有20重量％至45重量％的浓度。
[0058]
二胺以及盐酸水溶液可以1:2至5的当量比引入反应中。如果当量比在以上范围内，则可以减少未反应的材料并且防止当生成水时由溶解引起的产率降低。具体地，二胺以及盐酸水溶液可以1:2至2.5的当量比引入反应中。
[0059]
可以在保持反应器的内部温度恒定的同时进行二胺以及盐酸水溶液的引入。当引入二胺以及盐酸水溶液时，反应器的内部温度可以是在20℃至100℃的范围内。在以上温度范围内，可以防止将温度升高至高于沸点(这是不适合反应的)，或者防止温度降低太多，由此降低反应效率。
[0060]
具体地，当引入二胺以及盐酸水溶液时，反应器的内部温度可以是20℃至60℃，或20℃至40℃。更具体地，在20℃至40℃的温度下，二胺以及盐酸水溶液可以1:2至5当量比引入反应中。
[0061]
在常规的盐酸盐方法中，反应中生成大量的热，这要求通过单独的冷却器快速冷却，而根据以上实施方案，在保持低温的同时引入反应材料，这不要求单独的冷却器。
[0062]
引入二胺以及盐酸水溶液可以例如以如下顺序进行，其中可以首先将盐酸水溶液引入反应器中并且然后可以将二胺缓慢引入反应器中。引入二胺和/或盐酸水溶液可以进
行30分钟至1小时。
[0063]
当引入二胺以及盐酸水溶液完成时，可以将反应器的内部温度降低至0℃至20℃，0℃至10℃，或10℃至20℃。
[0064]
二胺与盐酸水溶液之间的反应可以在大气压下在搅拌下进行例如30分钟至2小时。
[0065]
作为二胺与盐酸水溶液之间反应的结果，可以获得水溶液形式的二胺盐酸盐组合物作为反应的生成物。
[0066]
此后，可以进一步进行处理二胺盐酸盐组合物的步骤。例如，处理二胺盐酸盐组合物的步骤可以包括沉淀二胺盐酸盐组合物，过滤二胺盐酸盐组合物，干燥二胺盐酸盐组合物，以及洗涤二胺盐酸盐组合物中的至少一种。
[0067]
具体地，可以将第一有机溶剂引入反应的生成物中以沉淀固体二胺盐酸盐组合物。即，第一有机溶剂可以诱导固体二胺盐酸盐组合物通过结晶沉淀。更具体地，可以将第一有机溶剂引入反应的生成物中，将其冷却并进一步搅拌以进行反应。
[0068]
具体地，第一有机溶剂可以选自由以下组成的组的至少一种：二乙醚、二异丙醚、二噁烷、四氢呋喃、甲醇、乙醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、乙腈、丙酮、三氯乙烯、四氯乙烷、三氯乙醇、正丁醇、异丁醇、甲基乙基酮、甲基丁基酮、异丙醇、己烷、氯仿、以及乙酸甲酯。
[0069]
引入的第一有机溶剂的量(重量)可以是二胺重量的1至5倍。如果引入量在以上范围内，则可以在最终盐酸盐的产率高的同时防止使用过量的有机溶剂。具体地，可以二胺的重量的1至2倍，1至1.5倍或1.3至1.5倍的量将第一有机溶剂引入反应中。
[0070]
在引入第一有机溶剂之后，冷却温度可以是
‑
10℃至10℃或
‑
5℃至5℃。另外，冷却之后的额外反应时间可以是30分钟至2小时或30分钟至1小时。
[0071]
根据具体实例，可以顺序地进行以下步骤(1a)将盐酸水溶液引入第一反应器中；(1b)将二胺引入第一反应器中并且搅拌它们；以及(1c)将第一有机溶剂引入第一反应器中并且搅拌它们。
[0072]
更具体地，所述方法还可以包括在引入二胺之后并且在步骤(1b)中搅拌之前将反应器内部冷却至0℃至10℃的温度；以及在引入第一有机溶剂之后并且在步骤(1c)中搅拌之前将反应器内部冷却至
‑
5℃至5℃的温度。
[0073]
在引入第一有机溶剂之后，可以进一步进行引入、分离、过滤、洗涤、以及干燥。例如，在引入第一有机溶剂之后，可以将水层分离、过滤、洗涤并且干燥以获得固体二胺盐酸盐组合物。可以使用例如极性指数为5.7或更低的溶剂进行一次或多次洗涤。另外，可以使用真空干燥进行干燥。例如，它可以在40℃至90℃的温度以及2.0托或更低的压力下进行。
[0074]
结果是，可以将获得二胺盐酸盐组合物的步骤中生成的杂质与第一有机溶剂一起除去。因此，所述方法可以还包括将获得二胺盐酸盐组合物的步骤中生成的杂质与第一有机溶剂一起除去。在制备二胺盐酸盐组合物的反应中生成杂质并且所述杂质包含在第一有机溶剂中。此种杂质可以通过除去第一有机溶剂的步骤除去，由此可以提高产物的纯度。
[0075]
根据以上方法，将二胺与盐酸水溶液反应，然后将其进行额外的处理，诸如沉淀、过滤、干燥、以及洗涤由此以高纯度获得固体二胺盐酸盐组合物。相比之下，在将二胺与氯化氢气体在有机溶剂中反应的常规方法中，获得了不易纯化的二胺盐酸盐的浆料。
[0076]
如此获得的二胺盐酸盐组合物的产率可以是50％或更高，65％或更高，80％或更高，85％或更高，或90％或更高，具体地85％至95％或88％至92％。
[0077]
同时，可以将有机层与反应物分离并作为有机溶剂再循环。因此，第一有机溶剂的回收率可以是80％或更高，85％或更高，或90％或更高，具体地80％至95％或80％至82％。
[0078]
二胺盐酸盐组合物
[0079]
在如上所述的制备二胺盐酸盐的方法中，由于二胺的高反应性和ph，二胺容易被温度和湿度劣化，使得二胺盐酸盐组合物的根据cie色坐标的b*值可以增加。具体地，如果使用具有一定水平或更高的b*值的二胺盐酸盐组合物来制备二异氰酸酯组合物，则颜色和雾度可能劣化，并且其可能对最终光学镜片的条纹、透射率、黄色指数和折射率具有影响。另外，如果进行几次蒸馏以便使变色的二异氰酸酯组合物无色且透明，则其可能导致产率损失，从而降低了经济效率。
[0080]
然而，根据以上实施方案，可以调节水中的二胺盐酸盐组合物的根据cie色坐标的b*值，使得可以增强二异氰酸酯组合物和光学镜片的光学特征。
[0081]
通过根据以上实施方案的方法制备的二胺盐酸盐组合物，当以8重量％的浓度溶解在水中时，具有1.2或更低的根据cie色坐标的b*值。例如，根据cie色坐标的b*值可以为1.0或更低或0.8或更低。具体地，根据cie色坐标的b*值可以是0.1至1.2、0.1至1.0、0.1至0.8或0.3至1.0。
[0082]
为了调节二胺盐酸盐组合物的b*值，可以使用具有一定水平或更低的fe离子含量的盐酸水溶液作为原料。例如，制备二胺盐酸盐组合物的盐酸水溶液中的fe离子的含量可以为0.5ppm或更低。具体地，盐酸水溶液中的fe离子的含量可以为0.3ppm或更低或0.2ppm或更低。更具体地，盐酸水溶液中的fe离子的含量可以为0.001ppm至0.5ppm或0.1ppm至0.3ppm。
[0083]
可替代地，可以通过用具有9.8或更低的极性指数的溶剂洗涤二胺盐酸盐组合物来调节二胺盐酸盐组合物的根据cie色坐标的b*值。即，在以上实施方案中采用的制备二胺盐酸盐组合物的方法包括用具有9.8或更低的极性指数的溶剂洗涤包含二胺盐酸盐的组合物以将根据cie色坐标的b*值调节至1.2或更低(当以8重量％的浓度溶解在水中时)。
[0084]
在这种情况下，具有9.8或更低的极性指数的溶剂可以包括二氯甲烷，并且可以使用其他溶剂。另外，具有9.8或更低的极性指数的溶剂的温度可以是0℃至5℃。
[0085]
通过以上方法获得的二胺盐酸盐组合物主要包含二胺盐酸盐，并且基于组合物的总重量，二胺盐酸盐的含量可以为90重量％至99.9重量％。在这种情况下，二胺盐酸盐可以包含与二胺的两个末端胺基键合的两个hcl。
[0086]
另外，二胺盐酸盐组合物可以包含fe离子，并且基于二胺盐酸盐组合物的总重量，fe离子的含量可以为10ppm或更低。
[0087]
另外，如此获得的二胺盐酸盐组合物中的水含量可以为5％或更低。如果其超过5％，则最终制备的镜片的物理特性不好。
[0088]
另外，可以调节在前一步骤中获得的二胺盐酸盐组合物中的水含量，并且然后将其引入后续的反应中。例如，所述方法可以还包括将在前一步骤中获得的二胺盐酸盐组合物中的水含量调节至700ppm或更低。
[0089]
二胺盐酸盐组合物中的水含量可以调节为例如500ppm或更低，300ppm或更低，
200ppm或更低，100ppm或更低，或50ppm或更低。具体地，其中水含量已经调节的二胺盐酸盐组合物可以具有100ppm或更低或50ppm或更低的水含量。
[0090]
二胺盐酸盐组合物中的水含量可以在其引入至后续的反应之前预先调节。即，所述方法可以还包括测量二胺盐酸盐组合物中的水含量之后引入至后续的反应。
[0091]
二胺盐酸盐组合物中的水含量可以通过洗涤以及干燥中至少一种调节。
[0092]
作为实例，可以通过用极性指数为3.9至5.7的溶剂洗涤水来调节二胺盐酸盐组合物中的水含量。如果如上所述用于洗涤的溶剂具有3.9或更高的极性指数，则其可与水混溶并有效除去水。另外，如果它的极性指数为5.7或更低，则它不溶解三光气，从而产率提高。
[0093]
另外，如果用于洗涤的溶剂的沸点为85℃或更低，则它降低了干燥后的残留溶剂，从而提高了产物的纯度和产率。例如，用于洗涤的溶剂的沸点可以是30℃至85℃。
[0094]
具体地，用于洗涤的溶剂可以包括选自由以下组成的组的至少一种：四氢呋喃(thf)、乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲基乙基酮、以及丙酮。更具体地说，用于洗涤的溶剂可以包括选自四氢呋喃和丙酮中的至少一种。
[0095]
二胺盐酸盐组合物中的水含量可以通过将其在减压下干燥调节。例如，二胺盐酸盐组合物中的水含量可以通过将其在40℃至90℃的温度以及0.01托至100托的压力条件下干燥调节。
[0096]
干燥步骤可以在首先进行以上洗涤之后进行。即，洗涤之后二胺盐酸盐组合物中的水含量可以进一步通过将其在40℃至90℃的温度以及0.01托至100托的压力条件下干燥调节。
[0097]
在二胺盐酸盐组合物中，干燥之后，洗涤中使用的残留溶剂的含量可以是小于500ppm或小于300ppm，特别是小于100ppm。
[0098]
制备二异氰酸酯组合物
[0099]
接下来，将二胺盐酸盐组合物与三光气组合物反应以获得二异氰酸酯组合物。二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应可以在第二有机溶剂中进行。
[0100]
以下反应方案2示出了此步骤中反应的实例。
[0101]
[反应方案2]
[0102][0103]
在以上方案中，r包括芳族环、脂族环、脂族链等。作为具体实例，r可以是苯二甲基、降冰片烯、氢化苯二甲基、异佛尔酮、或六亚甲基，但不限于此。
[0104]
具体地，将以上制备的二胺盐酸盐组合物引入第二有机溶剂中，与三光气(btmc，双(三氯甲基)碳酸酯)组合物反应，并且然后过滤和蒸馏以获得二异氰酸酯组合物。
[0105]
具体地，第二有机溶剂可以是选自由以下组成的组的至少一种：苯、甲苯、乙苯、氯苯、一氯苯、1,2
‑
二氯苯、二氯甲烷、1
‑
氯正丁烷、1
‑
氯正戊烷、1
‑
氯正己烷、氯仿、四氯化碳、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、环己烷、环戊烷、环辛烷、以及甲基环己烷。
[0106]
引入的第二有机溶剂量(重量)可以是二胺盐酸盐组合物重量的1至5倍。如果引入量在以上范围内，则可以在最终二异氰酸酯的产率高的同时防止使用过量的有机溶剂。具体地，可以二胺盐酸盐组合物的重量的2至5倍或3至5倍的量将第二有机溶剂引入反应中。
[0107]
二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应温度是115℃或更高，使得二胺盐酸盐与三光气组合物之间的反应更顺利进行，这对于提高产率以及缩短反应时间可以是有利的。另外，如果二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应温度为160℃或更低，则可以在生产最终的二异氰酸酯时抑制杂质(如焦油)的生成。例如，二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应温度可以是115℃至160℃、115℃至130℃、或130℃至160℃。
[0108]
另外，如果二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应温度是130℃或更低，则它对于抑制含氯杂质(例如，氯甲基苄基异氰酸酯、1,3
‑
双(氯甲基)苯等)可以是更有利的。具体地，二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应温度可以是115℃至130℃。更具体地，二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应温度可以是115℃至120℃。
[0109]
二胺盐酸盐组合物与三光气组合物反应可以进行5小时至100小时。如果反应时间在以上范围内，则反应时间不会过长，并且可以使由于光气的生成的未反应的材料的产生最小化。具体地，二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应可以进行15小时至40小时，20小时至35小时，或24小时至30小时。
[0110]
作为具体实例，二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应可以在115℃至160℃的温度下进行5小时至100小时。
[0111]
可以将二胺盐酸盐组合物以及三光气组合物以1:1至5的当量比引入反应中。当当量比在以上范围内时，反应效率高，并且可以防止由于过量引入的反应时间增加。具体地，可以将二胺盐酸盐组合物以及三光气组合物以1:1.5至4或1:2至2.5的当量比引入反应中。
[0112]
二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应可以顺序地包括将二胺盐酸盐组合物与第二有机溶剂混合以获得第一溶液；将三光气组合物与第二有机溶剂混合以获得第二溶液；以及将第二溶液引入第一溶液中并且搅拌它们。在这种情况下，引入第二溶液以及搅拌可以在115℃至160℃的温度下进行。另外，引入第二溶液可以分为两次或更多次持续总计25小时至40小时。另外，在本文中，用于每次引入的时间可以是5小时至25小时或10小时至14小时。另外，在引入之后，用于另外的通过搅拌反应的时间可以是2小时至5小时或3小时至4小时。
[0113]
可替代地，二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应可以顺序地包括(2a)将第二有机溶剂引入第二反应器中；(2b)进一步将二胺盐酸盐组合物引入第二反应器中并且搅拌它们；以及(2c)进一步将三光气组合物引入第二反应器中并且搅拌它们。在这种情况下，步骤(2c)中引入三光气组合物可以通过将其中三光气组合物溶解在与第二有机溶剂相同的溶剂中的溶液引入反应器(如分两次或更多次)在115℃至160℃的温度下进行总计25小时至40小时。在这种情况下，用于每次引入三光气组合物的时间可以是5小时至25小时或10小时至14小时。另外，在引入三光气组合物之后，用于进一步通过搅拌反应的时间可以是2小时至5小时或3小时至4小时。
[0114]
反应后，可以将反应的生成物在90℃至110℃冷却。
[0115]
通过反应获得的生成物可以进一步进行分离、脱气、冷却、过滤、蒸馏等。
[0116]
例如，反应后，可以将反应的生成物在80℃至150℃通过氮气鼓泡进行脱气。另外，在脱气之后，可以将其冷却至10℃至30℃，并且可以滤出固体。
[0117]
在所述二胺盐酸盐组合物与所述三光气组合物的反应之后可以通过蒸馏而获得所述二异氰酸酯组合物。
[0118]
蒸馏可以包括蒸馏以除去第二有机溶剂。例如，在反应之后，可以将反应的生成物在40℃至60℃下蒸馏2小时至8小时以除去第二有机溶剂。蒸馏期间的压力可以是2.0托或更低，1.0托或更低，0.5托或更低，或0.1托或更低。另外，第二有机溶剂可以通过蒸馏回收并且再循环。
[0119]
另外，蒸馏可以包括二异氰酸酯的蒸馏。例如，蒸馏可以包括在80℃至160℃、具体地100℃至130℃下二异氰酸酯的蒸馏。如果蒸馏温度是在以上范围内，对于通过有效地除去在高温下生成的可水解氯化合物(如氯甲基苄基异氰酸酯(cbi)以及1,3
‑
双(氯甲基)苯)防止最终光学镜片物理特性的劣化(如条纹、浑浊、以及黄变)是更有利的。具体地，蒸馏可以通过将蒸馏器的底部温度设置为100℃至130℃来进行。例如，蒸馏可以通过将再沸器的温度设定至100℃至130℃进行。
[0120]
另外，在蒸馏期间的压力可以是2.0托或更低，1.0托或更低，0.5托或更低，或0.1托或更低。具体地，所述蒸馏包括在100℃至130℃的温度以及2托或更低的压力下二异氰酸酯的蒸馏。
[0121]
另外，用于二异氰酸酯的蒸馏的时间可以是1小时或更长，2小时或更长，或3小时或更长并且可以是10小时或更短或5小时或更短。具体地，二异氰酸酯的蒸馏可以进行2小时至10小时。
[0122]
作为具体实例，可以作为使二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应的生成物在40℃至60℃下进行第一蒸馏持续2至8小时和在80℃至160℃下进行第二蒸馏持续2至10小时的结果获得二异氰酸酯组合物。
[0123]
二异氰酸酯的蒸馏的产率可以是80％或更高，具体地85％或更高，或90％或更高。在这种情况下，蒸馏产率可以通过测量蒸馏后二异氰酸酯组合物的量相对于由引入与三光气组合物反应的二胺盐酸盐组合物的量产生的二异氰酸酯组合物的理论量来计算。
[0124]
根据以上实施方案的方法，控制二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应温度范围，由此纯化之前的粗二异氰酸酯组合物可以包含极少的杂质。具体地，在二异氰酸酯的蒸馏前二异氰酸酯组合物可以包含99.0重量％或更高的二异氰酸酯。另外，在二异氰酸酯的蒸馏后二异氰酸酯组合物可以包含99.9重量％或更高的二异氰酸酯。
[0125]
另外，二异氰酸酯组合物中具有卤素基团的芳族化合物的含量可以为1,000ppm或更低。
[0126]
另外，最终获得二异氰酸酯组合物的产率可以是80％或更高，85％或更高，或90％或更高。
[0127]
三光气组合物
[0128]
在根据以上实施方案的方法中使用的三光气组合物可以包含三光气和三光气的分解产物。
[0129]
这里，在所述三光气组合物中三光气的分解产物的含量是小于1重量％(基于所述三光气组合物的总重量)。
[0130]
例如，所述三光气组合物中三光气的分解产物的含量可以为0.9重量％或更低、0.7重量％或更低、或0.5重量％或更低。具体地，所述三光气组合物中三光气的分解产物的含量可以为0.01重量％至0.9重量％或0.01重量％至0.7重量％。更具体地，在所述三光气组合物中三光气的分解产物的含量可以为0.01重量％至0.5重量％。
[0131]
另外，基于所述三光气组合物的总重量，所述三光气组合物中的三光气的含量为50重量％或更高，70重量％或更高，80重量％或更高，或90重量％或更高。例如，所述三光气组合物中三光气的含量可以为70重量％至99.9重量％或80重量％至99.9重量％。具体地，所述三光气组合物中三光气的含量可以为90重量％至99.9重量％。
[0132]
所述三光气的分解产物是指由于各种原因通过三光气的分解产生的化合物。例如，三光气由于各种原因(如空气、金属盐、硅胶、灰尘、热量等)而部分分解以生成光气、二氧化碳和四氯化碳(参见以下反应方案3)。
[0133]
[反应方案3]
[0134][0135]
结果是，三光气组合物可包含光气、二氧化碳、四氯化碳等。具体地，如果使用包含一定量或更高的四氯化碳的三光气组合物来制备二异氰酸酯组合物，则颜色和雾度可能劣化，并且其可能对最终光学镜片的条纹、透射率、黄色指数和折射率具有影响。
[0136]
然而，根据以上实施方案，将制备二异氰酸酯组合物的三光气中的分解产物如四氯化碳的含量调节为小于1重量％，由此可以增强最终光学镜片的特性。例如，所述三光气组合物中四氯化碳的含量可以为0.9重量％或更低、0.7重量％或更低、或者0.5重量％或更低。具体地，所述三光气组合物中四氯化碳的含量可以为0.01重量％至0.9重量％或0.01重量％至0.7重量％。更具体地，所述三光气组合物中四氯化碳的含量可以为0.01重量％至0.5重量％。
[0137]
具体地，三光气组合物中三光气的分解产物的含量可以通过用5℃或更低的二乙醚洗涤所述三光气组合物来调节。即，在以上实施方案中采用的制备三光气组合物的方法包括用5℃或更低的二乙醚洗涤包含三光气的组合物以将三光气组合物中三光气的分解产物的含量调节为小于1重量％(基于所述组合物的总重量)。
[0138]
可替代地，如果三光气组合物在不进行这种洗涤的情况下包含小于1重量％的三光气分解产物，则可将其制备二异氰酸酯组合物而无需任何其他处理。
[0139]
另外，在根据以上实施方案的方法中使用的三光气组合物，当以8重量％的浓度溶解于邻二氯苯中时，具有1.2或更低的根据cie色坐标的b*值。例如，根据cie色坐标的b*值可以为1.0或更低，具体地0.8或更低。更具体地，根据cie色坐标的b*值可以是0.1至1.2、0.1至1.0、0.3至1.2或0.1至0.8。
[0140]
所述三光气组合物的根据所述cie色坐标的b*值可以通过用10％至30％的氯化钠溶液洗涤所述三光气组合物来调节。
[0141]
在储存期间三光气可以与空气中的水分反应以生成光气，所述光气进而可以与空气中的水分反应以增加三光气的根据cie色坐标的b*值。如果使用具有一定水平或更高的b*值的三光气组合物来制备二异氰酸酯组合物，则颜色和雾度可能劣化，并且其可能对最终光学镜片的条纹、透射率、黄色指数和折射率具有影响。另外，如果进行几次蒸馏以便使变色的二异氰酸酯组合物无色且透明，则其可能导致产率损失，从而降低了经济效率。
[0142]
然而，根据以上实施方案，可以调节有机溶剂中的三光气组合物的根据cie色坐标的b*值，使得可以增强使用其制备的二异氰酸酯组合物的颜色和雾度。
[0143]
所述三光气组合物的根据所述cie色坐标的b*值可以通过用10％至30％的氯化钠溶液洗涤所述三光气组合物来调节。即，在以上实施方案中使用的制备三光气组合物的方法包括用10％至30％的氯化钠溶液洗涤包含三光气的组合物以将根据cie色坐标的b*值调节至1.2或更低(当以8重量％的浓度溶解在邻二氯苯中时)。
[0144]
另外，根据以上实施方案，二胺盐酸盐组合物与三光气的反应中使用的三光气中的水含量是200ppm或更低。
[0145]
三光气中的水含量可以在其引入至反应之前预先调节。因此，所述方法可以还包括测量三光气中的水含量，之后将其引入至反应。
[0146]
作为测量的结果，如果三光气中的水含量为200ppm或更低，则可以将其按照原样引入反应中。然而，如果三光气中的水含量超过200ppm，则可以调节水含量。
[0147]
例如，三光气中的水含量可以通过至少另一个洗涤和干燥步骤来调节。
[0148]
作为实例，三光气可以用具有3.9至5.7的极性指数的溶剂洗涤，之后将其引入反应中。如果如上所述用于洗涤的溶剂具有3.9或更高的极性指数，则其可与水混溶并有效除去水。另外，如果它的极性指数为5.7或更低，则它不溶解三光气，从而产率提高。
[0149]
另外，如果用于洗涤的溶剂不具有羟基或胺基，则可以通过防止与三光气的副反应来提高产物的纯度和产率。
[0150]
另外，如果用于洗涤的溶剂的沸点为85℃或更低，则它降低了干燥后的残留溶剂，从而提高了产物的纯度和产率。例如，用于洗涤的溶剂的沸点可以是30℃至85℃。
[0151]
具体地，用于洗涤的溶剂可以包括选自由以下组成的组的至少一种：四氢呋喃(thf)、乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲基乙基酮、以及丙酮。更具体地说，用于洗涤的溶剂可以包括选自四氢呋喃和丙酮中的至少一种。
[0152]
另外，三光气中的水含量可以通过将其在减压下干燥调节。例如，三光气可以在20℃至60℃的温度以及0.01托至100托的压力条件下干燥2小时至10小时，之后将其引入至反应。
[0153]
干燥步骤可以在首先进行以上洗涤之后进行。即，洗涤之后将三光气在20℃至60℃的温度以及0.01托至100托的压力条件下进一步干燥。
[0154]
在三光气中，干燥后，用于洗涤的残留溶剂的含量可以小于100ppm。
[0155]
另外，在进一步的步骤(即，洗涤和干燥中的至少一个)之后，三光气中的水含量可以为100ppm或更小或50ppm或更小。
[0156]
如上所述，将三光气中的水含量调节在特定范围内，从而可以抑制光气化反应期间脲的形成，从而防止最终光学镜片的物理特性劣化，诸如条纹、浑浊、和黄变。
[0157]
调节第二有机溶剂中的水含量
[0158]
另外，在二胺盐酸盐组合物与三光气的反应中使用的有机溶剂(即，第二有机溶剂)中的水含量可以调节。
[0159]
例如，二胺盐酸盐组合物与三光气的反应中使用的第二有机溶剂中的水含量可以是200ppm或更低。
[0160]
第二有机溶剂中的水含量可以在其引入至反应之前预先调节。因此，所述方法可以还包括测量第二有机溶剂中的水含量，之后将其引入至反应。
[0161]
作为测量的结果，如果第二有机溶剂中的水含量为200ppm或更低，则可以将其按
照原样引入反应中。然而，如果第二有机溶剂中的水含量超过200ppm，则可以调节水含量。
[0162]
具体地，可以通过减压下的脱水调节在所述第二有机溶剂中的水含量。脱水期间的压力可以是2.0托或更低，1.0托或更低，0.5托或更低，或0.1托或更低。脱水期间的温度为20℃或更高，这对于除去足够的水是有利的。另外，它是40℃或更低，这对于通过抑制脱水步骤期间溶剂的蒸发而提高脱水产率是有利的。因此，可以将脱水期间的温度调节至20℃至40℃。另外，用于脱水的时间可以是1小时或更长，或2小时或更长，并且是5小时或更短或3小时或更短。作为具体的实例，脱水可以在0.5托或更低的压力下进行1小时至3小时。用于脱水的设备和方法不受特别限制。例如，脱水可以在搅拌下用真空泵进行。
[0163]
脱水产率可以是80％或更高，具体地85％或更高，或90％或更高。
[0164]
另外，脱水之后第二有机溶剂中的水含量可以是100ppm或更低。
[0165]
如上所述，将二胺盐酸盐组合物与三光气反应中使用的有机溶剂中的水含量调节在特定范围内，从而可以抑制光气化反应期间脲的形成，从而防止最终光学镜片的物理特性劣化，诸如条纹、浑浊、和黄变。另外，减少了在反应、运输和储存期间有机溶剂中包含的水含量。即使在反应后将有机溶剂回收并且然后再循环用于下一反应，产物的品质也不会劣化。
[0166]
二异氰酸酯组合物
[0167]
如上所述的使用二胺盐酸盐组合物以及三光气组合物制备的二异氰酸酯组合物可以在颜色以及雾度方面被改善。
[0168]
二异氰酸酯组合物的apha(美国公共卫生协会)色值可以为20或更低或10或更低。具体地，二异氰酸酯组合物的apha色值可以为1至20或1至10。
[0169]
另外，所述二异氰酸酯组合物具有1.5或更低或1.2或更低的根据cie色坐标的b*值。具体地，所述二异氰酸酯组合物的根据cie色坐标的b*值可以是1.0或更低。更具体地，所述二异氰酸酯组合物的根据cie色坐标的b*值可以是0.1至1.2、0.1至1.0、0.3至1.2或0.1至0.8。
[0170]
另外，二异氰酸酯组合物可以具有10％或更小、5％或更小、或3％或更小的雾度。
[0171]
因此，根据实施方案如此制备的二异氰酸酯可以应用于具有高品质的塑料光学镜片。
[0172]
另外，二异氰酸酯组合物中的fe离子的含量可以为10ppm或更低、5ppm或更低、2ppm或更低、或1ppm或更低。具体地，二异氰酸酯组合物中fe离子的含量可以为0.2ppm或更低。
[0173]
另外，二异氰酸酯组合物中二异氰酸酯的含量可以是90重量％或更高，95重量％或更高，或99.5重量％或更高，具体地90重量％至99.9重量％。
[0174]
另外，二异氰酸酯组合物可以还包括异氰酸苄基酯、甲基异氰酸苄基酯、异氰酸氰基苄基酯等。这些组分的总含量可以是约1重量％或更低。
[0175]
二异氰酸酯组合物可以包括苯二甲基二异氰酸酯或在光学镜片制备中使用的其他二异氰酸酯。具体地，它可以包括选自由以下组成的组的至少一种：邻苯二甲基二异氰酸酯(o
‑
xdi)、间苯二甲基二异氰酸酯(m
‑
xdi)、对苯二甲基二异氰酸酯(p
‑
xdi)、降冰片烯二异氰酸酯(nbdi)、氢化苯二甲基二异氰酸酯(h6xdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、以及六亚甲基二异氰酸酯(hdi)。
[0176]
根据以上实施方案的方法，二异氰酸酯的产率高，有机溶剂的再循环率优异，由于不使用高毒性的光气气体其是环境友好的，可以在大气压下反应，并且不要求单独的加压或快速冷却的器件。
[0177]
反应溶液的颜色和透明度的测量
[0178]
从二胺盐酸盐组合物以及三光气组合物获得二异氰酸酯组合物的步骤可以包括(aa)使二胺盐酸盐组合物与三光气在第二有机溶剂中在反应器中反应以获得反应溶液；(ab)测量反应溶液的颜色和透明度；以及(ac)从反应溶液获得二异氰酸酯组合物。
[0179]
在二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应中，可以测量反应溶液的颜色和透明度以调节反应条件。
[0180]
例如，在间苯二甲胺盐酸盐与三光气组合物反应获得间苯二甲基异氰酸酯中，反应开始时的反应溶液可以是不透明的无色或白色，并且通常反应完成时的反应溶液可以是透明的或接近透明的浅棕色。
[0181]
例如，在测量反应溶液的颜色和透明度的步骤中，反应溶液可以具有透明的浅棕色。
[0182]
具体地，在cie
‑
lab色坐标中，反应溶液的l*值可以为45至60，a*值为3至15，并且b*值为15至30。更具体地，在cie
‑
lab色坐标中，反应溶液的l*值可以为50至55，a*值为5至10，并且b*值为20至25。
[0183]
另外，对于550nm的波长的光，反应溶液的透射率可以为60％或更高，70％或更高，80％或更高，或90％或更高。另外，反应溶液的雾度可以为20％或更小，10％或更小，5％或更小，或3％或更小。具体地，反应溶液，透射率可以为对于550nm波长的光70％或更高以及雾度为10％或更小。更具体地，反应溶液的透射率可以为对于550nm波长的光80％或更高以及雾度为5％或更小。
[0184]
另一方面，如果间苯二甲胺盐酸盐与三光气组合物的反应未完成，则反应溶液可能是不透明的或有沉淀的，并且颜色可以是浅色、白色或无色的。另外，如果副反应发生至很大程度，反应溶液可以是不透明的或可以具有浅棕色以外的颜色，例如深棕色或深色。
[0185]
二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应与测量反应溶液的颜色和透明度的步骤可以同时进行。
[0186]
即，在进行二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应同时，可以实时测量反应溶液的颜色和透明度。
[0187]
另外，为了更精确地测量，可以收集一部分反应溶液以精确地测量其颜色和透明度。例如，反应溶液的颜色和透明度的测量可以通过收集一部分反应溶液并测量所收集的反应溶液的颜色和透明度来进行。
[0188]
在这种情况下，反应当量、反应温度、或反应时间可以根据反应溶液的颜色和透明度调节。例如，终止反应的时机可以根据反应溶液的颜色和透明度确定。具体地，终止反应的时机可以是在反应溶液变为透明的浅棕色之后。
[0189]
作为实例，反应器可以具有观察窗，并且可以通过观察窗进行反应溶液的颜色和透明度的测量。
[0190]
将反应器连接到一级或多级冷凝器。一旦在反应器中生成的气体转移至所述一级或多级冷凝器，则可以将气体中存在的第二有机溶剂冷凝并且再循环至反应器。
[0191]
所述一级或多级冷凝器连接至第一洗涤器以及第二洗涤器。从反应器转移至一级或多级冷凝器的气体包含氯化氢气体以及光气气体，第一洗涤器可以将氯化氢气体溶解在水中以产生水溶液，并且第二洗涤器可以用naoh水溶液中和光气气体。
[0192]
另外，反应器连接至一级或多级蒸馏器。将反应溶液转移至一级或多级蒸馏器，并且一级或多级蒸馏器可以从反应溶液分离二异氰酸酯组合物以及第二有机溶剂。
[0193]
可以将分离的第二有机溶剂再循环用于二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应。
[0194]
图2示出了用于二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应的方法设备的实例。
[0195]
首先，向第一罐(t
‑
1)装入第二有机溶剂以及三光气组合物，并且将温度通过热水回流保持恒定。将反应器(r
‑
1)内部用氮气吹扫，将第二有机溶剂在搅拌下引入其中，将二胺盐酸盐组合物缓慢引入其中，并且将它们搅拌同时将反应器的内部温度保持恒定。
[0196]
此后，将第二有机溶剂中的三光气组合物从第一罐(t
‑
1)逐渐引入反应器(r
‑
1)中。将在第二有机溶剂中的三光气组合物的引入进行一次，或分为两次或更多次进行。此时，进行搅拌同时将反应器(r
‑
1)的内部温度保持恒定。引入完成后，进行另外的反应同时进行搅拌持续某一段时间。作为一个实例，通过反应器(r
‑
1)中设置的观察窗(g
‑
1)用肉眼监控反应溶液的颜色和透明度。作为另一个实例，反应溶液的颜色和透明度使用光学装置通过反应器(r
‑
1)中设置的观察窗(g
‑
1)测量。光学装置可以包括数码相机、光谱仪以及光学分析设备。
[0197]
将反应器(r
‑
1)内部存在的气体(第二有机溶剂、氯化氢、光气等)转移至第一冷凝器(c
‑
1)。在第一冷凝器(c
‑
1)中，将第二有机溶剂首先通过冷却进行冷凝并且再循环至反应器(r
‑
1)，并且将剩余气体转移至第二冷凝器(c
‑
2)。在第二冷凝器(c
‑
2)中，将第二有机溶剂其次通过冷却进行冷凝并且再循环至反应器(r
‑
1)，并且将剩余气体转移至第三冷凝器(c
‑
3)。在第三冷凝器(c
‑
3)中，将第二有机溶剂再次通过冷却冷凝并且再循环至反应器(r
‑
1)。
[0198]
如上所述，一旦第二有机溶剂在穿过多级冷凝器时被除去，则将剩余的气体(氯化氢、光气等)转移至第一洗涤器(s
‑
1)。在第一洗涤器(s
‑
1)中，将氯化氢气体溶解在水中以获得盐酸水溶液并且将其储存在第二罐(t
‑
2)中，并且将剩余气体转移至第二洗涤器(s
‑
2)。在第二洗涤器(s
‑
1)中，可以将光气(cocl2)气体用储存在第三罐(t
‑
3)中的氢氧化钠水溶液中和并除去。
[0199]
将从反应器(r
‑
1)获得的反应溶液顺序地转移至第一蒸馏器(d
‑
1)以及第二蒸馏器(d
‑
2)。在它进行第一以及第二蒸馏时，将二异氰酸酯组合物以及第二有机溶剂从反应溶液分离。
[0200]
从反应溶液分离的第二有机溶剂可以转移至并且储存在溶剂回收器件(v
‑
1)中。此后，可以将其再循环用于二胺盐酸盐组合物与三光气组合物的反应。
[0201]
另外，从反应溶液分离的二异氰酸酯组合物可以进一步进行过滤并且干燥以提供最终产物。
[0202]
[光学镜片的制备方法]
[0203]
在以上实施方案中制备的二异氰酸酯组合物可以与其他组分组合以制备用于光学材料的组合物。即，用于光学材料的组合物包括根据以上实施方案制备的二异氰酸酯组
合物以及硫醇或环硫化物。用于光学材料的组合物可以用来制备光学材料，具体地光学镜片。例如，将用于光学材料的组合物混合并且在模具中加热并且固化以生产光学镜片。制备光学镜片的方法或以下描述的其特性应理解为除了光学镜片之外使用根据实施方案的二异氰酸酯组合物可以实施的用于制备不同光学材料的方法或其特性。
[0204]
根据实施方案制备光学镜片的方法包括使二胺盐酸盐组合物与三光气组合物反应以获得二异氰酸酯组合物；以及将所述二异氰酸酯组合物与硫醇或环硫化物混合并且在模具中聚合并固化生成物，其中在所述三光气组合物中三光气的分解产物的含量是小于1重量％。
[0205]
根据另一个实施方案制备光学镜片的方法包括使二胺盐酸盐组合物与三光气组合物反应以获得二异氰酸酯组合物；以及将所述二异氰酸酯组合物与硫醇或环硫化物混合并且在模具中聚合并固化生成物，其中当以8重量％的浓度溶解在邻二氯苯中时，所述三光气组合物具有1.2或更低的根据cie色坐标的b*值。
[0206]
根据还另一个实施方案的制备光学镜片的方法包括使二胺与盐酸水溶液反应，以获得二胺盐酸盐组合物；使所述二胺盐酸盐组合物与三光气反应以获得二异氰酸酯组合物；以及将所述二异氰酸酯组合物与硫醇或环硫化物混合并且在模具中聚合并固化生成物，其中所述三光气中的水含量是200ppm或更低。
[0207]
硫醇可以是包含两个或更多个sh基团的多硫醇。它可以具有脂族、脂环族、或芳族骨架。环硫化物可以具有两个或更多个硫代环氧基团。它可以具有脂族、脂环族、或芳族骨架。
[0208]
硫醇的具体实例包括双(2
‑
巯基乙基)硫化物、4
‑
巯基甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、2,3
‑
双(2
‑
巯基乙基硫基)丙烷
‑1‑
硫醇、2,2
‑
双(巯基甲基)
‑
1,3
‑
丙烷二硫醇、四(巯基甲基)甲烷、2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)丙烷
‑
1,3
‑
二硫醇、2
‑
(2,3
‑
双(2
‑
巯基乙基硫基)丙硫基)乙烷硫醇、双(2,3
‑
二巯基丙烷基)硫化物、双(2,3
‑
二巯基丙烷基)二硫化物、1,2
‑
双(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
巯基丙烷、1,2
‑
双(2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
巯基丙硫基)乙烷、双(2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
巯基丙基)硫化物、双(2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
巯基丙基)二硫化物、2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑2‑
巯基
‑3‑
[3
‑
巯基
‑2‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑
丙硫基]丙硫基
‑
丙烷
‑1‑
硫醇、2,2
‑
双
‑
(3
‑
巯基
‑
丙酰基氧基甲基)
‑
丁基酯、2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
(2
‑
(2
‑
[3
‑
巯基
‑2‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑
丙硫基]乙硫基)乙硫基)丙烷
‑1‑
硫醇、(4r,11s)
‑
4,11
‑
双(巯基甲基)
‑
3,6,9,12
‑
四硫杂十四烷
‑
1,14
‑
二硫醇、(s)
‑3‑
((r
‑
2,3
‑
二巯基丙基)硫基)丙烷
‑
1,2
‑
二硫醇、(4r,14r)
‑
4,14
‑
双(巯基甲基)
‑
3,6,9,12,15
‑
五硫杂庚烷
‑
1,17
‑
二硫醇、(s)
‑3‑
((r
‑3‑
巯基
‑2‑
((2
‑
巯基乙基)硫基)丙基)硫基)
‑2‑
((2
‑
巯基乙基)硫基)丙烷
‑1‑
硫醇、3,3'
‑
二硫基双(丙烷
‑
1,2
‑
二硫醇)、(7r,11s)
‑
7,11
‑
双(巯基甲基)
‑
3,6,9,12,15
‑
五硫杂十七烷
‑
1,17
‑
二硫醇、(7r,12s)
‑
7,12
‑
双(巯基甲基)
‑
3,6,9,10,13,16
‑
六硫杂十八烷
‑
1,18
‑
二硫醇、5,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、4,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、4,8
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3
‑
巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2
‑
巯基乙酸酯)、双季戊四醇
‑
醚
‑
六(3
‑
巯基丙酸酯)、1,1,3,3
‑
四(巯基甲硫基)丙烷、1,1,2,2
‑
四(巯基甲硫基)乙烷、4,6
‑
双(巯基甲硫基)
‑
1,3
‑
二噻烷、2
‑
(2,2
‑
双(巯基二甲硫基)乙基)
‑
1,3
‑
二噻烷、2,5
‑
双巯基甲基
‑
1,4
‑
二噻烷、双(巯基甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇。
[0209]
优选地，硫醇可以是2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)丙烷
‑
1,3
‑
二硫醇、2,3
‑
双(2
‑
巯基乙基硫基)丙烷
‑1‑
硫醇、2
‑
(2,3
‑
双(2
‑
巯基乙基硫基)丙硫基)乙烷硫醇、1,2
‑
双(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
巯基丙烷、1,2
‑
双(2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
巯基丙硫基)
‑
乙烷、双(2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
巯基丙基)硫化物、2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑2‑
巯基
‑3‑
[3
‑
巯基
‑2‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑
丙硫基]丙硫基
‑
丙烷
‑1‑
硫醇、2,2'
‑
硫基二乙烷硫醇、4,14
‑
双(巯基甲基)
‑
3,6,9,12,15
‑
五硫杂十七烷
‑
1,17
‑
二硫醇、2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
[4
‑
(1
‑
{4
‑
[3
‑
巯基
‑2‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑
丙氧基]
‑
苯基}
‑1‑
甲基乙基)
‑
苯氧基]
‑
丙烷
‑1‑
硫醇、季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)、季戊四醇巯基乙酸酯、三甲醇丙烷三巯基丙酸酯、甘油三巯基丙酸酯、二季戊四醇六巯基丙酸酯或2,5
‑
双巯基甲基
‑
1,4
‑
二噻烷。
[0210]
硫醇可以是示例化合物中的任何一种或两种或更多种，但不限于此。
[0211]
另外，环硫化物的具体实例包括双(β
‑
表硫丙基硫基)甲烷、1,2
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)乙烷、1,3
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)丙烷、1,2
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)丙烷、1
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)
‑2‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)丙烷、1,4
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)丁烷、1,3
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)丁烷、1
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)
‑3‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)丁烷、1,5
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)戊烷、1
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)
‑4‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)戊烷、1,6
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)己烷、1
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)
‑5‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)己烷、1
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)
‑2‑
[(2
‑
β
‑
表硫丙基硫基乙基)硫基]乙烷、1
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)
‑2‑
[[2
‑
(2
‑
β
‑
表硫丙基硫基乙基)硫基乙基]硫基]乙烷、四(β
‑
表硫丙基硫基甲基)甲烷、1,1,1
‑
三(β
‑
表硫丙基硫基甲基)丙烷、1,5
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑2‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑3‑
硫杂戊烷、1,5
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
2,4
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑3‑
硫杂戊烷、1
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
2,2
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑4‑
硫杂己烷、1,5,6
‑
三(β
‑
表硫丙基硫基)
‑4‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑3‑
硫杂己烷、1,8
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑4‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、1,8
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
4,5
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、1,8
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
4,4
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、1,8
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
2,4,5
‑
三(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、1,8
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
2,5
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、1,9
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑5‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑5‑
[(2
‑
β
‑
表硫丙基硫基乙基)硫基甲基]
‑
3,7
‑
二硫杂壬烷、1,10
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
5,6
‑
双[(2
‑
β
‑
表硫丙基硫基乙基)硫基]
‑
3,6,9
‑
三硫杂癸烷、1,11
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
4,8
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、1,11
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
5,7
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、1,11
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
5,7
‑
[(2
‑
β
‑
表硫丙基硫基乙基)硫基甲基]
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、1,11
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
4,7
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、1,3
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)环己烷、1,4
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)环己烷、1,3
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)环己烷、1,4
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)环己烷、双[4
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)环己基]甲烷、2,2
‑
双[4
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)环己基]丙烷、双[4
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)环己基]硫化物、2,5
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
1,4
‑
二噻烷、2,5
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基乙硫基甲基)
‑
1,4
‑
二噻烷、1,3
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)苯、1,4
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)苯、1,3
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)苯、1,4
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)苯、双[4
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)苯基]甲烷、2,2
‑
双[4
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)苯基]丙烷、双[4
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)苯基]硫化物、双[4
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)苯基]砜、以及4,4'
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)联苯。
[0212]
环硫化物可以是示例化合物中的任何一种或两种或更多种，但不限于此。另外，环硫化物可以是其中其硫代环氧基团的氢中的至少一个被甲基取代的化合物。
[0213]
用于光学材料的组合物可以包括以混合状态或分离状态的二异氰酸酯组合物以及硫醇或环硫化物。即，在组合物中，它们可以处于彼此接触复合的或彼此分离从而彼此不接触的状态。
[0214]
用于光学材料的组合物可以包括2:8至8:2，3:7至7:3，或4:6至6:4重量比的硫醇或环硫化物以及二异氰酸酯组合物。
[0215]
可以进一步添加催化剂、扩链剂、交联剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、抗着色剂、染料、填料、脱模剂等，取决于制备用于光学材料的组合物以及光学镜片时的目的。
[0216]
将硫醇或环硫化物与二异氰酸酯组合物以及其他添加剂混合，将其消泡、注入模具中并且逐渐聚合同时将温度从低温逐渐升高到高温。通过加热使树脂固化以制备光学镜片。
[0217]
聚合温度可以是例如20℃至150℃、特别地25℃至120℃。另外，可以使用反应催化剂(其常规地用于产生聚硫胺甲酸酯)以便控制反应速率。反应催化剂的具体实例如以上示例。
[0218]
另外，如果需要，可以将如此制备光学镜片进行物理或化学处理，诸如减反射涂层、硬度、增强耐磨性以及耐化学性、防雾、表面抛光、抗静电处理、硬涂层处理、减反射处理、以及染色处理。
[0219]
通过以上方法制备的光学镜片具有优异的光学特性，如透明度、折射率和黄色指数。例如，光学镜片的折射率可以是1.55或更大，具体地折射率是1.55至1.77。可替代地，光学镜片的折射率可以是1.6或更大，具体地折射率是1.6至1.7。
[0220]
另外，光学镜片的阿贝数可以是30至50，具体地30至45或31至40。另外，光学镜片的光透射率可以是80％或更高，85％或更高，或87％或更高，其可以是总光透射率。另外，光学镜片的黄色指数(y.i.)可以是30或更小，25或更小，或20或更小，例如1至25或10至20。具体地，光学镜片的透射率可以是85％或更高并且黄色指数是20或更小。
具体实施方案
[0221]
下面通过实施方案的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施方案范围之中。下列实施方案中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
[0222]
在下文中，示出了更具体的实施方案，但是本发明不限于此。
[0223]
<二胺盐酸盐组合物的制备>
[0224]
实例a1
[0225]
向5升4颈反应器中装入963.5g(9.25摩尔)35％盐酸水溶液，然后在搅拌下将反应器的内部温度降低至15℃。在将反应器的温度保持在50℃的同时，引入600.0g(4.4摩尔)的间苯二甲胺(m
‑
xda)持续1小时。引入完成后，将反应器的内部温度降低至10℃，并且将其搅拌1小时。此后，引入1,200.0g的二乙醚(et2o)作为有机溶剂，并且将反应器的内部温度降低至
‑
5℃，然后搅拌1小时。反应完成后，将其使用过滤器进行真空过滤，并且回收过滤的二乙醚用于再次使用。二乙醚的回收率为73％。真空过滤后，获得间苯二甲胺(m
‑
xda)盐酸盐
组合物。为了除去残留的有机溶剂和水，在反应器外部温度为90℃以及真空泵为0.1托的条件下进行干燥，以得到最终的间苯二甲胺(m
‑
xda)盐酸盐组合物。如此获得的m
‑
xda盐酸盐组合物处于淡黄色固体形式，产率为88％，并且水含量为2％。
[0226]
实例a2
[0227]
向5升4颈反应器中装入986.5g(9.47摩尔)35％盐酸水溶液，然后在搅拌下将反应器的内部温度降低至15℃。在将反应器的温度维持在50℃的同时，引入600.0g(4.4摩尔)的m
‑
xda持续1小时。引入完成后，将反应器的内部温度降低至10℃，并且将其搅拌1小时。此后，引入1,260g的异丙醇(i
‑
proh)作为有机溶剂，并且将反应器的内部温度降低至
‑
5℃，然后搅拌1小时。反应完成后，将其使用过滤器进行真空过滤，并且回收过滤的异丙醇用于再次使用。这里，异丙醇的回收率为75％。真空过滤后，获得m
‑
xda盐酸盐组合物。为了除去残留的有机溶剂和水，在反应器外部温度为90℃并且真空泵为0.1托的条件下进行干燥，以获得最终的m
‑
xda盐酸盐组合物。如此获得的m
‑
xda盐酸盐组合物处于淡黄色固体形式，产率为88％，并且水含量为2％。
[0228]
实例a3
[0229]
向5升4颈反应器中装入1,009.4g(9.69摩尔)35％盐酸水溶液，然后在搅拌下将反应器的内部温度降低至15℃。在将反应器的温度维持在50℃的同时，引入600.0g(4.4摩尔)的m
‑
xda持续1小时。引入完成后，将反应器的内部温度降低至10℃，并且将其搅拌1小时。此后，引入1,320g的四氢呋喃，并且将反应器的内部温度降低至
‑
5℃，然后搅拌1小时。反应结束后，将其使用过滤器进行真空过滤，并且回收过滤的四氢呋喃用于再次使用。四氢呋喃的回收率为82％。真空过滤后，获得m
‑
xda盐酸盐组合物。为了除去残留的溶剂和水，在反应器外部温度为90℃并且真空泵为0.1托的条件下进行干燥，以获得最终的m
‑
xda盐酸盐组合物。如此获得的m
‑
xda盐酸盐组合物处于淡黄色固体形式，产率为91％，并且水含量为3％。
[0230]
实例a4
[0231]
向5升4颈反应器中装入1,032.3g(9.91摩尔)35％盐酸水溶液，然后在搅拌下将反应器的内部温度降低至15℃。在将反应器的温度维持在50℃的同时，引入600.0g(4.4摩尔)的m
‑
xda持续1小时。引入完成后，将反应器的内部温度降低至10℃，并且将其搅拌1小时。此后，引入1,440g的异丁醇(i
‑
buoh)作为有机溶剂，并且将反应器的内部温度降低至
‑
5℃，然后搅拌1小时。反应完成后，将其使用过滤器进行真空过滤，并且回收过滤的异丁醇用于再次使用。异丁醇的回收率为82％。真空过滤后，获得m
‑
xda盐酸盐组合物。为了除去残留的溶剂和水，在反应器外部温度为90℃并且真空泵为0.08托的条件下进行干燥，以获得最终的m
‑
xda盐酸盐组合物。如此获得的m
‑
xda盐酸盐组合物处于淡黄色固体形式，产率为92％，并且水含量为3％。
[0232]
实例a5
[0233]
向5升4颈反应器中装入1055.4g(10.13摩尔)35％盐酸水溶液，然后在搅拌下将反应器的内部温度降低至15℃。在将反应器的温度维持在50℃的同时，引入600.0g(4.4摩尔)的m
‑
xda持续1小时。引入完成后，将反应器的内部温度降低至10℃，并且将其搅拌1小时。此后，引入1,500g的甲基乙基酮(mek)作为有机溶剂，并且将反应器的内部温度降低至
‑
5℃，然后搅拌1小时。反应完成后，将其使用过滤器进行真空过滤，并且回收过滤的甲基乙基酮用于再次使用。甲基乙基酮的回收率为82％。真空过滤后，获得m
‑
xda盐酸盐组合物。为了除
去残留的溶剂和水，在反应器外部温度为90℃并且真空泵为0.05托的条件下进行干燥，以获得最终的m
‑
xda盐酸盐组合物。如此获得的m
‑
xda盐酸盐组合物处于淡黄色固体形式，产率为92％，并且水含量为1％。
[0234]
实例a6
[0235]
向反应器1中装入1,009.4g(9.46摩尔)的35％盐酸水溶液，然后将反应器1的内部温度在搅拌下降低至15℃。在将反应器1的温度保持在50℃或更低的同时，将627.0g(4.4摩尔)的h6xda引入持续1小时。引入完成后，将反应器1的内部温度降低至10℃并且将其搅拌1小时。将其中装入了2,640.0g的二乙醚的反应器2的内部温度降低至
‑
5℃。在0℃或更低下，将反应器1中的混合物缓慢滴加至反应器2中。在添加完成之后，将含h6xda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离并且将过滤的二乙醚回收用于再次使用。此后，将分离出的二胺盐酸盐组合物在90℃以及0.5托下真空干燥以除去残留溶剂以及水。
[0236]
实例a7
[0237]
向反应器中装入1,009.4g(9.46摩尔)35％盐酸水溶液，然后在搅拌下将反应器的内部温度降低至15℃。在将反应器的温度保持在50℃或更低的同时，引入490.1g(4.4摩尔)的hda持续1小时。引入完成后，将反应器的内部温度降低至10℃，并且将其搅拌1小时。此后，引入1,320.0g的四氢呋喃，并且将反应器的内部温度降低至
‑
5℃，然后搅拌1小时。反应结束后将包含hda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离，并且回收过滤的四氢呋喃用于再次使用。此后，将分离出的二胺盐酸盐组合物在90℃以及0.5托下真空干燥以除去残留溶剂以及水。
[0238]
实例a8
[0239]
向反应器1中装入1,009.4g(9.46摩尔)的35％盐酸水溶液，然后将反应器1的内部温度在搅拌下降低至15℃。在将反应器1的温度保持在50℃或更低的同时，将812.0g(4.4摩尔)的ipda引入持续1小时。引入完成后，将反应器1的内部温度降低至10℃并且将其搅拌1小时。将其中装入了2,640.0g的二乙醚的反应器2的内部温度降低至
‑
5℃。在0℃或更低下，将反应器1中的混合物缓慢滴加至反应器2中。在添加完成之后，将含ipda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离并且将过滤的二乙醚回收用于再次使用。此后，将分离出的二胺盐酸盐组合物在90℃以及0.5托下真空干燥以除去残留溶剂以及水。
[0240]
实例a1至a8的工艺条件总结于下表1和2中。
[0241]
[表1]
[0242][0243]
[表2]
[0244][0245]
<二异氰酸酯组合物的制备>
[0246]
实例1
‑
1以及1
‑2[0247]
向反应器a中装入800g的实例a3中制备的m
‑
xda盐酸盐组合物以及3,550g的odcb，将其在约125℃下在搅拌下加热。向反应器b装入950g的三光气(btmc)组合物(包含小于1重量％的四氯化碳(ccl4))以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。滴加完成后，将其搅拌4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。将其冷却至10℃，并且将剩余固体使用硅藻土过滤。此后，除去有机溶剂(odcb)，并在以下蒸馏条件下通过蒸馏纯化m
‑
xdi。有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。另外，m
‑
xdi的蒸馏在0.5托或更低的压力以及120℃的温度下进行10小时。
[0248]
实例1
‑3[0249]
向反应器a中装入823g的实例a6中制备的二胺盐酸盐组合物以及3,550g的odcb，将其在约125℃下在搅拌下加热。向反应器b装入950g的三光气(btmc)组合物(包含小于1重量％的四氯化碳(ccl4))以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。滴加完成后，将其搅拌3至4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃，并且将剩余固体使用硅藻土过滤。将有机溶剂(odcb)除去并且进行蒸馏以获得含h6xdi的二异氰酸酯组合物。在
本文中，有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。另外将蒸馏在120℃的温度以及0.5托或更低的压力下进行10小时。
[0250]
实例1
‑4[0251]
向反应器a中装入723g的实例a7中制备的二胺盐酸盐组合物以及3,550g的odcb，将其在约125℃下在搅拌下加热。向反应器b装入950g的三光气(btmc)组合物(包含小于1重量％的四氯化碳(ccl4))以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。滴加完成后，将其搅拌3至4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃并且将剩余固体使用硅藻土过滤以获得含hdi的二异氰酸酯组合物。此后，将二异氰酸酯组合物中的有机溶剂除去并且进行蒸馏。在本文中，有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。另外将蒸馏在120℃的温度以及0.5托或更低的压力下进行10小时。
[0252]
实例1
‑5[0253]
向反应器a中装入984g的实例a8中制备的二胺盐酸盐组合物以及3,550g的odcb，将其在约125℃下在搅拌下加热。向反应器b装入950g的三光气(btmc)组合物(包含小于1重量％的四氯化碳(ccl4))以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。滴加完成后，将其搅拌3至4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃并且将剩余固体使用硅藻土过滤以获得含ipdi的二异氰酸酯组合物。此后，将二异氰酸酯组合物中的有机溶剂除去并且进行蒸馏。在本文中，有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。另外将蒸馏在120℃的温度以及0.5托或更低的压力下进行10小时。
[0254]
对比实例1
‑
1以及1
‑2[0255]
重复实例1
‑
1的程序，除了使用包含1重量％或更多的四氯化碳的三光气组合物制备二异氰酸酯组合物。
[0256]
对比实例1
‑3[0257]
重复实例1
‑
3的程序，除了使用包含1重量％或更多的四氯化碳的三光气组合物制备二异氰酸酯组合物。
[0258]
对比实例1
‑4[0259]
重复实例1
‑
4的程序，除了使用包含1重量％或更多的四氯化碳的三光气组合物制备二异氰酸酯组合物。
[0260]
对比实例1
‑5[0261]
重复实例1
‑
5的程序，除了使用包含1重量％或更多的四氯化碳的三光气组合物制备二异氰酸酯组合物。
[0262]
<光学镜片的制备>
[0263]
如下表3所示，将实例或对比实例中制备的二异氰酸酯组合物(主要组分：m
‑
xdi、h6xdi、hdi、或ipdi)、5,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6
‑
三硫杂十一烷(bet)作为多硫醇、以及基于锡的催化剂作为添加剂均匀混合并且消泡(在600pa下)1小时以制备可聚合组合物。
[0264]
将所述可聚合组合物通过3μm的特氟隆过滤器过滤并注入组装有胶带的玻璃模具中。将注入模具中的可聚合组合物进行在10℃至35℃的温度下持续3至9小时的第一聚合，
在35℃至60℃的温度下持续3至9小时的第二聚合，以及在超过60℃的温度下持续2至7小时的第三聚合。聚合完成后，将塑料模制品(光学镜片)从模具中脱模，并在130℃下进一步固化2小时。
[0265]
[表3]
[0266][0267]
<评估方法>
[0268]
实例以及对比实例评估如下。
[0269]
(1)折射率(nd20)
[0270]
使用阿贝折射仪dr
‑
m4在20℃下测量固相折射率(nd20)。
[0271]
(2)黄色指数(y.i.)以及光透射率
[0272]
以圆柱体的形式制备半径为16mm并且高度为45mm的光学镜片。在高度方向上透射光以测量黄色指数以及透射率。黄色指数是基于为测量结果的x和y的值通过以下方程计算的。y.i.＝(234x+106y)/y。
[0273]
(3)条纹
[0274]
制备具有
‑
2.00和
‑
8.00d的直径为75mm的镜片。将来自汞灯的光作为光源透射过镜片。将透射光投射到白板上，并且目视检查存在或不存在对比度以确定条纹的生成。
[0275]
(4)icp
‑
ms的测量
[0276]
‑
分析仪器：icp
‑
oes(电感耦合等离子体
‑
光学发射光谱仪)
[0277]
‑
仪器详情：安捷伦公司(agilent)的730es
[0278]
‑
光源：轴向观察的等离子体系统
[0279]
‑
检测器：167
‑
785nm波长ccd(电荷耦合装置)检测器
[0280]
‑
样品预处理：直接测量而无预处理
[0281]
(5)apha
[0282]
按照jis k 0071
‑
1标准，以5单位apha制备标准溶液。用肉眼将组合物的apha值与
制备的标准溶液进行比较，并取最相似颜色的apha值。
[0283]
(6)雾度
[0284]
将光学镜片在暗室中照射到投影仪上，以便用肉眼观察光学镜片是否浑浊或具有任何不透明的材料。
[0285]
[表4]
[0286][0287]
如上表中所示，使用根据实例的二胺盐酸盐和三光气组合物制备的光学镜片具有优异的折射率和透射率。因此，它们适合用作高品质的光学镜片。
[0288]
具体地，在实例1
‑
1至1
‑
5中，其中使用包含小于1重量％的四氯化碳的三光气组合物来制备二异氰酸酯组合物，颜色和雾度都是优异的，并且光学镜片没有条纹、具有高透射率和低黄色指数。
[0289]
相比之下，在对比实例1
‑
1至1
‑
5中，其中使用包含1重量％或更高的四氯化碳的三光气组合物来制备二异氰酸酯组合物，颜色和雾度都差，并且光学镜片具有条纹、具有低透射率和高黄色指数。
[0290]
<二胺盐酸盐组合物的制备>
[0291]
实例a1至a5
[0292]
以与实例a1至a5相同方式进行测试。
[0293]
对比实例a1
[0294]
向与实例a1相同的反应器中装入846g邻二氯苯(odcb)作为反应溶剂。将136.2g(1.0摩尔)的m
‑
xdi和621g的odcb装入原料罐(总胺浓度为8.5重量％)。接下来，在大气压下将反应器的内部温度升高至120℃。此后，开始通过氯化氢气体注入管线引入氯化氢气体。同时，在2小时内通过原料进料泵从原料罐引入全部量的用溶剂稀释的胺。反应完成后，获得的盐酸盐浆料(产率：90％)具有低的流动性，并且在分离盐酸盐组合物过程中将大量盐酸盐组合物留在反应器中。
[0295]
对比实例a2
[0296]
重复与实例a1相同的程序，除了不使用有机溶剂制备二胺盐酸盐组合物之外(产率49％)。
[0297]
[表5]
[0298][0299]
<二异氰酸酯组合物的制备>
[0300]
实例2
‑
1至2
‑3[0301]
步骤(1)：三光气(btmc)组合物的制备
[0302]
将可商购的三光气组合物以8重量％溶解在邻二氯苯(odcb)中。测量根据cie色坐标的b*值。如果其为1.2或更低，则组合物不进行单独处理而用于下一步骤。如果其超过1.2，则用0℃的10％至30％的氯化钠溶液洗涤组合物，并且然后在60℃和0.5托或更低下干燥8小时，由此将b*值调节至1.2或更低(参见下表6)。
[0303]
步骤(2)：m
‑
xdi组合物的制备
[0304]
向反应器a中装入800g的实例a3中制备的m
‑
xda盐酸盐组合物以及3,550g的odcb，将其在约125℃下在搅拌下加热。向反应器b装入950g的在步骤(1)中获得的三光气(btmc)组合物以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。滴加完成后，将其搅拌4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃，并且将剩余固体使用硅藻土过滤。通过在以下蒸馏条件下蒸馏纯化过滤的溶剂和产生的m
‑
xdi。有机溶剂(odcb)的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。m
‑
xdi的蒸馏在0.1托或更低的压力以及120℃的温度下进行10小时。结果是，获得了m
‑
xdi组合物。
[0305]
对比实例2
‑
1以及2
‑2[0306]
重复实例2
‑
1的程序，除了在没有单独处理的情况下使用可商购的三光气组合物制备m
‑
xdi组合物。在这种情况下，当将三光气组合物以8重量％的浓度溶解在邻二氯苯中时，根据cie色坐标的b*值为1.2或更高。
[0307]
<光学镜片的制备>
[0308]
将49.3重量份的4,8
‑
双(巯基甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇、50.7重量份的实例或对比实例中制备的m
‑
xdi组合物、0.01重量份的二丁基二氯化锡以及0.1重量份的磷酸酯脱模剂(zelec
tm un stepan)均匀混合，将其在600pa下消泡1小时，通过3μm的特
氟隆过滤器过滤并且注入由玻璃模具和胶带构成的模具中。将模具在25℃下保持8小时并且在8小时内以恒定速率缓慢加热至130℃，并且在130℃下进行聚合2小时。将模制品从模具中脱模并且在120℃下进行进一步固化2小时以获得光学镜片。
[0309]
<评估方法>
[0310]
实例以及对比实例评估如下。
[0311]
(1)b*的测量
[0312]
使用分光光度计(colormate，长锦有限公司(sinko corporation))测量b*值。将液体样品填充在具有的厚度为10mm的石英池中，并将固体样品以8重量％溶解在有机溶剂(odcb)中。b*值越低，颜色越好。
[0313]
(2)折射率(nd20)
[0314]
使用阿贝折射仪dr
‑
m4在20℃下测量固相折射率(nd20)。
[0315]
(3)黄色指数(y.i.)以及光透射率
[0316]
以圆柱体的形式制备半径为16mm并且高度为45mm的光学镜片。在高度方向上透射光以测量黄色指数以及透射率。黄色指数是基于为测量结果的x和y的值通过以下方程计算的。y.i.＝(234x+106y)/y。
[0317]
(4)条纹
[0318]
制备具有
‑
2.00和
‑
8.00d的直径为75mm的镜片。将来自汞灯的光作为光源透射过镜片。将透射光投射到白板上，并且目视检查存在或不存在对比度以确定条纹的生成。
[0319]
(5)icp
‑
ms测量
[0320]
‑
分析仪器：icp
‑
oes(电感耦合等离子体
‑
光学发射光谱仪)
[0321]
‑
仪器详情：安捷伦公司的730es
[0322]
‑
光源：轴向观察的等离子体系统
[0323]
‑
检测器：167
‑
785nm波长ccd(电荷耦合装置)检测器
[0324]
‑
样品预处理：直接测量而无预处理
[0325]
(6)apha
[0326]
按照jis k 0071
‑
1标准，以5单位apha制备标准溶液。用肉眼将组合物的apha值与制备的标准溶液进行比较，并取最相似颜色的apha值。
[0327]
(7)雾度
[0328]
将光学镜片在暗室中照射到投影仪上，以便用肉眼观察光学镜片是否浑浊或具有任何不透明的材料。
[0329]
[表6]
[0330]
[0331][0332]
如上表中所示，使用根据实例的二胺盐酸盐和三光气组合物制备的光学镜片具有优异的折射率和透射率。因此，它们适合用作高品质的光学镜片。
[0333]
具体地，在实例2
‑
1至2
‑
3中，其中使用具有小于1.2的b*值的三光气组合物来制备二异氰酸酯组合物，颜色和雾度都是优异的，并且光学镜片没有条纹、具有高透射率和低黄色指数。
[0334]
相比之下，在对比实例2
‑
1和2
‑
2中，其中使用具有1.2或更高的b*值的三光气组合物来制备二异氰酸酯组合物，颜色和雾度都差，并且光学镜片具有低透射率和高黄色指数。
[0335]
制备实例：调节btmc中的水含量
[0336]
对于要在反应中使用的三光气(btmc)中的水含量进行测量。如果水含量为200ppm或更低，则三光气原样用于反应中。如果水含量超过200ppm，则在下表7中所示的条件下通过对其进行洗涤和/或干燥来调节水含量。
[0337]
用于测量水含量的程序如下。首先，将用于测量水分的卡尔费休试剂装入装配在装有填充干燥氮气的手套箱中的汽化水分仪(kem，mks
‑
710s)中。氮气的流量是200ml/min，并且将内部升华温度设定至120℃。进行初步滴定以使其稳定，直到设定(draft)值变为0.10μg/s或更小。然后，测量水分含量(反吹扫30分钟，单元(cell)吹扫30分钟，测量时间40分钟)。
[0338]
[表7]
[0339][0340][0341]
实例3
‑
1至3
‑
5：制备二异氰酸酯组合物
[0342]
步骤(1)：制备二胺盐酸盐组合物
[0343]
向反应器中装入1,009.4g(9.46摩尔)35％盐酸水溶液，然后在搅拌下将反应器的内部温度降低至15℃。在将反应器的温度维持在60℃的同时，引入600.0g(4.4摩尔)的m
‑
xda持续1小时。引入完成后，将反应器的内部温度降低至10℃，并且将其搅拌1小时。此后，引入1,500.0g的四氢呋喃(thf)，并且将反应器的内部温度降低至
‑
5℃，然后搅拌1小时。反应结束后将包含m
‑
xda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离，并且回收过滤的四氢呋喃用于再次使用。为了除去残留的溶剂和水，将分离的二胺盐酸盐组合物在90℃和0.5托下真空干燥。
[0344]
步骤(2)：制备二异氰酸酯组合物
[0345]
向反应器a中装入800g的以上制备的二胺盐酸盐组合物以及3,550g的odcb，将其在约125℃下在搅拌下加热。向反应器b装入950g的三光气(制备实例a至e的btmc)(其水含量已经进行了调节)以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。滴加完成后，将其搅拌4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃，并且将剩余固体使用硅藻土过滤。将有机溶剂(odcb)除去并且进行蒸馏以获得含m
‑
xdi的二异氰酸酯组合物。在本文中，有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。蒸馏在0.5托或更低的压力以及120℃的温度下进行10小时。
[0346]
对比实例3
‑
1至3
‑
5：制备二异氰酸酯组合物
[0347]
重复与以上实例相同的程序，除了，作为步骤(2)中使用的三光气，使用其水含量未经调节的三光气(制备实例f的btmc)或未经适当洗涤或干燥以控制水含量的三光气(制备实例g至j)制备二异氰酸酯组合物。
[0348]
实例3
‑6[0349]
步骤(1)：制备二胺盐酸盐组合物
[0350]
向反应器1中装入1,009.4g(9.46摩尔)的35％盐酸水溶液，然后将反应器1的内部温度在搅拌下降低至15℃。在将反应器1的温度保持在50℃或更低的同时，将627.0g(4.4摩尔)的h6xda引入持续1小时。引入完成后，将反应器1的内部温度降低至10℃并且将其搅拌1小时。将其中装入了2,640.0g的二乙醚的反应器2的内部温度降低至
‑
5℃。在0℃或更低下，将反应器1中的混合物缓慢滴加至反应器2中。在添加完成之后，将含h6xda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离并且将过滤的二乙醚回收用于再次使用。此后，将分离出的二胺盐酸盐组合物在90℃以及0.5托下真空干燥以除去残留溶剂以及水。
[0351]
步骤(2)：制备二异氰酸酯组合物
[0352]
向反应器a中装入823g的以上制备的二胺盐酸盐组合物以及3,550g的odcb，将其在约125℃下在搅拌下加热。向反应器b装入950g的三光气(制备实例a的btmc)以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。滴加完成后，将其搅拌3至4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃，并且将剩余固体使用硅藻土过滤。将有机溶剂(odcb)除去并且进行蒸馏以获得含h6xdi的二异氰酸酯组合物。在本文中，有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。另外将蒸馏在120℃的温度以及0.5托或更低的压力下进行10小时。
[0353]
实例3
‑7[0354]
步骤(1)：制备二胺盐酸盐组合物
[0355]
向反应器中装入1,009.4g(9.46摩尔)35％盐酸水溶液，然后在搅拌下将反应器的
内部温度降低至15℃。在将反应器的温度保持在50℃或更低的同时，引入490.1g(4.4摩尔)的hda持续1小时。引入完成后，将反应器的内部温度降低至10℃，并且将其搅拌1小时。此后，引入1,320.0g的四氢呋喃，并且将反应器的内部温度降低至
‑
5℃，然后搅拌1小时。反应结束后将包含hda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离，并且回收过滤的四氢呋喃用于再次使用。此后，将分离出的二胺盐酸盐组合物在90℃以及0.5托下真空干燥以除去残留溶剂以及水。
[0356]
步骤(2)：制备二异氰酸酯组合物
[0357]
向反应器a中装入723g的以上制备的二胺盐酸盐组合物以及3,550g的odcb，将其在约125℃下在搅拌下加热。向反应器b装入950g的三光气(制备实例a的btmc)以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。滴加完成后，将其搅拌3至4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃并且将剩余固体使用硅藻土过滤以获得含hdi的二异氰酸酯组合物。此后，将二异氰酸酯组合物中的有机溶剂除去并且进行蒸馏。在本文中，有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。另外将蒸馏在120℃的温度以及0.5托或更低的压力下进行10小时。
[0358]
实例3
‑8[0359]
步骤(1)：制备二胺盐酸盐组合物
[0360]
向反应器1中装入1,009.4g(9.46摩尔)的35％盐酸水溶液，然后将反应器1的内部温度在搅拌下降低至15℃。在将反应器1的温度保持在50℃或更低的同时，将812.0g(4.4摩尔)的ipda引入持续1小时。引入完成后，将反应器1的内部温度降低至10℃并且将其搅拌1小时。将其中装入了2,640.0g的二乙醚的反应器2的内部温度降低至
‑
5℃。在0℃或更低下，将反应器1中的混合物缓慢滴加至反应器2中。在添加完成之后，将含ipda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离并且将过滤的二乙醚回收用于再次使用。此后，将分离出的二胺盐酸盐组合物在90℃以及0.5托下真空干燥以除去残留溶剂以及水。
[0361]
步骤(2)：制备二异氰酸酯组合物
[0362]
向反应器a中装入984g的以上制备的二胺盐酸盐组合物以及3,550g的odcb，将其在约125℃下在搅拌下加热。向反应器b装入950g的三光气(制备实例a的btmc)以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。滴加完成后，将其搅拌3至4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃并且将剩余固体使用硅藻土过滤以获得含ipdi的二异氰酸酯组合物。此后，将二异氰酸酯组合物中的有机溶剂除去并且进行蒸馏。在本文中，有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。另外将蒸馏在120℃的温度以及0.5托或更低的压力下进行10小时。
[0363]
对比实例3
‑6[0364]
重复与实例3
‑
6中相同的程序，除了，作为步骤(2)中使用的三光气，使用其水含量未经调节的三光气(制备实例f的btmc)制备二异氰酸酯组合物。
[0365]
对比实例3
‑7[0366]
重复与实例3
‑
7中相同的程序，除了，作为步骤(2)中使用的三光气，使用其水含量未经调节的三光气(制备实例f的btmc)制备二异氰酸酯组合物。
[0367]
对比实例3
‑8[0368]
重复与实例3
‑
8中相同的程序，除了，作为步骤(2)中使用的三光气，使用其水含量未经调节的三光气(制备实例f的btmc)制备二异氰酸酯组合物。
[0369]
<光学镜片的制备>
[0370]
如下表8所示，将实例或对比实例中制备的二异氰酸酯组合物(主要组分：m
‑
xdi、h6xdi、hdi、或ipdi)、5,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6
‑
三硫杂十一烷(bet)作为多硫醇、以及基于锡的催化剂作为添加剂均匀混合并且消泡(在600pa下)1小时以制备可聚合组合物。
[0371]
将所述可聚合组合物通过3μm的特氟隆过滤器过滤并注入组装有胶带的玻璃模具中。将注入模具中的可聚合组合物进行在10℃至35℃的温度下持续3小时至9小时的第一聚合，在35℃至60℃的温度下持续3小时至9小时的第二聚合，以及在超过60℃的温度下持续2至7小时的第三聚合。聚合完成后，将塑料模制品(光学镜片)从模具中脱模，并在130℃下进一步固化2小时。
[0372]
bet：5,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6
‑
三硫杂十一烷
[0373]
m
‑
xdi：间
‑
苯二甲基二异氰酸酯
[0374]
h6xdi：氢化苯二甲基二异氰酸酯
[0375]
hdi：六亚甲基二异氰酸酯
[0376]
ipdi：异佛尔酮二异氰酸酯
[0377]
[表8]
[0378][0379][0380]
评估方法
[0381]
如下评估实例和对比实例中制备的二异氰酸酯组合物和光学镜片。
[0382]
(1)二异氰酸酯的含量
[0383]
二异氰酸酯组合物中二异氰酸酯的含量通过气相色谱法(gc)测定(仪器：安捷伦公司的6890/7890，载气：he，进样温度250℃，柱箱温度40℃至320℃，柱：hp
‑
1，wax,30m，检测器：fid，300℃)
[0384]
(2)蒸馏产率
[0385]
蒸馏产率通过测量蒸馏后二异氰酸酯组合物的量相对于由引入与三光气反应的二胺盐酸盐组合物的量产生的二异氰酸酯组合物的理论量来计算。
[0386]
(3)条纹
[0387]
制备具有
‑
2.00和
‑
8.00d的直径为75mm的镜片。将来自汞灯的光作为光源透射过镜片。将透射光投射到白板上，并且目视检查存在或不存在对比度以确定条纹的生成。
[0388]
(4)黄色指数(y.i.)
[0389]
以圆柱体的形式制备半径为16mm并且高度为45mm的光学镜片。在高度方向上透射光以测量黄色指数。黄色指数是基于为测量结果的x和y的值通过以下方程计算的。y.i.＝(234x+106y)/y。
[0390]
(5)浑浊(雾度)
[0391]
将光学镜片在暗室中照射到投影仪上，以便用肉眼观察光学镜片是否浑浊或具有任何不透明的材料。
[0392]
[表9]
[0393][0394][0395]
如从上表可以看出，在实例3
‑
1至3
‑
8中，其中使用其水含量已被调节的三光气(制备实例a至e)，蒸馏产率以及组合物中二异氰酸酯的含量是优异的。由此制备的光学镜片的条纹、浑浊以及黄色指数得到改善。
[0396]
相比之下，在对比实例3
‑
1和3
‑
6至3
‑
8中，其中使用其水含量未经调节的三光气(制备实例f)，或在对比实例3
‑
2至3
‑
5中，其中使用未经适当洗涤或干燥以控制水含量的三光气(制备实例g至j)，光气化反应无法进行，或蒸馏产率和组合物中二异氰酸酯的含量差。由此制备的光学镜片具有浑浊以及黄变。