不含贵金属的可氢化硅烷化的混合物
1.本发明涉及包含至少一种阳离子锗(iv)化合物作为催化剂的混合物m和用于使所述混合物氢化硅烷化的方法。
2.将硅氢化合物添加到烯烃和炔烃中在工业有机硅化学中起着重要作用。该反应称为氢化硅烷化，例如用于有机硅的弹性体交联或将官能团引入硅烷或硅氧烷中。氢化硅烷化仅在催化剂的存在下而进行。如今，几乎完全使用铂、铑或铱的复合物，这使得该工艺相当昂贵，尤其是在无法回收所述贵金属时，例如在制造有机硅弹性体时。
3.由于贵金属只能在有限的程度用作原材料并且会受到无法预见或影响的价格波动，因此不含贵金属的氢化硅烷化具有很大的工业意义。
4.因此，本发明的目的是提供一种不含贵金属的可氢化硅烷化的混合物以及用于使所述混合物氢化硅烷化的方法。
5.铁、钴、镍和锰的过渡金属复合物有时被描述为氢化硅烷化催化剂。然而，这里的缺点是它们通常引起产品变色。钴和镍复合物的毒性尤其是另一个问题，特别是在面向最终用户的产品中。
6.在现有技术中，angew.chem.int.ed.，2017，56，1365以及wo2016/075414和wo2017/194848描述了用于氢化硅烷化的具有中性锗(ii)中心的催化活性化合物。
7.阳离子锗(ii)化合物由pct/ep2019/062003已知，其与氧结合而催化氢化硅烷化反应。
8.阳离子锗(iv)化合物由pct/ep2020/054971已知。然而，迄今为止还没有将它们描述为氢化硅烷化反应的催化剂。
9.现在令人惊讶地发现，以阳离子形式存在的锗(iv)化合物—所谓的锗阳离子—催化了氢化硅烷化反应。因此，混合物m可以在没有贵金属催化剂的情况下进行氢化硅烷化。阳离子锗(iv)化合物作为氢化硅烷化催化剂非常有效。使用锗(iv)化合物作为催化剂的一个显著优点是锗(iv)化合物是无毒的。锗(iv)化合物也很容易作为原材料而获得。例如，四氯化锗是锌生产过程的废品。
10.本发明涉及混合物m，其包含：
11.(a)至少一种选自如下的化合物a：
12.(a1)通式(i)的化合物，
13.r1r2r3si-h
ꢀꢀ
(i)，
14.其中基团r1、r2和r3各自独立地选自(i)氢、(ii)卤素、(iii)未取代或取代的c
1-c
20-烃基，和(iv)未取代或取代的c
1-c
20-烃氧基，其中基团r1、r2和r3中的两个也可以彼此形成单环或多环的、未取代或取代的c
2-c
20-烃基，其中取代是指在每种情况下烃或烃氧基各自独立地具有至少一种如下的取代：氢原子可以由卤素、-c≡n、-orz、-srz、-nr
z2
、-pr
z2
、-o-co-rz、-nh-co-rz、-o-co-orz或-coorz取代，ch2基团可以由-o-、-s-或-nr
z-取代，碳原子可以由si原子取代，其中rz在每种情况下独立地选自氢、c
1-c
6-烷基、c
6-c
14-芳基和c
2-c
6-烯基；和/或
15.(a2)通式(i
′
)的化合物(sio
4/2
)a(r
x
sio
3/2
)b(hsio
3/2
)b′
(r
x2
sio
2/2
)c(r
x
hsio
2/2
)c′
(h2sio
2/2
)c″
(r
x3
sio
1/2
)d(hr
x2
sio
1/2
)d′
(h2r
x
sio
1/2
)d″
(h3sio
1/2
)d″′
ꢀꢀ
(i
′
)，
16.其中基团r
x
各自独立地选自(i)卤素、(ii)未取代或取代的c
1-c
20-烃基，和(iii)未取代或取代的c
1-c
20-烃氧基，其中基团r1、r2和r3中的两个也可以彼此形成单环或多环的、未取代或取代的c
2-c
20-烃基，其中取代是指在每种情况下烃或烃氧基各自独立地具有至少一种如下的取代：氢原子可以由卤素取代，ch2基团可以由-o-或-nr
z-取代，其中rz在每种情况下独立地选自氢、c
1-c
6-烷基、c
6-c
14-芳基和c
2-c
6-烯基；其中指数a、b、b
′
、c、c
′
、c
″
、d、d
′
、d
″
、d
″′
指定了化合物中相应硅氧烷单元的数量并且各自独立地为0至100 000的整数，条件是a、b、b
′
、c、c
′
、c
″
、d、d
′
、d
″
、d
″′
的总和为至少2的数值并且指数b
′
、c
′
、c
″
、d
′
、d
″
或d
″′
中的至少一个不等于0；和
17.(b)至少一个选自如下的化合物b，
18.(b1)通式(ii)的化合物，
19.r4r5c＝cr6r7ꢀꢀ
(ii)，和/或
20.(b2)通式(ii
′
)的化合物
21.r8c≡cr9ꢀꢀ
(ii
′
)，
22.其中基团r4、r5、r6、r7、r8和r9各自独立地选自(i)氢、(ii)
–
c≡n、(iii)具有1-100 000个硅原子的有机硅基团，(iv)未取代或取代的c
1-c
20-烃基，(v)未取代或取代的c
1-c
20-烃氧基，其中基团r4、r5、r6和r7中的两个也可以彼此形成单环或多环的、未取代或取代的c
2-c
20-烃基，其中取代是指在每种情况下烃或烃氧基各自独立地具有至少一种如下的取代：氢原子可以由卤素、-c≡n、-orz、-srz、-nr
z2
、-pr
z2
、-o-co-rz、-nh-co-rz、-o-co-orz、-coorz或
–
[o-(ch2)n]
o-(ch(o)ch2)取代，其中n＝1
–
6且o＝1
–
100，ch2基团可以由
–o–
、
–s–
或-nr
z-取代，碳原子可以由si原子取代，其中rz在每种情况下独立地选自氢、c
1-c
6-烷基、c
6-c
14-芳基和c
2-c
6-烯基；和/或
[0023]
(b3)通式(ii
″
)的化合物，
[0024]
(sio
4/2
)a(r
x
sio
3/2
)b([mb]sio
3/2
)b′
(r
x2
sio
2/2
)c(r
x
[mb]sio
2/2
)c′
([mb]2sio
2/2
)c″
(r
x3
sio
1/2
)d([mb]r
x2
sio
1/2
)d′
([mb]2r
x
sio
1/2
)d″
([mb]3sio
1/2
)d″′
ꢀꢀ
(ii
″
)，
[0025]
其中r
x
各自独立地选自(i)氢、(ii)卤素、(iii)未取代或取代的c
1-c
20-烃基，和(iv)未取代或取代的c
1-c
20-烃氧基；并且其中mb基团在每种情况下独立地为(i)
–
(ch2)
o-cr＝cr2或(ii)
–
(ch2)
o-c≡cr，其中o＝0-20，其中r在每种情况下独立地选自(i)氢、(ii)卤素、(iii)未取代或取代的c
1-c
20-烃基，和(iv)未取代或取代的c
1-c
20-烃氧基，其中取代是指在每种情况下烃或烃氧基各自独立地具有至少一种如下的取代：氢原子可以由卤素、-c≡n、-orz、-srz、-nr
z2
、-pr
z2
、-o-co-rz、-nh-co-rz、-o-co-orz或-coorz取代，ch2基团可以由
–o–
、
–s–
或-nr
z-取代，碳原子可以由si原子取代，其中rz在每种情况下独立地选自氢、c
1-c
6-烷基、c
6-c
14-芳基和c
2-c
6-烯基；其中指数a、b、b
′
、c、c
′
、c
″
、d、d
′
、d
″
、d
″′
指定了化合物中相应硅氧烷单元的数量并且各自独立地为0至100 000的整数，条件是a、b、b
′
、c、c
′
、c
″
、d、d
′
、d
″
、d
″′
的总和为至少2的数值并且指数b
′
、c
′
、c
″
、d
′
、d
″
或d
″′
中的至少一个不等于0；和
[0026]
(c)至少一种选自阳离子锗(iv)化合物的化合物c作为催化剂。
[0027]
化合物a
[0028]
至少一种化合物a存在于混合物m中，其还包括通式(i)化合物的混合物和/或通式(i
′
)化合物的混合物。
[0029]
在式(i)中，基团r1、r2和r3优选各自独立地选自(i)氢、(ii)氯、(iii)未取代或取代的c
1-c
12-烃基，和(iv)未取代或取代的c
1-c
12-烃氧基，并且其中取代具有前述定义；在式(i
′
)中，基团r
x
各自独立地优选选自氯、c
1-c
6-烷基、c
2-c
6-烯基、苯基、c
1-c
6-烷氧基，并且指数a,b,b
′
,c,c
′
,c
″
,d,d
′
,d
″
,d
″′
各自独立地选自0至1000的整数。
[0030]
在式(i)中，基团r1、r2和r3各自独立地特别优选选自(i)氢、(ii)氯、(iii)c
1-c
6-烷基、(iv)c
2-c
6-烯基、(v)苯基和(vi)c
1-c
6-烷氧基；在式(i
′
)中，基团r
x
各自独立地特别优选选自氯、甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、正丙基、正丙氧基和苯基，并且指数a,b,b
′
,c,c
′
,c
″
,d,d
′
,d
″
,d
″′
各自独立地选自0至1000的整数。
[0031]
在式(i)中的基团r1、r2和r3以及在式(i
′
)中的基团r
x
各自独立地特别优选选自氢、氯、甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、正丙基、正丙氧基和苯基，并且指数a,b,b
′
,c,c
′
,c
″
,d,d
′
,d
″
,d
″′
各自独立地选自0至1000的整数。
[0032]
式(i
′
)化合物的混合物，特别存在于聚硅氧烷的情况下。然而，为简单起见，混合物中的各个化合物并未针对聚硅氧烷而限定，但给出了类似于式(i
′
)的平均式(i
′
a)：
[0033]
(sio
4/2
)a(r
x
sio
3/2
)b(hsio
3/2
)b′
(r
x2
sio
2/2
)c(r
x
hsio
2/2
)c′
(h2sio
2/2
)c″
(r
x3
sio
1/2
)d(h r
x2
sio
1/2
)d′
(h2r
x
sio
1/2
)d″
(h3sio
1/2
)d″′
ꢀꢀ
(i
′
a)，
[0034]
其中，基团r
x
具有式(i
′
)相同的定义，然而，指数a,b,b
′
,c,c
′
,c
″
,d,d
′
,d
″
,d
″′
各自独立地为0-100000的数字并且指定了混合物中分别硅氧烷单元的平均含量。
[0035]
优选其中指数a,b,b
′
,c,c
′
,c
″
,d,d
′
,d
″
,d
″′
各自独立地选自0-20000的数字的平均式(i
′
a)的化合物的混合物。
[0036]
通式(i)的化合物a的实例为如下硅烷(ph＝苯基，me＝甲基，et＝乙基):me3sih、et3sih、me2phsih、meph2sih、me2clsih、et2clsih、mecl2sih、cl3sih、me2(meo)sih、me(meo)2sih、(meo)3sih、me2(eto)sih、me(eto)2sih、(eto)3sih；通式(i
′
)的化合物a的实例为如下硅烷和聚硅氧烷：
[0037]
hsime
2-o-sime2h,me3si-o-sihme2、me3si-o-sihme-o-sime3、
[0038]
h-sime
2-(o-sime2)
m-o-sime
2-h，其中m为1至20 000的数字、
[0039]
me3si-o-(sime
2-o)n(sihme-o)
o-sime3，其中n和o各自独立地为1至20 000的数字。
[0040]
化合物b
[0041]
至少一种化合物b存在于混合物m中，其还包括通式(ii)化合物的混合物和/或通式(ii
′
)化合物的混合物和/或通式(ii
″
)化合物的混合物。
[0042]
式(ii)和(ii
′
)中的有机硅基团是指在分子中具有至少一个直接si-c键的化合物。
[0043]
在式(ii)和(ii
′
)中，基团r4、r5、r6、r7、r8和r9各自独立地优选选自(i)氢、(ii)
–
c≡n、(iii)未取代或取代的c
1-c
12-烃基，(iv)未取代或取代的c
1-c
12-烃氧基，其中取代是指在每种情况下烃基或烃氧基各自独立地具有至少一种如下的取代：氢原子可以由卤素、-c≡n、c
1-c
6-烷氧基、-nr
z2
、-o-co-rz、-nh-co-rz、-o-co-orz、-coorz或
–
[o-(ch2)n]
o-(ch(o)ch2)取代，其中n＝1
–
3和o＝1
–
20，其中，rz在每种情况下独立地选自氢、氯、c
1-c
6-烷基、c
2-c
6-烯基和苯基；以及(v)选自通式(iia)的有机硅基团，
[0044]-(ch2)
n-sir
x3
ꢀꢀ
(iia)，
[0045]
其中，基团r
x
各自独立地选自(i)氢、(ii)卤素、(iii)未取代或取代c
1-c
20-烃基、
000、
[0063]
me3si-o-(sime
2-o)
n-[si(5-己烯基)me-o]
o-sime3，其中n＝1-20 000且o＝1-20 000、
[0064]
乙炔、丙炔、1-丁炔、2-丁炔和丙基乙炔。
[0065]
在一个特别优选的实施方案中，化合物a和化合物b存在于一个分子中。所述分子的实例为乙烯基二甲基硅烷、烯丙基二甲基硅烷、乙烯基甲基氯硅烷和乙烯基二氯硅烷。
[0066]
化合物c
[0067]
在混合物m中，至少一种选自阳离子锗(iv)化合物的化合物c作为催化剂而存在。
[0068]
使用的锗(iv)化合物优选选自通式(iii)的化合物，
[0069][0070]
其中，基团ry各自独立地为c
1-c
50-烃基；
[0071]
并且其中基团rz各自独立地为c
1-c
50-烃基；
[0072]
并且，其中基团z选自硅(iv)或锗(iv)；
[0073]
并且，其中基团y表示二价c
2-c
50-烃基；
[0074]
并且，其中指数a取1、2或3的值；
[0075]
并且，其中x
a-为a价的阴离子。
[0076]
式(iii)中阴离子x-的实例为：
[0077]
卤离子；
[0078]
氯酸根clo
4-；
[0079]
四氯金属酸根[mcl4]-，其中m＝al、ga；
[0080]
四氟硼酸根[bf4]-；
[0081]
三氯金属酸根[mcl3]-，其中m＝sn、ge；
[0082]
六氟金属酸根[mf6]-，其中m＝as、sb、ir、pt；
[0083]
全氟锑酸根[sb2f
11
]-、[sb3f
16
]-和[sb4f
21
]-；
[0084]
三氟甲磺酸根(＝三氟甲磺酸根)[oso2cf3]-；
[0085]
四(三氟甲基)硼酸根[b(cf3)4]-；
[0086]
四(五氟苯基)金属酸根[m(c6f5)4]-，其中m＝al、ga；
[0087]
四(五氯苯基)硼酸根[b(c6cl5)4]-；
[0088]
四[(2,4,6-三氟甲基(苯基)]硼酸根{b[c6h2(cf3)3]}-；
[0089]
羟基二[三(五氟苯基)硼酸根]{ho[b(c6f5)3]2}-；
[0090]
闭合-碳酸根[chb
11
h5cl6]-、[chb
11
h5br6]-、[chb
11
(ch3)5br6]-、[chb
11f11
]-、[c(et)b
11f11
]-、[cb
11
(cf3)
12
]-和b
12
cl
11
n(ch3)3]-；
[0091]
四(全氟烷氧基)铝酸根[al(or
pf
)4]-，其中r
pf
＝各自独立为全氟c
1-c
14-烃基；
[0092]
三(全氟烷氧基)氟铝酸根[fal(or
pf
)3]-，其中r
pf
＝各自独立地为全氟c
1-c
14-烃
基；六(氧五氟碲化物)锑酸根[sb(otef5)6]-；
[0093]
式[b(ra)4]-和[al(ra)4]-的硼酸根和铝酸根，其中基团ra各自独立地选自芳族c
6-c
14-烃基，其中至少一个氢原子已相互独立地由选自(i)氟、(ii)全氟c
1-c
6-烷基和(iii)式-sir
b3
的三有机甲硅烷基的基团而取代，其中，基团rb各自独立地为c
1-c
20-烷基；
[0094]
以及四(三氯甲硅烷基)硼酸根[b(sicl3)4]-。
[0095]
在式(iii)中，阴离子x-优选选自式[b(ra)4]-和[al(ra)4]-的化合物，其中基团ra在每种情况下独立地为芳族c
6-c
14-烃基，其中至少一个氢原子已相互独立地由选自(i)氟、(ii)全氟化c
1-c
6-烷基和(iii)式-sir
b3
的三有机甲硅烷基的基团而取代，其中基团rb各自独立地为c
1-c
20-烷基。
[0096]
基团ra的实例为间二氟苯基、2,2,4,4-四氟苯基、全氟1-萘基、全氟2-萘基、全氟联苯基、c6f5、-c6h3(m-cf3)2、-c6h4(p-cf3)、-c6h2(2,4,6-cf3)3、-c6f3[2,4-(sir
b3
)2]、-c6f3[2,5-(sir
b3
)2]、-c6f3[2,6-(sir
b3
)2]、-c6f3[3,4-(sir
b3
)2]、-c6f3[3,5-(sir
b3
)2]、-c6f4(2-sir
b3
)、-c6f4(3-sir
b3
)和-c6f4(4-sir
b3
)、-c6f3(m-sime3)2、-c6f4(p-sime3)、-c6f4(p-sime2t-丁基)。
[0097]
在式(iii)中，阴离子x-特别优选选自式[b(ra)4]-的化合物，其中基团ra各自独立地选自芳族c
6-c
14-烃基，其中所有氢原子已相互独立地由选自(i)氟和(ii)式-sir
b3
三有机甲硅烷基的基团而取代，其中基团rb各自独立地是c
1-c
20-烷基基团。
[0098]
在式(iii)中，阴离子x-特别优选选自式[b(ra)4]-的化合物，其中基团ra各自独立地选自-c6f5、全氟代的1-和2-萘基、-c6f3[2,4-(sir
b3
)2]、-c6f3[2,5-(sir
b3
)2]、-c6f3[2,6-(sir
b3
)2]、-c6f3[3,4-(sir
b3
)2]、-c6f3[3,5-(sir
b3
)2]、-c6f4(2-sir
b3
)、-c6f4(3-sir
b3
)和-c6f4(4-sir
b3
)
,
，其中基团rb在每种情况下独立地为c
1-c
20-烷基基团。
[0099]
在式(iii)中，阴离子x-最优选选自[b(c6f5)4]-、{b[c6f4(4-tbs)]4}-，其中tbs＝sime2叔丁基、[b(2-naphf)4]-，其中2-naphf＝全氟代的2-萘基。
[0100]
所用催化剂优选为至少一种选自通式(iii)的锗(iv)化合物的阳离子锗(iv)化合物，其中基团ry各自独立地选自(i)c
1-c
20-烷基和(ii)苯基基团，其中基团rz各自独立地选自(i)c
1-c
20-烷基和(ii)苯基基团，其中基团y是1,8-萘二基，其中基团z选自硅(iv)或锗(iv)，其中阴离子x-选自[b(c6f5)4]-、{b[c6f4(4-tbs)]4}-，其中tbs＝sime2叔丁基、[b(2-naphf)4]-，其中2-naphf＝全氟代的2-萘基。
[0101]
所用催化剂特别优选为至少一种选自式(iii)化合物的阳离子锗(iv)化合物，其中基团ry各自独立地选自(i)非支化c
1-c
12-烷基和(ii)苯基，其中基团rz各自独立地选自(i)非支化c
1-c
12-烷基和(ii)苯基，其中基团y是1,8-萘二基基团，其中基团z选自硅(iv)或锗(iv)，其中阴离子x-选自[b(c6f5)4]-、{b[c6f4(4-tbs)]4}-，其中tbs＝sime2叔丁基、[b(2-naphf)4]-，其中2-naphf＝全氟代的2-萘基。
[0102]
本发明进一步涉及用于根据本发明的混合物m的氢化硅烷化方法，其中至少一种化合物a与至少一种化合物b在化合物c作为催化剂的存在下而进行反应。
[0103]
所述反应物a和b以及催化剂c可以以任何顺序而相互接触。接触优选是指将反应物和催化剂混合，所述混合以本领域技术人员已知的方式而进行。例如，可以将化合物a和b相互混合，然后可以添加催化剂c。也可以先将化合物a或b与催化剂c混合，然后添加缺少的化合物。
[0104]
根据本发明的方法可以在空气中或在排除空气的情况下进行。优选在排除空气的情况下进行该方法，例如在氮气或氩气下。
[0105]
化合物a和b相对于存在的si-h基团或不饱和碳部分的摩尔比通常为1:10至10:1的范围内，该摩尔比优选在1:5至5:1的范围内，特别优选在1:2至2:1的范围内。
[0106]
本领域技术人员可以自由选择阳离子锗(iv)化合物的量。化合物c与化合物a中存在的si-h基团之间的摩尔比通常在1:107至1:1的范围内，优选在1:106至1:10的范围内，特别优选为1:105到1:500。
[0107]
氢化硅烷化可在无溶剂或添加一种或多种溶剂的情况下而进行。基于化合物a和b的总和，溶剂或溶剂混合物的比例优选为0.1重量％至最多1000倍的重量，特别优选为10重量％至100倍的重量。非常特别优选30重量％至高达10倍的重量。
[0108]
所用溶剂优选为非质子溶剂，例如烃类如戊烷、己烷、庚烷、环己烷或甲苯，氯化烃类如二氯甲烷、氯仿、氯苯或1,2-二氯乙烷，醚类如乙醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、四氢呋喃或二噁烷，或腈类例如乙腈或丙腈。
[0109]
优选的溶剂或溶剂混合物在0.1mpa下的沸点或沸程最高为120℃。
[0110]
溶剂优选为氯代和非氯代的芳族或脂族烃。
[0111]
本领域技术人员可以自由选择氢化硅烷化的压力；其可以在环境压力或减压或提高压力下而进行。
[0112]
压力优选为0.01巴至100巴，特别优选0.1巴至10巴，氢化硅烷化特别优选在环境压力下进行。然而，如果参与氢化硅烷化的化合物在反应温度下以气态形式存在，则反应优选在升高的压力下进行，特别优选在整个系统的蒸气压下而进行。
[0113]
本领域技术人员可以自由选择氢化硅烷化的温度。氢化硅烷化通常在-100℃至+250℃，优选-20℃至+200℃，特别优选20℃至150℃的温度下而进行。
[0114]
氢化硅烷化特别优选在-100℃至+250℃的温度和0.01巴至100巴的压力下而进行。
实施例
[0115]
锗(iv)化合物的制备:
[0116]
通式(iii)的锗(iv)化合物的制备类似于organicmetallics 2014，33，1492中的说明书。
[0117]
己烯基硅氧烷的制备：
[0118]
平均式ch2＝ch-(ch2)
4-sime
2-o-[sime2o]
190-sime
2-(ch2)
4-ch＝ch2的己烯基硅氧烷是通过h-sime
2-o-[sime2o]
190-sime
2-h与过量的1,5-己二烯的氢化硅烷化而制备。
[0119]
实施例1
[0120]
在环境温度下在摇动下，向298mg(2.00mmol)五甲基二硅氧烷和245mg(2.07mmol)α-甲基苯乙烯的混合物中加入2.8mg(2.4μmol,相当于0.12mol％)通式(iii)化合物在360mg二氯甲烷中的溶液，其中ry＝rz＝正丁基，z＝ge，x-＝b(c6f5)
4-，a＝1，y＝1,8-萘二基。1h-nmr光谱显示20分钟后87％的转化率，形成氢化硅烷化产物，20小时后为100％的转化率。
[0121]
实施例2
[0122]
如实施例1，使300mg(2.03mmol)五甲基二硅氧烷、245mg(2.07mmol)的α-甲基苯乙烯和0.26mg(0.22μmol，相当于0.011mol％)的通式(iii)化合物在380mg二氯甲烷中进行反应，其中ry＝rz＝正丁基、z＝ge、x-＝b(c6f5)
4-、a＝1、y＝1,8-萘二基。26小时后，实现完全转化，以形成氢化硅烷化产物。
[0123]
实施例3
[0124]
如实施例1，使301mg(2.03mmol)五甲基二硅氧烷、248mg(2.10mmol)的α-甲基苯乙烯和0.21mg(0.20μmol，相当于0.0099mol％)的通式(iii)化合物在370mg二氯甲烷中进行反应，其中ry＝正丁基、rz＝甲基、z＝si、x-＝b(c6f5)
4-、a＝1、y＝1,8-萘二基。20小时后，实现完全转化，以形成氢化硅烷化产物。
[0125]
实施例4:弹性体交联
[0126]
在带盖的pe容器中，使用高速混合器将102mg具有侧链si-h基团且平均组成为me3si-[o-sime2]
48-[o-simeh]
24-o-sime3的聚硅氧烷与1960mg的平均式为ch2＝ch-(ch2)
4-sime
2-o-[sime2o]
190-sime
2-(ch2)
4-ch＝ch2的己烯基硅氧烷进行混合。向该混合物中加入6.2mg通式(iii)化合物在200mg二氯甲烷中的溶液，其中ry＝rz＝正丁基，z＝ge，x-＝b(c6f5)
4-，a＝1，y＝1,8-萘二基，并且将该混合物在高速混合器中再次混合。将样品在加热箱中加热至100℃，加热时间为35分钟，然后将样品在100℃下再放置2小时。结果是一种无色透明的有机硅弹性体。
[0127]
实施例5:弹性体交联
[0128]
如实施例4，将98mg具有侧链si-h基团且平均组成为me3si-[o-sime2]
48-[o-simeh]
24-o-sime3的聚硅氧烷与1964mg的己烯基硅氧烷和6.0mg通式(iii)化合物在200mg二氯甲烷中的溶液进行混合，其中ry＝rz＝正丁基，z＝ge，x-＝b(c6f5)
4-，a＝1，y＝1,8-萘二基，并且在加热箱中加热至90℃，加热时间为25分钟，然后将样品在90℃下再放置90分钟。结果是一种无色透明的有机硅弹性体。
[0129]
实施例6:弹性体交联
[0130]
如实施例4，将59mg具有侧链si-h基团且平均组成为me3si-[o-sime2]
48-[o-simeh]
24-o-sime3的聚硅氧烷与1258mg的己烯基硅氧烷和3.8mg通式(iii)化合物在100mg二氯甲烷中的溶液进行混合，其中ry＝rz＝正丁基，z＝ge，x-＝b(c6f5)
4-，a＝1，y＝1,8-萘二基，并且在加热箱中加热至70℃，加热时间为25分钟，然后将样品在该温度下再放置120分钟。结果是一种无色透明的有机硅弹性体。
[0131]
实施例7:弹性体交联
[0132]
如实施例4，将93mg具有侧链si-h基团且平均组成为me3si-[o-sime2]
48-[o-simeh]
24-o-sime3的聚硅氧烷与1925mg的己烯基硅氧烷和6.0mg通式(iii)化合物在250mg二氯甲烷中的溶液进行混合，其中ry＝正丁基，rz＝甲基，z＝si，x-＝b(c6f5)
4-，a＝1，y＝1,8-萘二基，并且在加热箱中加热至90℃，加热时间为约30分钟，然后将样品在该温度下再放置90分钟。结果是一种无色透明的有机硅弹性体。