本发明属于化工技术领域，具体涉及一种dl-赖氨酸的制备方法。
背景技术：
dl-赖氨酸的化学名为：2.6-二氨基己酸。分子式为c6h14n2o2，分子量为146.2，结构式如下：
随着食品、药品研究的不断发展进步，dl-赖氨酸在食品强化剂、医药化工合成领域的应用越来越广泛，如目前市场上广泛使用的解热镇痛药物-赖氨匹林，其生产过程中涉及到的主要原料药就是dl-赖氨酸。
dl-赖氨酸通常是通过将dl-赖氨酸盐酸盐进行脱色脱盐处理的方式直接得到。在dl-赖氨酸盐酸盐的制备过程中不同厂家均有不同的生产工艺，目前dl-赖氨酸盐酸盐的合成主要工艺有以下几种：
1.以l-赖氨酸盐酸盐为原料，以有机酸为溶剂、以醛类化合物为催化剂对l-赖氨酸盐酸盐进行消旋处理，然后通过加入甲醇、丙酮等有机溶剂进行冷却析晶得到dl-赖氨酸盐酸盐固体；
2.采用高温高压消旋工艺，即以l-赖氨酸盐酸盐为原料，加入去离子水的方式进行溶解后，在150℃以上的高温，及在约0.5mpa的高压条件下下经过16-20h的高温高压消旋处理后得到dl-赖氨酸盐酸盐液体，最后通过加入大量无水乙醇加热溶解后、再降温冷却析晶得到dl-赖氨酸盐酸盐固体产品。
目前，用dl-赖氨酸盐酸盐固体制备dl-赖氨酸固体的方法通常为：经dl-赖氨酸盐酸盐固体溶解后浓缩结晶。cn101624351a公开了一种dl-赖氨酸的制备方法，其采用将dl-赖氨酸盐酸盐固体加水溶解，脱色、离子交换除盐，解析液浓缩结晶的方法制备dl-赖氨酸固体。cn104478746a公开了一种dl-赖氨酸的制备方法，其通过将dl-赖氨酸盐酸盐固体加水溶解，阳离子交换除盐，将赖氨酸的洗脱液浓缩至糖浆状，加入乙醇结晶，过滤，再用乙醇洗涤滤饼，干燥后得到dl-赖氨酸固体。
但是上述方法制备的dl-赖氨酸固体的收率较低，或需要使用有机溶剂，工业生产风险较高。因此，有必要研究一种产品的纯度和收率更高，更加安全的dl-赖氨酸固体的工业生产方法。
技术实现要素：
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种dl-赖氨酸的制备方法。该方法提高了dl-赖氨酸固体产品的纯度和收率，且不需要使用无水乙醇等有机溶剂进行结晶、洗涤操作，适合dl-赖氨酸固体产品的工业化生产。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供一种dl-赖氨酸的制备方法，包括如下步骤：
(1)以l-赖氨酸盐为原料，有机酸水溶液为溶剂，在消旋剂的作用下进行消旋反应，反应结束后，降温析出并分离得到dl-赖氨酸盐固体；
(2)将步骤(1)得到的dl-赖氨酸盐固体溶于水中形成dl-赖氨酸盐溶液，经脱色，脱盐后得到dl-赖氨酸溶液；
(3)将步骤(2)得到的dl-赖氨酸溶液浓缩至浓度为50-80wt％(例如可以是50wt％、52wt％、55wt％、58wt％、60wt％、62wt％、65wt％、68wt％、70wt％、72wt％、75wt％、78wt％或80wt％等)，先在30-65℃(例如可以是30℃、35℃、40℃、45℃、48℃、50℃、52℃、55℃、58℃、60℃或65℃等)下保温养晶，析出dl-赖氨酸晶体，然后在0-30℃(例如可以是0℃、5℃、8℃、10℃、12℃、15℃、18℃、20℃、22℃、25℃、26℃、28℃或30℃等)下保温使晶体长大，固液分离，固体产物干燥后得到dl-赖氨酸。
本发明提供的方法采用简洁的消旋工艺对l-赖氨酸盐进行消旋处理后得到dl-赖氨酸盐，脱色脱盐后得到dl-赖氨酸溶液，随后采用特殊的结晶工艺(即dl-赖氨酸溶液经浓缩后，先在高温下保温养晶，再在低温下保温使晶体长大)，从而直接制得了dl-赖氨酸固体产品。与现有方法相比，本发明提供的方法提高了dl-赖氨酸固体产品的纯度和收率，且不需要使用无水乙醇等有机溶剂进行结晶、洗涤操作，生产效率更高，成本更低，适合dl-赖氨酸固体产品的工业化生产。
本发明中，选择步骤(3)特定的结晶条件有助于保证dl-赖氨酸固体产品较高的纯度和收率。其中，若浓缩后的dl-赖氨酸溶液浓度过高，将导致料液在浓缩过程中直接析出固体，无法结晶出理想的蓬松状的dl-赖氨酸晶体，影响产品质量；若浓缩后的dl-赖氨酸溶液浓度过低，则不易析出晶体，或析出晶体过少，影响产品收率。
若保温养晶的温度过高，无法有效形成晶核，影响后期的结晶；若保温养晶的温度过低，错过了晶核形成过程，会造成料液中晶核过少，影响料液的结晶过程，即：虽然有部分结晶，但由于晶核过少，会导致结晶后的晶体大小不均匀，影响产品质量。
若晶体长大的温度过高，会造成前期形成的晶核进一步溶解，无法有效析晶；若晶体长大的温度过低，会导致副产物杂质过多地析出，影响产品纯度。
本发明中，dl-赖氨酸盐的转化母液(即步骤(1)中分离dl-赖氨酸盐固体后的反应液)经补加损失的醋酸、水和消旋剂后，可直接转入下一批次的产品转化生产，节约生产成本。
在本发明一些实施方式中，所述l-赖氨酸盐与有机酸水溶液的质量比为1:1-1:1.5；例如可以是1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4或1:1.5等。
在本发明一些实施方式中，所述l-赖氨酸盐为l-赖氨酸盐酸盐和/或l-赖氨酸硫酸盐。
在本发明一些实施方式中，所述有机酸为醋酸。
在本发明一些实施方式中，所述有机酸水溶液的浓度为50-80wt％；例如可以是50wt％、52wt％、55wt％、58wt％、60wt％、62wt％、65wt％、68wt％、70wt％、75wt％或80wt％等。
在本发明一些实施方式中，所述l-赖氨酸盐与消旋剂的质量比为1:0.01-1:0.05；例如可以是1:0.01、1:0.02、1:0.03、1:0.04或1:0.05等。
在本发明一些实施方式中，所述消旋剂为水杨醛。
在本发明一些实施方式中，步骤(1)中所述消旋反应的温度为80-160℃，例如可以是80℃、85℃、90℃、95℃、98℃、100℃、102℃、105℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃或160℃等；优选为95-105℃。
在本发明一些实施方式中，步骤(1)中所述消旋反应的时间为2-8h，例如可以是2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.2h、4.5h、5h、6h、7h或8h等；优选为4.0-4.5h。
在本发明一些实施方式中，步骤(1)中所述降温后的温度为0-30℃；例如可以是0℃、5℃、8℃、10℃、12℃、15℃、18℃、20℃、22℃、25℃、26℃、28℃或30℃等。
在本发明一些实施方式中，步骤(2)中所述dl-赖氨酸盐溶液的浓度为10-20wt％；例如可以是10wt％、12wt％、13wt％、15wt％、16wt％、18wt％或20wt％等。
在本发明一些实施方式中，步骤(2)中所述脱色的方法为用活性炭吸附。
在本发明一些实施方式中，所述脱色的温度为20-80℃，例如可以是20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、62℃、65℃、68℃、70℃、75℃或80℃等；优选为60-70℃。
本发明中，对脱色时活性炭的用量不作特殊限定，本领域技术人员可以根据dl-赖氨酸盐溶液颜色的深浅适当调整用量。
在本发明一些实施方式中，步骤(2)中所述脱盐的方法为：先用阳离子交换树脂吸附，然后用水冲洗所述阳离子交换树脂去除酸根离子，最后用洗脱剂将吸附在所述阳离子交换树脂上的dl-赖氨酸解析出来，收集解析液，得到dl-赖氨酸溶液。
在本发明一些实施方式中，所述用阳离子交换树脂吸附的时间为1-4h；例如可以是1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h或4h等。
在本发明一些实施方式中，所述洗脱剂为比重为0.975-0.985g/l的氨水。
本发明中，上述脱盐过程通常在阳离子交换树脂柱中进行。脱色后的dl-赖氨酸盐溶液注入阳离子交换树脂柱中，排出保护液，当排出的料液的ph达到一定值(可以是1-5)时，关闭出口，静置一段时间，使dl-赖氨酸充分吸附到阳离子交换树脂上。
吸附完全后，用水冲洗以去除酸根离子，本领域技术人员可以根据流出的冲洗水中酸根离子的检测含量确定冲洗是否完全。
当用氨水进行解析时，收集开始时间可以为：从解析开始，到检测解析液的ph达到9-10时的任意时间；收集结束时间可以通过用比重计检测解析液的比重进行确定，当解析液比重与洗脱剂的比重基本相同时可以视为解析完全。
在本发明一些实施方式中，步骤(3)中所述浓缩为真空浓缩。
在本发明一些实施方式中，所述真空浓缩的温度为40-80℃，例如可以是40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、62℃、65℃、68℃、70℃、75℃或80℃等；优选为60-70℃。在该温度范围内进行真空浓缩，既能保证浓缩的效率，降低成本；又能尽量减少副反应，保证产品的色泽。
在本发明一些实施方式中，步骤(3)中所述浓缩后的浓度为65-75wt％。本发明通过控制浓缩后的dl-赖氨酸溶液在该范围内，有助于进一步提高dl-赖氨酸固体产品的纯度和收率。
在本发明一些实施方式中，步骤(3)中所述保温养晶的温度为45-55℃。本发明通过控制保温养晶的温度在该范围内，有助于进一步提高dl-赖氨酸固体产品的纯度和收率。
在本发明一些实施方式中，步骤(3)中所述保温养晶的时间为3h以上，例如可以是3h、3.5h、3.8h、4h、4.2h、4.5h、5h、6h、7h、8h、9h或10h等；优选为3.5-4.5h。
在本发明一些实施方式中，步骤(3)中所述晶体长大的保温温度为20-30℃。在该温度范围内保温进行晶体长大，副产物结晶更少，有助于进一步提高dl-赖氨酸固体产品的纯度。
在本发明一些实施方式中，步骤(3)中所述晶体长大的保温时间为2-3h；例如可以是2h、2.2h、2.5h、2.8h或3h等。
在本发明一些实施方式中，步骤(3)中所述干燥的方法为真空烘干。
在本发明一些实施方式中，所述真空烘干的温度为40-80℃，例如可以是40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、62℃、65℃、68℃、70℃、75℃或80℃等；优选为60-70℃。
在本发明一些实施方式中，所述方法包括如下步骤：
(1)将l-赖氨酸盐和消旋剂加入浓度为50-80wt％的醋酸水溶液中，所述l-赖氨酸盐与醋酸水溶液的质量比为1:1-1:1.5，所述l-赖氨酸盐与消旋剂的质量比为1:0.01-1:0.05，在95-105℃下保温反应4.0-4.5h，反应结束后，将反应液降温至0-30℃，析出并分离得到dl-赖氨酸盐固体；
(2)将步骤(1)得到的dl-赖氨酸盐固体溶于水中，形成浓度为10-20wt％的dl-赖氨酸盐溶液，将所述dl-赖氨酸盐溶液先用活性炭在60-70℃下脱色，然后依次用阳离子交换树脂吸附1-4h，用水冲洗所述阳离子交换树脂去除酸根离子，用比重为0.975-0.985g/l的氨水将吸附在所述阳离子交换树脂上的dl-赖氨酸解析出来，收集解析液，得到dl-赖氨酸溶液；
(3)将步骤(2)得到的dl-赖氨酸溶液在60-70℃下真空浓缩至浓度为65-75wt％，以1-3℃/h的降温速率降温至45-55℃，保温养晶3.5-4.5h，析出dl-赖氨酸晶体，然后以1-3℃/h的降温速率降温至20-30℃，保温2-3h使晶体长大，固液分离，固体产物干燥后得到dl-赖氨酸。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明通过对l-赖氨酸盐进行简单的消旋处理，得到dl-赖氨酸盐后，采用特殊的结晶工艺直接制得了dl-赖氨酸固体产品，该方法提高了dl-赖氨酸固体产品的纯度和收率，且不需要使用无水乙醇等有机溶剂进行结晶、洗涤操作，降低了成本，适合dl-赖氨酸固体产品的工业化生产。
(2)本发明提供的方法中，dl-赖氨酸盐的转化母液可以转入下一批次的产品转化生产，减少了母液的浪费及后处理的环境污染，节约了生产成本。
(3)本发明通过在脱盐之前先对dl-赖氨酸盐溶液进行脱色处理，降低了离子交换树脂的负荷，有利于提高产品的品质。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述具体实施方式仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供一种dl-赖氨酸的制备方法，包括如下步骤：
(1)开启1000l搪瓷转化釜搅拌，将冰醋酸200kg和纯化水200kg抽入转化釜内。打开转化釜投料口，将l-赖氨酸盐酸盐400kg和水杨醛6kg直接投入转化釜内。控制反应釜内的料液温度为100℃保温反应4.0小时，用旋光仪检测比旋度为0°，在-0.5°～+0.5°范围内，表明l-赖氨酸盐酸盐已完全转化为dl-赖氨酸盐酸盐。将反应釜内料液温度降至28℃，离心甩滤(收集到离心母液458kg待下批产品转化生产)，得到dl-赖氨酸盐酸盐潮品346kg，检测水分含量为5.4％，折干后固体产品327.3kg，产品收率为81.8％。
(2)将纯化水300kg加入溶解脱色釜内，搅拌情况下加入dl-赖氨酸盐酸盐潮品50kg(折干47.3kg)，加热至40℃使固体物料完全溶解，继续加热料液至60℃，加入活性炭3kg，保温脱色30分钟，用0.45μm的钛棒过滤器滤去活性炭等杂质。
将过滤后的料液通过料泵加入阳离子交换树脂柱(树脂柱生产厂家：太仓市三耐化工设备有限公司，型号φ1000*2000；树脂型号：d001)中，料液在柱内的液位保持与树脂齐平，ph试纸测试排出的料液的ph，当达到1-4时，关闭阳离子交换树脂柱出口，静置吸附2.5h。料液吸附完全后，向柱内注入纯化水，冲洗至流出的冲洗水的cl-检测合格(cl-检测方法为：用干净的50ml纳式比色管取冲洗水约25ml，加入硝酸5滴、硝酸银试液1ml，观察冲洗水不发生浑浊为合格)。
向氨水配制罐抽入700l纯化水，缓慢通入氨气，用氨水比重计测试，测试读数达到0.978后停止通氨气。将氨水注入阳离子交换树脂柱内，30分钟后ph试纸测试出料口解析液的ph，当ph值达到9-10时开始收集解析液，当出料口解析液的比重读数达到0.979时停止收集解析液，得到dl-赖氨酸溶液。
(3)采用罗茨真空泵，控制真空度为-0.1mpa、温度为70℃，将上述收集的dl-赖氨酸溶液真空浓缩至浓度为74.5wt％。控制降温速率为2℃/h，降温至53℃，开始保温养晶4h，析出dl-赖氨酸晶体。
养晶结束后，控制降温速率为2℃/h，降温至20℃，保温2h使晶体长大，离心甩滤得dl-赖氨酸潮品，70℃真空烘干后得dl-赖氨酸固体产品31.8kg。产品送检后质量符合国药药品检测标准要求，其纯度为99.7％，收率为83.72％。
其中，dl-赖氨酸含量的检测方法为：(取供试品1g溶解于30ml碘量瓶中，加入3滴甲基红-亚兰混合指示剂，摇匀后以0.1mol/l的盐酸滴定液滴定至暗蓝色，每1ml盐酸滴定液对应于14.62mg的dl-赖氨酸)。
其中，m1为步骤(2)中加入的dl-赖氨酸盐酸盐的质量，m2为dl-赖氨酸产品的质量，m1为dl-赖氨酸盐酸盐的相对分子质量，m2为dl-赖氨酸的相对分子质量。
实施例2
本实施例提供一种dl-赖氨酸的制备方法，包括如下步骤：
(1)开启1000l搪瓷转化釜搅拌，将实施例1得到的离心母液458kg抽入转化釜内，并向反应釜内补加冰醋酸20kg和纯化水20kg。打开转化釜投料口，将l-赖氨酸盐酸盐300kg和水杨醛2.5kg直接投入转化釜内。控制反应釜内的料液温度为95℃保温反应4.0小时20分钟，用旋光仪检测比旋度为+0.1°，在-0.5°～+0.5°范围内，表明l-赖氨酸盐酸盐已完全转化为dl-赖氨酸盐酸盐。将反应釜内料液温度降至26℃，离心甩滤(收集到离心母液472kg待下批产品转化生产)，得到dl-赖氨酸盐酸盐潮品315kg，检测水分含量为5.9％，折干后固体产品296.4kg，产品收率为98.8％。
(2)将纯化水300kg加入溶解脱色釜内，搅拌情况下加入dl-赖氨酸盐酸盐潮品50kg(折干47.05kg)，加热至42℃使固体物料完全溶解，继续加热料液至65℃，加入活性炭3kg，保温脱色30分钟，用0.45μm的钛棒过滤器滤去活性炭等杂质。
将过滤后的料液通过料泵加入阳离子交换树脂柱(树脂柱生产厂家：太仓市三耐化工设备有限公司，型号φ1000*2000；树脂型号：d001)中，料液在柱内的液位保持与树脂齐平，ph试纸测试排出的料液的ph，当达到1-4时，关闭阳离子交换树脂柱出口，静置吸附2.5h。料液吸附完全后，向柱内注入纯化水，冲洗至流出的冲洗水的cl-检测合格(cl-检测方法为：用干净的50ml纳式比色管取冲洗水约25ml，加入硝酸5滴、硝酸银试液1ml，观察冲洗水不发生浑浊为合格)。
向氨水配制罐抽入700l纯化水，缓慢通入氨气，用氨水比重计测试，测试读数达到0.975后停止通氨气。将氨水注入阳离子交换树脂柱内，30分钟后ph试纸测试出料口解析液的ph，当ph值达到9-10时开始收集解析液，当出料口解析液的比重读数达到0.976时停止收集解析液，得到dl-赖氨酸溶液。
(3)采用罗茨真空泵，控制真空度为-0.08mpa、温度为60℃，将上述收集的dl-赖氨酸溶液真空浓缩至浓度为69.5wt％。控制降温速率为2℃/h，降温至47℃，开始保温养晶4h，析出dl-赖氨酸晶体。
养晶结束后，控制降温速率为2℃/h，降温至18.5℃，保温2.5h使晶体长大，离心甩滤得dl-赖氨酸潮品，68℃真空烘干后得dl-赖氨酸固体产品30.6kg。产品送检后质量符合国药药品检测标准要求，其纯度为99.4％，收率为80.74％。
实施例3
本实施例提供一种dl-赖氨酸的制备方法，包括如下步骤：
(1)开启1000l搪瓷转化釜搅拌，将实施例2得到的离心母液472kg抽入转化釜内，并向反应釜内补加冰醋酸20kg和纯化水20kg。打开转化釜投料口，将l-赖氨酸盐酸盐300kg和水杨醛2.5kg直接投入转化釜内。控制反应釜内的料液温度为105℃保温反应4.0小时30分钟,用旋光仪检测比旋度为+0.2°，在-0.5°～+0.5°范围内，表明l-赖氨酸盐酸盐已完全转化为dl-赖氨酸盐酸盐。将反应釜内料液温度降至25℃，离心甩滤(收集到离心母液470kg待下批产品转化生产)，得到dl-赖氨酸盐酸盐潮品312kg，检测水分含量为5.5％，折干后固体产品294.8kg，产品收率为98.3％。
(2)将纯化水300kg加入溶解脱色釜内，搅拌情况下加入dl-赖氨酸盐酸盐潮品50kg(折干47.25kg)，加热至41℃使固体物料完全溶解，继续加热料液至63℃，加入活性炭3kg，保温脱色30分钟，用0.45μm的钛棒过滤器滤去活性炭等杂质。
将过滤后的料液通过料泵加入阳离子交换树脂柱(树脂柱生产厂家：太仓市三耐化工设备有限公司，型号φ1000*2000；树脂型号：d001)中，料液在柱内的液位保持与树脂齐平，ph试纸测试排出的料液的ph，当达到1-4时，关闭阳离子交换树脂柱出口，静置吸附3h。料液吸附完全后，向柱内注入纯化水，冲洗至流出的冲洗水的cl-检测合格(cl-检测方法为：用干净的50ml纳式比色管取冲洗水约25ml，加入硝酸5滴、硝酸银试液1ml，观察冲洗水不发生浑浊为合格)。
向氨水配制罐抽入700l纯化水，缓慢通入氨气，用氨水比重计测试，测试读数达到0.978后停止通氨气。将氨水注入阳离子交换树脂柱内，30分钟后ph试纸测试出料口解析液的ph，当ph值达到9-10时开始收集解析液，当出料口解析液的比重读数达到0.978时停止收集解析液，得到dl-赖氨酸溶液。
(3)采用罗茨真空泵，控制真空度为-0.09mpa、温度为65℃，将上述收集的dl-赖氨酸溶液真空浓缩至浓度为65.5wt％。控制降温速率为2℃/h，降温至46℃，开始保温养晶4h，析出dl-赖氨酸晶体。
养晶结束后，控制降温速率为2℃/h，降温至21℃，保温3h使晶体长大，离心甩滤得dl-赖氨酸潮品，66℃真空烘干后得dl-赖氨酸固体产品31.4kg。产品送检后质量符合国药药品检测标准要求，其纯度为99.6％，收率为82.67％。
实施例4
本实施例提供一种dl-赖氨酸的制备方法，采用实施例3步骤(1)得到的dl-赖氨酸盐酸盐潮品50kg进行后续处理：
(2)与实施例3相同；
(3)采用罗茨真空泵，控制真空度为-0.09mpa、温度为65℃，将收集的dl-赖氨酸溶液真空浓缩至浓度为67.7wt％。控制降温速率为2℃/h，降温至50℃，开始保温养晶4.5h，析出dl-赖氨酸晶体。
养晶结束后，控制降温速率为2℃/h，降温至28℃，保温2h使晶体长大，离心甩滤得dl-赖氨酸潮品，70℃真空烘干后得dl-赖氨酸固体产品30.2kg。产品送检后质量符合国药药品检测标准要求，其纯度为99.7％，收率为79.59％。
实施例5
本实施例提供一种dl-赖氨酸的制备方法，采用实施例1步骤(1)得到的dl-赖氨酸盐酸盐潮品50kg进行后续处理：
(2)与实施例1相同；
(3)采用罗茨真空泵，控制真空度为-0.1mpa、温度为70℃，将收集的dl-赖氨酸溶液真空浓缩至浓度为50wt％。控制降温速率为2℃/h，降温至53℃，开始保温养晶4h，析出dl-赖氨酸晶体。
养晶结束后，控制降温速率为2℃/h，降温至20℃，保温2h使晶体长大，离心甩滤得dl-赖氨酸潮品，70℃真空烘干后得dl-赖氨酸固体产品25.6kg。产品送检后质量符合国药药品检测标准要求，其纯度为99.5％，收率为67.26％。
实施例6
本实施例提供一种dl-赖氨酸的制备方法，采用实施例1步骤(1)得到的dl-赖氨酸盐酸盐潮品50kg进行后续处理：
(2)与实施例1相同；
(3)采用罗茨真空泵，控制真空度为-0.1mpa、温度为70℃，将收集的dl-赖氨酸溶液真空浓缩至浓度为74.5wt％。在65℃下开始保温养晶4h，析出dl-赖氨酸晶体。
养晶结束后，控制降温速率为2℃/h，降温至20℃，保温2h使晶体长大，离心甩滤得dl-赖氨酸潮品，70℃真空烘干后得dl-赖氨酸固体产品31.5kg。产品送检后质量符合国药药品检测标准要求，其纯度为99.5％，收率为82.76％。
实施例7
本实施例提供一种dl-赖氨酸的制备方法，采用实施例1步骤(1)得到的dl-赖氨酸盐酸盐潮品50kg进行后续处理：
(2)与实施例1相同；
(3)采用罗茨真空泵，控制真空度为-0.1mpa、温度为70℃，将收集的dl-赖氨酸溶液真空浓缩至浓度为74.5wt％。控制降温速率为2℃/h，降温至35℃，开始保温养晶4h，析出dl-赖氨酸晶体。
养晶结束后，控制降温速率为2℃/h，降温至20℃，保温2h使晶体长大，离心甩滤得dl-赖氨酸潮品，70℃真空烘干后得dl-赖氨酸固体产品27.9kg。产品送检后质量符合国药药品检测标准要求，其纯度为99.7％，收率为73.45％。
实施例8
本实施例提供一种dl-赖氨酸的制备方法，采用实施例1步骤(1)得到的dl-赖氨酸盐酸盐潮品50kg进行后续处理：
(2)与实施例1相同；
(3)采用罗茨真空泵，控制真空度为-0.1mpa、温度为70℃，将收集的dl-赖氨酸溶液真空浓缩至浓度为74.5wt％。控制降温速率为2℃/h，降温至53℃，开始保温养晶4h，析出dl-赖氨酸晶体。
养晶结束后，控制降温速率为2℃/h，降温至5℃，保温2h使晶体长大，离心甩滤得dl-赖氨酸潮品，70℃真空烘干后得dl-赖氨酸固体产品32.3kg。产品送检后质量符合国药药品检测标准要求，其纯度为99.1％，收率为84.52％。
对比例1
本实施例提供一种dl-赖氨酸的制备方法，采用实施例1步骤(1)得到的dl-赖氨酸盐酸盐潮品50kg进行后续处理：
(2)与实施例1相同；
(3)采用罗茨真空泵，控制真空度为-0.1mpa、温度为70℃，将收集的dl-赖氨酸溶液真空浓缩至浓度为74.5wt％。控制降温速率为2℃/h，降温至53℃，开始保温养晶4h，析出dl-赖氨酸晶体。
养晶结束后，控制降温速率为2℃/h，降温至35℃，保温2h使晶体长大，离心甩滤得dl-赖氨酸潮品，70℃真空烘干后得dl-赖氨酸固体产品30.9kg。产品送检后质量符合国药药品检测标准要求，其纯度为99.7％，收率为81.35％。
对比例2
提供一种dl-赖氨酸的制备方法，采用实施例3步骤(1)得到的dl-赖氨酸盐酸盐潮品50kg进行后续处理：
(2)与实施例3相同；
(3)采用罗茨真空泵，控制真空度为-0.09mpa、温度为65℃，将收集的dl-赖氨酸溶液真空浓缩至浓度为65.5wt％。控制降温速率为2℃/h，降温至21℃，保温析晶7h，离心甩滤得dl-赖氨酸潮品，66℃真空烘干后得dl-赖氨酸固体产品17.5kg。产品送检后质量符合国药药品检测标准要求，其纯度为98.5％，收率为45.56％
从上述实施例可以看出，本发明提供的方法制备得到的dl-赖氨酸固体产品的纯度达到99.0％以上，收率为67％以上；通过对结晶工艺进行优化，进一步提高了dl-赖氨酸固体产品的纯度和收率，其纯度达到99.5％以上，收率为79％以上。
其中，与实施例1相比，实施例5中dl-赖氨酸溶液浓缩后的浓度偏低，导致晶体析出不充分，因此dl-赖氨酸固体产品的收率有所下降。
与实施例1相比，实施例6中保温养晶的温度偏高，形成的晶核偏少，晶体析出不充分，导致dl-赖氨酸固体产品的收率有所下降；实施例7中保温养晶的温度偏低，容易错过晶核形成过程，同样导致形成的晶核偏少，dl-赖氨酸固体产品的收率有所下降。
与实施例1相比，实施例8中晶体长大的温度偏低，副产物杂质析出较多，因此dl-赖氨酸固体产品的纯度有所下降；对比例1中晶体长大的温度过高，晶体析出不充分，导致dl-赖氨酸固体产品的收率有所下降。
与实施例3相比，对比例2直接在低温下保温析晶，直接导致无法形成正常的晶核，或形成的晶核过少，析出的固体呈现不规则片状或粉末状固体，导致dl-赖氨酸固体产品的纯度和收率均显著下降。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。