一种电化学发光化合物、电化学发光体系及其应用

本发明属于电化学发光体系技术领域，具体涉及一种电化学发光化合物、电化学发光体系及其应用，特别是一种实现黄绿波段发光及其红移或蓝移发光的电化学发光化合物、电化学发光体系及其应用。

背景技术：

电化学发光是一种在一定电位激励下使电极表面附近产生化学发光的技术。其无需外加光源，背景信号低，灵敏度高，同时又具有电化学分析方法可控制性强、分析速度快等优点，拥有优良的发展前景。目前，三联吡啶钌配合物ru(bpy)3²⁺是最常见的一类电化学发光信号标记分子，但是发光颜色单一(橘红色，最大发射波长为610nm左右)。而金属铱(ⅲ)配合物因其优异的光物理性能，例如寿命长，量子产率高，易于调节的发射范围(从蓝色到红色)等受到了广泛的关注。因此开发新型的金属铱(ⅲ)配合物作为电化学发光化合物并配制成电化学发光体系拥有极高的商业价值。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种电化学发光化合物、电化学发光体系及其应用，具有更强的配位能力，缩短了配体与金属原子之间的距离，具有更高的稳定性，在多种电位施加模式下都具有好的电化学发光效率。

本发明方案中的黄绿波段包括可见光光谱上的黄光波段及其发生红移产生的光波和/或绿光波段及其发生蓝移产生的光波。

本发明的电化学发光化合物，至少具有黄绿波段电化学发光能力，其为双齿配体，其结构式为：其中，m为铱；c^c*二齿配体为第一配体，c*为卡宾碳；n^n或n^o或o^o二齿配体为第二配体；x为六氟磷酸根、氯离子、四氟硼酸根中的一种。

本发明的电化学发光化合物的一种改进，第一配体为以下化学结构式中的一种：

本发明的电化学发光化合物的一种改进，第二配体为式(ⅰ)中的一种：

本发明的电化学发光化合物的一种改进，电化学发光化合物为如下任一：

本发明的电化学发光体系，其至少包括如前述的电化学发光化合物和溶剂，所述电化学发光化合物在发光体系中受电流或者电场激励而至少具有黄绿波段电化学发光能力，其中电化学发光化合物在电化学发光体系中浓度为：10^-9mol/l～1mmol/l，所述溶剂为有机溶剂或水性溶剂。优选的，电化学发光化合物在电化学发光体系中浓度为：10^-4mol/l。

优选的，有机溶剂为二氯甲烷、甲醇、乙腈、四氢呋喃、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的至少一种。注意的是，这里为多组分时，各组分之间的比例可以为任意比，而不影响本方案的实施。

优选的，水性溶剂为pc缓冲液、含有三丙胺的pbs缓冲液或含有过硫酸钾的pbs缓冲液。这里的pc缓冲液可以为罗氏pc缓冲液或者其替代产品。

本发明的电化学发光体系的一种改进，电化学发光体系中还包括电解质，其中电化学发光化合物、电解质的摩尔比为1∶(100～3000)。优选的，电化学发光体系中电化学发光化合物、电解质的摩尔比为1∶1000。优选的，电解质为四丁基六氟磷酸铵。

本发明的电化学发光体系的一种改进，电化学发光体系中还包括共反应化合物，其中电化学发光化合物、共反应化合物的摩尔比为1∶(10～500)。优选的，电化学发光体系中电化学发光化合物、共反应化合物的摩尔比为1∶400。优选的，共反应化合物至少为如下任一：三丙胺、三乙胺、2-(二丁氨基)乙醇、过氧化二苯甲酰、过硫酸钾。注意的是，这里为多组分时，各组分之间的比例可以为任意比，而不影响本方案的实施。

本发明如前述的电化学发光化合物及其电化学发光体系在分析检测中的应用。

将上述电化学发光化合物与共反应分子在有机相中混合，并添加支持电解质四丁基六氟磷酸铵，或者将上述电化学发光化合物直接添加到pc缓冲溶液中，或将上述电化学发光化合物与共反应分子在pbs缓冲溶液中混合，施加一定的电压，进行循环扫描电位，或者采用脉冲电位模式，或者采用恒电位模式，即可得到电化学发光信号。所以，本发明公开了上述电化学发光化合物在制备电化学发光体系中的应用。

本发明还公开了一种电化学发光体系，由电化学发光化合物、共反应化合物、电解质以及有机溶剂组成；电化学发光化合物为上述电化学发光化合物；电化学发光化合物、共反应化合物、电解质的摩尔比为1∶(10～500)∶(100～3000)。优选的，电化学发光化合物、共反应化合物、电解质的摩尔比为1∶400∶1000。

本发明还公开了一种电化学发光体系，由电化学发光化合物、电解质以及有机溶剂组成；电化学发光化合物为上述电化学发光化合物；电化学发光化合物、电解质的摩尔比为1∶(100～3000)。本发明的电化学发光化合物无需共反应化合物也可以采集到光信号。

本发明公开了一种电化学发光体系，由电化学发光化合物、水性溶剂组成；电化学发光化合物为上述电化学发光化合物；水相溶剂为pc缓冲液。

本发明还公开了一种电化学发光体系，由电化学发光化合物、共反应化合物、水性溶剂组成；电化学发光化合物为上述电化学发光化合物；共反应化合物为过硫酸钾；水相溶剂为pbs缓冲溶液。

由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点:

(1)本发明公开的电化学发光化合物，使用一种全新的c^c*二齿配体，具有更强的配位能力，缩短了配体与金属原子之间的距离，具有更高的稳定性，在多种电位施加模式下都具有好的电化学发光效率。

(2)本发明公开的电化学发光化合物，可以和n^n,n^o或o^o多种二齿配体相配位，利于调节发射波长，水溶性，电化学发光效率等性能，有着很好的应用前景和商业价值。

(3)本发明公开的电化学发光化合物中包括有电中性的可行性方案，从而可以获得稳定性更强的化合物和发光体系，发光体系具有更强的稳定性，应用安全性更高。并且化学物具有更好单色性，颜色的选择性更强。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明中记载的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为实施例一中化合物循环伏安模式电化学发光图；

图2为实施例一中化合物循环伏安模式电化学发光图；

图3为实施例二中化合物恒电位模式电化学发光图；

图4为实施例二中化合物电化学发光光谱图。表明本方案化合物光谱频宽较窄，具有更强的单色性。

图5为实施例三中化合物脉冲电位模式电化学发光图。

具体实施方式

以下将结合各实施方式对本发明进行详细描述。但该等实施方式并不限制本发明，本领域的普通技术人员根据该等实施方式所做出的结构、方法、或功能上的变换均包含在本发明的保护范围内。

本发明所涉及的电化学发光化合物的合成路线都与实施例一所展示的电化学发光化合物的合成部分接近或者相同，故而在所有本发明限定范围内的化合物的合成中，均可以实施例一相关内容为参照，而不一一详述。当然实施例一的展示也仅仅展示了一种路线和可能，而非限定。

实施例一

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

电化学发光化合物的合成：

首先将咪唑与4-溴二苯并噻吩反应，得到配体前体，然后再将配体前体与碘甲烷反应，得到c^c二齿配体，然后进一步将c^c*二齿配体与氯二(环辛烯)铱(i)二聚体反应，得到中间体，最后将中间体与n^n,n^o或o^o二齿配体反应，得到最终的电化学发光化合物。

本发明所涉及的电化学发光体系中的玻碳电极皆用al2o3抛光粉打磨、超纯水清洗干净、用n2将表面吹干。

(1)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为0.1mmol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为0.1mol/l，采用三丙胺作为共反应分子,浓度为40mmol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.07v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为542nm。

(2)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为0.1mmol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为0.1mol/l，采用过氧化二苯甲酰作为共反应分子，浓度为40mmol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为-2.40v～0v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为542nm。

(3)在pc缓冲液体系中，电化学发光化合物的浓度为0.1mmol/l,利用恒电位方式(电势为1.5v，持续时间为6秒，电位以氯化银电极作为参比电极)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为542nm。

实施例二

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

(1)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为0.1mmol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为0.1mol/l，采用三丙胺作为共反应分子,浓度为40mmol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.10v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为560nm。

(2)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为0.1mmol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为0.1mol/l，采用三丙胺作为共反应分子，浓度为40mmol/l，利用恒电位方式(电势为1.10v，持续时间为6秒，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为560nm。

实施例三

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

(1)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为0.1mmol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为0.1mol/l，采用三丙胺作为共反应分子,浓度为40mmol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.03v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为538nm。

(2)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为0.1mmol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为0.1mol/l，采用三丙胺作为共反应分子，浓度为40mmol/l，利用恒电位方式(电势为1.03v，持续时间为6秒，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为538nm。

(3)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为0.1mmol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为0.1mol/l，利用脉冲电位模式(+0.74v(0.05秒)，-2.75v(0.05秒)，交替进行，持续时间为10秒，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为538nm。

实施例四

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

(1)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-9mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为3*10^-6mol/l，采用三丙胺作为共反应分子,浓度为10^-8mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.07v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为510nm。

(2)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-9mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为3*10^-6mol/l，采用过氧化二苯甲酰作为共反应分子，浓度为10^-8mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为-2.40v～0v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为510nm。

(3)在pc缓冲液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-9mol/l,利用恒电位方式(电势为1.5v，持续时间为6秒，电位以氯化银电极作为参比电极)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为510nm。

实施例五

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

(1)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-8mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为2*10^-5mol/l，采用三乙胺作为共反应分子,浓度为5*10^-6mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.07v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为522nm。

(2)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-8mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为2*10^-5mol/l，采用三乙胺作为共反应分子，浓度为5*10^-6mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为-2.40v～0v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为522nm。

(3)在pc缓冲液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-8mol/l,利用恒电位方式(电势为1.5v，持续时间为6秒，电位以氯化银电极作为参比电极)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为522nm。

实施例六

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

(1)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-7mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为0.00001mol/l，采用2-(二丁氨基)乙醇作为共反应分子,浓度为2*10^-5mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.07v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为482nm。

(2)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-7mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为0.00001mol/l，采用2-(二丁氨基)乙醇作为共反应分子，浓度为2*10^-5mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为-2.40v～0v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为482nm。

(3)在pc缓冲液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-7mol/l,利用恒电位方式(电势为1.5v，持续时间为6秒，电位以氯化银电极作为参比电极)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为482nm。

实施例七

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

(1)在二甲基亚砜溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-6mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为2*10^-4mol/l，采用过氧化二苯甲酰作为共反应分子,浓度为10^-4mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.07v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为524nm。

(2)在四氢呋喃溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-6mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为2*10^-4mol/l，采用过氧化二苯甲酰作为共反应分子，浓度为10^-4mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为-2.40v～0v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为524nm。

(3)在pc缓冲液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-6mol/l,利用恒电位方式(电势为1.5v，持续时间为6秒，电位以氯化银电极作为参比电极)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为524nm。

实施例八

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

(1)在二甲基亚砜溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-5mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为1.5*10^-2mol/l，采用过硫酸钾作为共反应分子,浓度为8*10^-4mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.07v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为558nm。

(2)在二甲基亚砜溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-5mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为1.5*10^-2mol/l，采用过硫酸钾作为共反应分子，浓度为8*10^-4mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为-2.40v～0v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为558nm。

(3)在pc缓冲液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-5mol/l,利用恒电位方式(电势为1.5v，持续时间为6秒，电位以氯化银电极作为参比电极)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为558nm。

实施例九

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

(1)在n,n-二甲基甲酰胺溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-9mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为2.5*10^-6mol/l，采用质量比为1:1的三丙胺、三乙胺作为共反应分子,浓度为10^-7mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.07v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为576nm。

(2)在n,n-二甲基甲酰胺溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-8mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为2.5*10^-5mol/l，采用质量比为1:2:3的2-(二丁氨基)乙醇、过氧化二苯甲酰、过硫酸钾作为共反应分子混合物，总浓度为2*10^-6mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为-2.40v～0v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为576nm。

(3)在pc缓冲液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-7mol/l,利用恒电位方式(电势为1.5v，持续时间为6秒，电位以氯化银电极作为参比电极)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为576nm。

实施例十

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

(1)在体积比为1:2:3的二氯甲烷、甲醇、乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-6mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为1.5*10^-3mol/l，采用质量比为2:3：4的三丙胺、三乙胺、2-(二丁氨基)乙醇作为共反应分子混合物,总浓度为3mmol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.07v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为496nm。

(2)在体积比为1:2:3的二氯甲烷、甲醇、乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-4mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为0.1mol/l，采用质量比为1:2:3:4的三丙胺、三乙胺、2-(二丁氨基)乙醇、过氧化二苯甲酰作为共反应分子混合物，总浓度为300mmol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为-2.40v～0v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为496nm。

(3)在pc缓冲液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-5mol/l,利用恒电位方式(电势为1.5v，持续时间为6秒，电位以氯化银电极作为参比电极)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为496nm。

实施例十一

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

(1)在质量比为1:1的n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为8*10^-9mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为10^-6mol/l，采用三丙胺作为共反应分子,浓度为8*10^-7mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.07v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为563nm。

(2)在质量比为1:1的n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为80*10^-9mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为10^-4mol/l，采用过氧化二苯甲酰作为共反应分子，浓度为8*10^-6mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为-2.40v～0v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为563nm。

(3)在pc缓冲液体系中，电化学发光化合物的浓度为800*10^-9mol/l,利用恒电位方式(电势为1.5v，持续时间为6秒，电位以氯化银电极作为参比电极)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为563nm。

实施例十二

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

(1)在二氯甲烷溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为8*10^-9mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为10^-6mol/l，采用三丙胺作为共反应分子,浓度为32*10^-7mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.07v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为532nm。

(2)在四氢呋喃溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为16*10^-9mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为10^-6mol/l，采用过氧化二苯甲酰作为共反应分子，浓度为64*10^-7mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为-2.40v～0v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为532nm。

(3)在pc缓冲液体系中，电化学发光化合物的浓度为24*10^-9mol/l,利用恒电位方式(电势为1.5v，持续时间为6秒，电位以氯化银电极作为参比电极)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为532nm。

实施例十三

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

(1)在甲醇溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为600*10^-9mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为10^-4mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.07v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为508nm。

(2)在甲醇溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为600*10^-9mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为10^-4mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为-2.40v～0v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为508nm。

(3)在pc缓冲液体系中，电化学发光化合物的浓度为800*10^-9mol/l,利用恒电位方式(电势为1.5v，持续时间为6秒，电位以氯化银电极作为参比电极)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为508nm。

实施例十四

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

(1)在甲醇溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-9mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.07v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为497nm。

(2)在甲醇溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-9mol/l,利用循环电位扫描方式(电势范围为-2.40v～0v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为497nm。

(3)在pc缓冲液体系中，电化学发光化合物的浓度为10000*10^-9mol/l,利用恒电位方式(电势为1.5v，持续时间为6秒，电位以氯化银电极作为参比电极)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为497nm。

实施例十五

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

(1)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为4*10^-5mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为10^-2mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.07v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为489nm。

(2)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为4*10^-5mol/l,以四丁基六氟磷酸铵作为支持电解质，浓度为10^-2mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为-2.40v～0v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为489nm。

(3)在pc缓冲液体系中，电化学发光化合物的浓度为4*10^-5mol/l,利用恒电位方式(电势为1.5v，持续时间为6秒，电位以氯化银电极作为参比电极)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为489nm。

实施例十六

所用的电化学发光化合物结构如下所示：

(1)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-6mol/l,利用循环电位扫描方式(电势范围为0v～+1.07v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为517nm。

(2)在乙腈溶液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-6mol/l，利用循环电位扫描方式(电势范围为-2.40v～0v，扫描速度为50mv/s，电位以fc⁺/fc作为参比)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为517nm。

(3)在pc缓冲液体系中，电化学发光化合物的浓度为10^-6mol/l,利用恒电位方式(电势为1.5v，持续时间为6秒，电位以氯化银电极作为参比电极)，利用光电倍增管(550倍)收集电化学发光信号。电化学发光峰的波长为517nm。

对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。

此外，应当理解，虽然本说明书按照实施例加以描述，但并非每个实施例仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。