一种降低精己二酸产品中铁离子含量的制备方法与流程

1.本发明涉及化工生产中降低金属离子对化工产品质量影响的装置技术领域，具体涉及一种降低精己二酸产品中铁离子含量的制备方法。


背景技术：

2.己二酸，俗称肥酸，是松散状粒度，分布较宽，有一点腐蚀性、易燃、易爆，易产生静电，温度过高易软化结块甚至变质的一种结晶体，熔点151.9℃，沸点337.5℃，闪点196℃。己二酸能够发生成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等，并能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物等。己二酸作为一种有机合成中间体，主要用于合成尼龙 66（盐）、聚氨酯和增塑剂， 还可用于生产高级润滑油、食品添加剂、医药中间体、香精香料控制剂、新型单晶材料、塑料发泡剂、涂料、粘合剂、杀虫剂、染料等。
3.己二酸生产过程中硝酸溶液会对管道、设备有一定的腐蚀量，造成系统内的铁离子含量增加，铁离子随着回用酸在系统内不断积累，含量逐渐升高，这样铁离子会进入粗己二酸产品中，最终进入精己二酸产品中，铁离子的含量是精己二酸的重要指标，偏高将影响最终产品质量。
4.如何设计一种方法合理可行，设计巧妙，投资及运行成本低，易实现工业化应用，利用不同金属离子电荷高低与树脂结合活性不同的原理，在保证回用酸中铁离子脱除的同时，确保了催化剂铜离子、钒离子的回收，降低精己二酸的生产成本，有很好社会和经济效益的一种降低精己二酸产品中铁离子含量的制备方法是目前需要解决的问题。


技术实现要素：

5.为了解决现有己二酸生产过程铁离子含量偏高，影响产品质量的技术问题，本发明提供一种降低精己二酸产品中铁离子含量的制备方法，来实现方法合理可行，设计巧妙，投资及运行成本低，易实现工业化应用，利用不同金属离子电荷高低与树脂结合活性不同的原理，在保证回用酸中铁离子脱除的同时，确保了催化剂铜离子、钒离子的回收，降低精己二酸的生产成本，有很好社会和经济效益的目的。
6.本发明为解决上述技术问题所采用的技术方案是：一种降低精己二酸产品中铁离子含量的制备方法，将含有硝酸溶液的己二酸产品回用酸溶液经输送泵输送进入铁离子脱除系统，进行铁离子脱除，其脱除方法包括以下步骤，步骤一，金属离子吸附塔吸附：回用酸储罐溶液通过电磁阀进入金属离子吸附塔底部，溶液内的金属离子铜、钒、铁被吸附塔内的大孔特种氢型树脂（r-so3-h+）吸附，留在吸附塔内，剩余溶液经电磁阀02回到回用酸储罐内，完成金属离子脱除，阀门关闭；步骤二，金属离子吸附塔水洗：打开电磁阀，高纯水进入金属离子吸附塔底部，将步骤一塔内存留的回用酸溶液全部经电磁阀置换至回用酸罐，金属离子吸附塔内溶液置换至中性，为下步脱附做准备，阀门关闭；步骤三，金属离子吸附塔脱附：低浓度硝酸溶液经电磁阀进入吸附塔顶部，铁离子
被大孔特种氢型树脂（r-so3-h+）吸附，吸附塔内树脂吸附的铜离子、钒离子首先被硝酸溶液中的氢离子取代，然后通过电磁阀进入金属离子解析塔，溶液中的铜离子、钒离子再次被解析塔顶部的树脂吸附，后被取代的铁离子被解析塔下部树脂吸附；低浓度硝酸的继续加入，吸附塔内的树脂不再含有金属离子，解析塔上部树脂吸附的铜离子、钒离子再次被脱附经电磁阀06进入催化剂回收罐，解析塔上部树脂吸附的铜离子、钒离子脱附后，阀门关闭；步骤四，金属离子解析塔再生：高浓度硝酸溶液经电磁阀进入解析塔底部，高浓度氢离子将解析塔内树脂吸附的铁离子脱附，解析塔树脂不再含有金属离子，阀门关闭；步骤五，金属离子脱除系统水洗：高纯水经电磁阀、金属离子吸附塔和金属离子解析塔内部的硝酸溶液全部置换进入催化剂回收罐内，吸附塔和解析塔做好下次铁离子脱除准备；步骤六，系统等待：整个运行系统，有dcs程序控制，一个运行周期有六个步骤组成，六个步骤时间可以根据运行情况进行时间设定，确定整个系统的运行时间。
7.所述金属离子吸附塔、金属离子解析塔设备直径相同，解析塔的高度大于吸附塔，内部树脂的填充量解析塔是吸附塔的两至三倍。
8.与现有技术相比，本发明的有益效果是：1、己二酸生产过程中脱除铁离子系统的引入，通过降低回用酸中铁离子的含量，彻底解决了精己二酸产品中铁离子含量偏高的问题，将回用酸中铁离子的含量由0.35wt%降至目前的0.05wt%以下，精己二酸中铁离子含量由2ppm降至0.18ppm左右，提升了精己二酸产品的质量，提高了产品的竞争力；2、本装置采用特有的大孔径树脂固定塔，一方面降低了装置的占地面积，另一方面减少了树脂的移动，降低了产品的生产成本；3、独有的工艺设计，利用不同金属离子电荷高低与树脂结合活性不同的原理，在保证回用酸中铁离子脱除的同时，确保了催化剂铜离子、钒离子的回收，降低了精己二酸的生产成本。
附图说明
9.图1是粗己二酸生产系统示意图；图2是本发明脱除铁离子系统原理示意图；图中：1、回用酸储罐，2、金属离子吸附塔，3、金属离子解析塔，4、低浓度硝酸储罐，5、高浓度硝酸储罐，11、第一流量计，12、第一调节阀，13、第二流量计，14、第二调节阀，15、第三流量计，16、第三调节阀。
具体实施方式
10.下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
11.如图1所示，在粗己二酸生产过程中，硝酸溶液和环己醇溶液经泵送入反应器内部，在反应器内过量的硝酸溶液氧化环己醇，生产含有一定浓度硝酸的己二酸溶液，经过结晶和离心分离，将溶液分为粗己二酸晶体和含有硝酸溶液的液相，含有硝酸溶液的液相称为回用酸，经蒸发塔浓缩提高硝酸浓度后送入硝酸储罐，继续进行硝酸氧化环己醇的反应。
12.实施例一，
如图2所示，为本发明脱除铁离子系统原理示意图，部分回用酸溶液经输送泵进入铁离子脱除系统,铁离子脱除系统主要是利用大孔径树脂固定塔，整个脱除过程分为6个步骤，具体工艺运行如下：（1）金属离子吸附塔吸附：（电磁阀01、02开，运行时间10分钟）回用酸储罐溶液通过电磁阀01进入金属离子吸附塔底部，通过流量计11、调节阀12控制流量为5t/h,溶液内的金属离子铜、钒、铁被吸附塔内的大孔特种氢型树脂（r-so
3-h
+
）吸附，将树脂上的氢离子置换（（r-so
3-）3fe
3+
、（r-so
3-）2cu
2+
、（r-so
3-）vo
2+
），留在吸附塔内，剩余溶液经电磁阀02回到回用酸储罐内，完成回用酸中金属离子脱除，阀门关闭。
13.（2）金属离子吸附塔水洗：（电磁阀03、02开,运行时间3分钟）打开电磁阀03，高纯水进入金属离子吸附塔底部，通过流量计11、调节阀12控制流量为10t/h,将上一步塔内存留的回用酸溶液全部经电磁阀02置换至回用酸罐，塔内溶液置换至中性，为下步脱附做准备，阀门关闭。
14.（3）金属离子吸附塔脱附：（电磁阀04、05、06开，运行时间100分钟）浓度为4wt%左右的低浓度硝酸溶液，通过流量计13、调节阀14控制流量为1t/h，经电磁阀04由顶部进入吸附塔，因铁离子（fe
3+
）、铜离子（cu
2+
）、钒离子（vo
2+
）的电荷不同，高电荷的铁离子更容易被大孔特种氢型树脂（r-so
3-h
+
）结合。
15.吸附塔内树脂吸附的铜离子、钒离子首先被硝酸溶液中的氢离子取代，（（r-so
3-）2cu
2+
、（r-so
3-）vo
2+
），树脂恢复为氢型树脂（r-so
3-h
+
），因溶液中氢离子减少，溶液硝酸浓度降低，此时铜离子、钒离子随溶液通过电磁阀05进入金属离子解析塔，溶液中的铜离子、钒离子再次被解析塔顶部的树脂吸附；同样的原理吸附塔内的铁离子也进入解析塔内部。
16.先进入解析塔的铜离子、钒离子被解析塔上部的树脂吸附，铁离子被解析塔下部树脂吸附；随着吸附塔内部金属离子完全被置换，浓度为4wt%低浓度硝酸的继续加入，吸附塔内的树脂不再含有金属离子，解析塔上部树脂吸附的铜离子、钒离子再次被脱附经电磁阀06进入催化剂回收罐，解析塔上部树脂吸附的铜离子、钒离子脱附后，阀门关闭。
17.（4）金属离子解析塔再生：（电磁阀07、08开，运行时间60分钟）浓度为40wt%高浓度硝酸溶液，通过流量计15、调节阀16控制流量为0.5t/h，经电磁阀07进入解析塔底部，高浓度氢离子将解析塔内树脂吸附的铁离子脱附，解析塔树脂不再含有金属离子，阀门关闭。
18.（5）金属离子脱除系统水洗：（电磁阀09、05、06开，运行时间15分钟）高纯水通过流量计13、调节阀14控制流量为10t/h经电磁阀09、05、06经吸附塔和解析塔内部的硝酸溶液全部置换进入催化剂回收罐内，吸附塔和解析塔做好下次铁离子脱除准备。
19.（6）系统等待：（阀门全部关闭，运行时间720减去前五步时间）整个运行系统，有dcs程序控制，一个运行周期有六个步骤组成，六个步骤时间可以根据运行情况进行时间设定，确定整个系统的运行时间。
20.实施例二如图2所示，部分回用酸溶液经输送泵进入铁离子脱除系统,铁离子脱除系统主要是利用大孔径树脂固定塔，整个脱除过程分为6个步骤，具体工艺运行如下：（1）金属离子吸附塔吸附：（电磁阀01、02开，运行时间40分钟）回用酸储罐溶液通过电磁阀01进入金属离子吸附塔底部，通过流量计11、调节阀12控制流量为5t/h,溶液内的
金属离子铜、钒、铁被吸附塔内的大孔特种氢型树脂（r-so
3-h
+
）吸附，将树脂上的氢离子置换（（r-so
3-）3fe
3+
、（r-so
3-）2cu
2+
、（r-so
3-）vo
2+
），留在吸附塔内，剩余溶液经电磁阀02回到回用酸储罐内，完成回用酸中金属离子脱除，阀门关闭。
21.（2）金属离子吸附塔水洗：（电磁阀03、02开,运行时间10分钟）打开电磁阀03，高纯水进入金属离子吸附塔底部，通过流量计11、调节阀12控制流量为10t/h,将上一步塔内存留的回用酸溶液全部经电磁阀02置换至回用酸罐，塔内溶液置换至中性，为下步脱附做准备，阀门关闭。
22.（3）金属离子吸附塔脱附：（电磁阀04、05、06开，运行时间160分钟）浓度为4wt%左右的低浓度硝酸溶液，通过流量计13、调节阀14控制流量为1t/h，经电磁阀04由顶部进入吸附塔，因铁离子（fe
3+
）、铜离子（cu
2+
）、钒离子（vo
2+
）的电荷不同，高电荷的铁离子更容易被大孔特种氢型树脂（r-so
3-h
+
）结合。
23.吸附塔内树脂吸附的铜离子、钒离子首先被硝酸溶液中的氢离子取代，（（r-so
3-）2cu
2+
、（r-so
3-）vo
2+
），树脂恢复为氢型树脂（r-so
3-h
+
），因溶液中氢离子减少，溶液硝酸浓度降低，此时铜离子、钒离子随溶液通过电磁阀05进入金属离子解析塔，溶液中的铜离子、钒离子再次被解析塔顶部的树脂吸附；同样的原理吸附塔内的铁离子也进入解析塔内部。
24.先进入解析塔的铜离子、钒离子被解析塔上部的树脂吸附，铁离子被解析塔下部树脂吸附；随着吸附塔内部金属离子完全被置换，浓度为4wt%低浓度硝酸的继续加入，吸附塔内的树脂不再含有金属离子，解析塔上部树脂吸附的铜离子、钒离子再次被脱附经电磁阀06进入催化剂回收罐，解析塔上部树脂吸附的铜离子、钒离子脱附后，阀门关闭。
25.（4）金属离子解析塔再生：（电磁阀07、08开，运行时间80分钟）浓度为40wt%高浓度硝酸溶液，通过流量计15、调节阀16控制流量为0.5t/h，经电磁阀07进入解析塔底部，高浓度氢离子将解析塔内树脂吸附的铁离子脱附，解析塔树脂不再含有金属离子，阀门关闭。
26.（5）金属离子脱除系统水洗：（电磁阀09、05、06开，运行时间25分钟）高纯水通过流量计13、调节阀14控制流量为10t/h经电磁阀09、05、06经吸附塔和解析塔内部的硝酸溶液全部置换进入催化剂回收罐内，吸附塔和解析塔做好下次铁离子脱除准备。
27.（6）系统等待：（阀门全部关闭，运行时间720减去前五步时间）整个运行系统，有dcs程序控制，一个运行周期有六个步骤组成，六个步骤时间可以根据运行情况进行时间设定，确定整个系统的运行时间。
28.实施例三如图2所示，部分回用酸溶液经输送泵进入铁离子脱除系统,铁离子脱除系统主要是利用大孔径树脂固定塔，整个脱除过程分为6个步骤，具体工艺运行如下：（1）金属离子吸附塔吸附：（电磁阀01、02开，运行时间70分钟）回用酸储罐溶液通过电磁阀01进入金属离子吸附塔底部，通过流量计11、调节阀12控制流量为5t/h,溶液内的金属离子铜、钒、铁被吸附塔内的大孔特种氢型树脂（r-so
3-h
+
）吸附，将树脂上的氢离子置换（（r-so
3-）3fe
3+
、（r-so
3-）2cu
2+
、（r-so
3-）vo
2+
），留在吸附塔内，剩余溶液经电磁阀02回到回用酸储罐内，完成回用酸中金属离子脱除，阀门关闭。
29.（2）金属离子吸附塔水洗：（电磁阀03、02开,运行时间3-16分钟）打开电磁阀03，高纯水进入金属离子吸附塔底部，通过流量计11、调节阀12控制流量为10t/h,将上一步塔内
存留的回用酸溶液全部经电磁阀02置换至回用酸罐，塔内溶液置换至中性，为下步脱附做准备，阀门关闭。
30.（3）金属离子吸附塔脱附：（电磁阀04、05、06开，运行时间220分钟）浓度为4wt%左右的低浓度硝酸溶液，通过流量计13、调节阀14控制流量为1t/h，经电磁阀04由顶部进入吸附塔，因铁离子（fe
3+
）、铜离子（cu
2+
）、钒离子（vo
2+
）的电荷不同，高电荷的铁离子更容易被大孔特种氢型树脂（r-so
3-h
+
）结合。
31.吸附塔内树脂吸附的铜离子、钒离子首先被硝酸溶液中的氢离子取代，（（r-so
3-）2cu
2+
、（r-so
3-）vo
2+
），树脂恢复为氢型树脂（r-so
3-h
+
），因溶液中氢离子减少，溶液硝酸浓度降低，此时铜离子、钒离子随溶液通过电磁阀05进入金属离子解析塔，溶液中的铜离子、钒离子再次被解析塔顶部的树脂吸附；同样的原理吸附塔内的铁离子也进入解析塔内部。
32.先进入解析塔的铜离子、钒离子被解析塔上部的树脂吸附，铁离子被解析塔下部树脂吸附；随着吸附塔内部金属离子完全被置换，浓度为4wt%低浓度硝酸的继续加入，吸附塔内的树脂不再含有金属离子，解析塔上部树脂吸附的铜离子、钒离子再次被脱附经电磁阀06进入催化剂回收罐，解析塔上部树脂吸附的铜离子、钒离子脱附后，阀门关闭。
33.（4）金属离子解析塔再生：（电磁阀07、08开，运行时间100分钟）浓度为40wt%高浓度硝酸溶液，通过流量计15、调节阀16控制流量为0.5t/h，经电磁阀07进入解析塔底部，高浓度氢离子将解析塔内树脂吸附的铁离子脱附，解析塔树脂不再含有金属离子，阀门关闭。
34.（5）金属离子脱除系统水洗：（电磁阀09、05、06开，运行时间30分钟）高纯水通过流量计13、调节阀14控制流量为10t/h经电磁阀09、05、06经吸附塔和解析塔内部的硝酸溶液全部置换进入催化剂回收罐内，吸附塔和解析塔做好下次铁离子脱除准备。
35.（6）系统等待：（阀门全部关闭，运行时间720减去前五步时间）整个运行系统，有dcs程序控制，一个运行周期有六个步骤组成，六个步骤时间可以根据运行情况进行时间设定，确定整个系统的运行时间。
36.实际生产中，所述的硝酸储罐组分主要来源为新鲜的硝酸溶液、回用酸溶液、催化剂溶液，因回用酸的合理回用，降低了生产过程中的硝酸消耗量。
37.本发明方法合理可行，设计巧妙，投资及运行成本低，易实现工业化应用，利用不同金属离子电荷高低与树脂结合活性不同的原理，在保证回用酸中铁离子脱除的同时，确保了催化剂铜离子、钒离子的回收，降低精己二酸的生产成本，有很好社会和经济效益，解决现有己二酸生产过程铁离子含量偏高，影响产品质量的技术问题，对现有技术来说，具有很好的市场前景和发展空间。
38.上面结合附图对本发明优选的具体实施方式和实施例作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式和实施例，在本领域技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明构思的前提下作出各种变化。