固体漂洗助剂组合物及其制备方法与流程

固体漂洗助剂组合物及其制备方法
本技术是与母案发明名称相同的分案申请，母案的中国申请号是201380077663.7，国际申请号是pct/us2013/059013，申请日是2013年9月10日。
技术领域
本发明涉及固体漂洗助剂组合物，及其制备与使用方法。漂洗助剂组合物通常包括新型的硬化体系和为在压制或挤出固体成形中使用而设计的表面活性剂。所述漂洗助剂可在含水应用溶液中在制品上使用，所述制品包括例如炊具，餐具，盘碟，玻璃，杯子，硬表面，健康护理表面，玻璃表面，车辆表面等，但尤其可用于金属表面。发明背景多年来，在公共机构和家用环境中，机械洗器皿机是常见的。这种自动的洗器皿机使用两个或更多个循环来清洁器皿，所述循环可包括最初洗涤循环和接着漂洗循环，但也可利用浸泡，预洗，刮擦，消毒，干燥和额外的洗涤循环。漂洗剂常规地用于器皿洗涤应用中，以促进干燥并防止形成斑点。漂洗剂也可用于健康护理环境中，典型地用于清洁医疗车，笼子，仪器或器件。典型地，清洁医疗车，笼子，仪器或器件包括使医疗车，笼子，仪器或器件与含水的清洁组合物接触，和漂洗或使之与含已溶解的漂洗助剂的漂洗溶液接触。所述方法也可涉及通过与含水的抗微生物组合物接触而抗微生物处理医疗车，笼子，仪器或器件，所述含水的抗微生物组合物通过溶解或悬浮固体抗微生物组合物，优选固体季铵或固体卤素抗微生物组合物而形成。在家用、公共机构或健康护理环境中，常常添加漂洗剂到水中，以降低斑点的形成，在清洁完成之后，形成在硬表面上喷洒的含水漂洗剂。漂洗剂起作用的精确机理仍未建立。一种理论认为，在等于或高于其浊点的温度下，在漂洗剂内的表面活性剂被吸收到表面上，从而降低固体-液体界面能和接触角。这导致形成从该表面上均匀地排水并最小化斑点形成的连续剥离。通常，高起泡的表面活性剂的浊点高于漂洗水的温度，和根据这一理论，将不会促进剥离形成，从而导致斑点。而且，已知高起泡材料干扰器皿洗涤机的操作。许多漂洗助剂目前是已知的，其中各自具有一些优点和缺点。继续需要替代的漂洗助剂组合物，特别地环境友好(例如，可生物降解)、对金属无腐蚀，可处理高的总溶解固体，可处理高的水硬度且容易制备成固体的替代的漂洗助剂组合物。发明概述本发明包括尤其针对压制或挤出固体形式而设计且在漂洗(特别地在没有腐蚀情况下漂洗金属)之后有效留下无斑点表面的固体漂洗助剂。根据本发明，结合固体酸与短链烷基苯和烷基萘磺酸盐类水溶助剂，例如二甲苯磺酸钠，甲苯磺酸钠，枯烯磺酸钠，甲苯磺酸钾，二甲苯磺酸铵，二甲苯磺酸钙，烷基萘磺酸钠，和/或丁基萘磺酸钠。短链烷基苯和烷基萘磺酸类水溶助剂充当硬化剂以及表面活性剂并与至少一种非离子的低起泡表面活性剂结合。本发明的固体漂洗剂组合物因此包括用于硬度控制的固体酸，短链烷基苯和/或
烷基萘磺酸盐，优选二甲苯磺酸钠(sxs)，和表面活性剂体系。所述表面活性剂优选是非离子的低起泡表面活性剂。本发明的组合物尤其有益于与硬水以及高的总溶解固体(tds)状况一起使用。漂洗助剂浓缩物典型地以固体形式提供。它典型地通过下述步骤来制备：结合各固体材料，然后添加任何液体组分。然后压制或挤出所述材料以形成固体。通常，预期用水稀释固体浓缩物，以提供应用溶液，然后将所述应用溶液施加到基底表面上。所述应用溶液优选含有有效量的活性材料，以通过漂洗水来提供无斑点表面。应当理解，术语“活性材料”是指起到降低成斑和成膜作用的应用溶液的非水部分。使用漂洗助剂的一些实例方法通常包括下述步骤：提供漂洗助剂，混合所述漂洗助剂到含水应用溶液内，和施加所述含水应用溶液到基底表面上。在一些实施方案中，固体酸的存在量为约5wt％-约40wt％。短链烷基苯或烷基萘磺酸盐的存在量为50wt％-80wt％，和非离子表面活性剂的存在量对于压制固体来说为约5wt％-约20wt％，和对于挤出固体来说为约5wt％-约30wt％。在一些实施方案中和正如下文列举的，固体漂洗助剂也可包括额外的表面活性剂，加工助剂，例如聚乙二醇或脲，以及其他组分，例如螯合剂，防腐剂，香料或染料。在一些方面中，本发明涉及在器皿洗涤应用或在健康护理中涉及的表面上漂洗表面的方法。所述方法包括提供含水漂洗助剂组合物，用水稀释所述漂洗助剂组合物以形成含水应用溶液，和施加所述含水应用溶液到表面上。
附图说明
图1是显示本发明的组合物a和b以及不同的商业漂洗助剂a-d的硬度性能的图表。图2是显示本发明的组合物a和b以及不同的商业漂洗助剂a-d的总溶解固体(tds)性能的图表。图3是显示本发明的组合物a和b以及不同的商业漂洗助剂a-d的金属相容性数据的图表。图4是显示使用glewwe泡沫装置，本发明的组合物a和b以及不同的商业漂洗助剂d在分配器槽(sump)浓度下的泡沫高度的图表。图5是显示本发明的组合物a和b以及不同的商业漂洗助剂a-d在rtu浓度下泡沫高度的图表。发明详述本发明涉及漂洗助剂组合物，和制备与使用漂洗助剂组合物的方法。在一些方面中，本发明提供漂洗助剂组合物，它包括固体酸，短链烷基苯和烷基萘磺酸盐，例如二甲苯磺酸钠，甲苯磺酸钠，枯烯磺酸钠，甲苯磺酸钾，二甲苯磺酸铵,二甲苯磺酸钙，烷基萘磺酸钠，和/或丁基萘磺酸钠，和至少一种额外的表面活性剂，优选非离子的低起泡表面活性剂。可使用本发明的组合物来降低在各种表面上的成斑和成膜，所述表面包括但不限于塑料器皿，炊具，餐具，盘碟，玻璃，杯子，硬表面，玻璃面，健康护理表面和车辆表面。为了可更加清楚地理解本发明，首先定义某些术语。本文中所使用的术语“器皿”是指诸如吃饭，烹饪和使用器具之类的物品。器皿的例举物品包括但不限于：餐具，例如盘子和碗；银器皿，例如叉子，刀和勺子；杯子和玻璃，例
如饮水杯和玻璃；餐盘，例如玻璃纤维托盘，保温盘盖。本文中所使用的术语“器皿洗涤”是指洗涤，清洁或漂洗器皿。可与本发明组合物接触，例如洗涤或漂洗的器皿物品可以由任何材料制备。例如，器皿包括由木材，金属，陶瓷，玻璃等制成的物品。器皿还指代由塑料制成的物品。可用本发明的组合物清洁或漂洗的塑料的类型包括但不限于含聚碳酸酯聚合物(pc)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(abs)，和聚砜聚合物(ps)的那些。可用本发明的方法和组合物清洁的另一例举的塑料包括聚对苯二甲酸乙二酯(pet)。本文中所使用的术语“硬表面”包括淋浴器，水槽，马桶，浴缸，台面，窗户，镜子，运输车辆，地板和类似物。本文中所使用的措辞“健康护理表面”是指作为健康护理活动的一部分而使用的仪器，器件，手推车，笼子，家具，结构体，建筑物或类似物的表面。健康护理表面的实例包括医疗或牙科仪器的表面，医疗或牙科器件的表面，高压釜和灭菌器的表面，为监控患者健康而使用的电子装置的表面，以及在其内发生健康护理的地板、墙壁或结构体中固定装置的表面。在医院、外科手术、病房、产房、太平间和临床诊断室内存在健康护理表面。这些表面可以是典型地作为“硬表面”的那些(例如，墙，地板，便盆等)或织物表面，例如针织物，织造和非织造表面(例如，手术服，布帘，床单和枕套，绷带等)，或患者-护理设备(例如，呼吸机，诊断设备，分流器，身体观察仪器，轮椅，床等)，或外科手术和诊断设备。健康护理表面包括在动物健康护理中使用的制品和表面。本文中所使用的术语“仪器”是指可受益于使用根据本发明的方法处理的水清洁的各种医疗或牙科仪器或器件。本文中所使用的措辞“医疗仪器”，“牙科仪器”，“医疗器件”，“牙科器件”，“医疗设备”或“牙科设备”是指在医学或牙医学中使用的仪器，器件，工具，用具，装置和设备。这种仪器，器件和设备可被冷灭菌，浸泡或洗涤，然后热灭菌，或者受益于使用根据本发明处理的水来清洁。这些各种仪器，器件和设备包括但不限于：诊断仪器，托盘，盘状器皿，夹持器，齿条，钳子，剪刀，剪切机，锯子(例如，骨头锯和它们的刀片)，止血钳，刀具，凿子，咬骨钳，锉刀，镊子，电钻，钻头，粗锉刀，牙钻，摊开器，破碎机，升降机，夹具，持针器，托架，回形针，钩子，半圆凿，刮匙，牵引器，矫直机，冲压机，提取器，铲斗，角膜刀，压舌板，压榨器，套管针，扩张器，笼子，玻璃器皿，管道，导管，套管，塞子，支架，观察仪器(例如，内窥镜，听诊器和关节镜)和相关设备，和类似物或其组合。关于本发明组合物使用的术语“固体”是指硬化的组合物不会可感知地流动且在适当的应力或压力或仅仅重力下基本上保持其形状，与例如当从模具中取出时模具形状一样，从挤出机和类似物中挤出时形成的制品形状一样。固体组合物的硬化程度范围可以是从相对致密和硬的熔合固体块料(例如混凝土)到表征为可延展和海绵状类似于填缝材料一样的稠度。表面活性剂漂洗剂或剥离剂(sheeting agent)的“浊点”定义为当温热时1wt％的表面活性剂水溶液变浑浊时的温度。本文中所使用的措辞“健康护理表面”是指作为健康护理活动的一部分而使用的仪器，器件，手推车，笼子，家具，结构体，建筑物或类似物的表面。健康护理表面的实例包括医疗或牙科仪器的表面，医疗或牙科器件的表面，为监控患者健康而使用的电子装置的表面，以及在其内发生健康护理的地板、墙壁或结构体中固定装置的表面。在医院、外科手术、
病房、产房、太平间和临床诊断室内存在健康护理表面。这些表面可以是典型地作为“硬表面”的那些(例如，墙，地板，便盆等)，或织物表面，例如针织物，织造和非织造表面(例如，手术服，布帘，床单和枕套，绷带等)，或患者-护理设备(例如，呼吸机，诊断设备，分流器，身体镜，轮椅，床等)，或外科手术和诊断设备。健康护理表面包括在动物健康护理中使用的制品和表面。本文中所使用的措辞“医疗车”是指在健康护理环境中使用的手推车，以运输一种或多种医疗仪器，器件或设备且它可受益于用固体清洁组合物的使用组合物清洁，用固体漂洗组合物的使用组合物漂洗，和/或用固体抗微生物组合物的使用组合物抗微生物处理。医疗车包括在健康护理环境，例如医院、诊所，牙科或医务室、护理间、延伸的护理设施或类似物中运输医疗或牙科器件或仪器或其他医疗或牙科设备的手推车。本文中所使用的措辞“医疗笼子”是指在健康护理环境中容纳和/或运输在实验中，在临床或毒理学测试中，或在诊断等中使用的一种或多种动物而使用的笼子。这种动物包括啮齿动物(例如，小鼠或大鼠)，兔子，狗，猫或类似物。医疗笼典型地包括实际上容纳动物且可安装在带轮齿条上的动物笼子。医疗笼也可包括一种或多种用于动物食物的容器或分配器，一种或多种用于水的容器或分配器，和/或一种或多种用于鉴定手推车或动物的系统。医疗笼可受益于用固体碱性清洁组合物的使用组合物清洁，用固体漂洗组合物的使用组合物漂洗，和/或固体抗微生物组合物的使用组合物抗微生物处理。本文中所使用的术语“仪器”是指可受益于用固体碱性清洁组合物的使用组合物清洁，用固体漂洗组合物的使用组合物漂洗，和/或用固体抗微生物组合物的使用组合物抗微生物处理的各种医疗或牙科仪器或器件。本文中所使用的措辞“医疗仪器”，“牙科仪器”，“医疗器件”，“牙科器件”，“医疗设备”或“牙科设备”是指在医学或牙医学中使用的仪器，器件，工具，用具，装置和设备。这种仪器，器件和设备可被冷灭菌，浸泡或洗涤，然后热灭菌，或者受益于在本发明的组合物中清洁。这些各种仪器，器件和设备包括但不限于：诊断仪器，托盘，盘状器皿，夹持器，齿条，钳子，剪刀，剪切机，锯子(例如，骨头锯和它们的刀片)，止血钳，刀，半圆凿，咬骨钳，锉刀，镊子，电钻，钻头，粗锉刀，牙钻，摊开器，破碎机，升降机，夹具，持针器，托架，回形针，钩子，半圆凿，刮匙，牵引器，矫直机，冲压机，提取器，铲斗，角膜刀，压舌板，压榨器，套管针，扩张器，笼子，玻璃器皿，管道，导管，套管，塞子，支架，观察仪器(例如，内窥镜，听诊器和关节镜)和相关设备，和类似物或其组合。本文中所使用的术语“烷基”是指任选地含有一个或多个独立地选自s，o，si或n中的杂原子取代基的直链或支链的单价烃基。烷基通常包括具有1-20个原子的那些。烷基可以未取代或者被不干扰组合物特定功能的那些取代基取代。取代基包括例如烷氧基，羟基，巯基，氨基，烷基取代的氨基，或卤素。本文中所使用的“烷基”的实例包括但不限于甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，异丁基和异丙基和类似基团。另外，“烷基”可包括“亚烷基”，“亚烯基”或“亚炔基”。本文中所使用的术语“亚烷基”是指任选地含有一个或多个独立地选自s，o，si或n中的杂原子取代基的直链或支链的二价烃基。亚烷基通常包括具有1-20个原子的那些。亚烷基可以未取代或者被不干扰组合物特定功能的那些取代基取代。取代基包括例如烷氧基，羟基，巯基，氨基，烷基取代的氨基，或卤素。本文中所使用的“亚烷基”的实例包括但不
限于亚甲基，亚乙基，亚丙-1,3-二基，亚丙-1,2-二基和类似基团。本文中所使用的术语“亚烯基”是指具有一个或多个碳-碳双键且任选地含有一个或多个独立地选自s，o，si或n中的杂原子取代基的直链或支链的二价烃基。亚烯基通常包括具有1-20个原子的那些。亚烯基可以未取代或者被不干扰组合物特定功能的那些取代基取代。取代基包括例如烷氧基，羟基，巯基，氨基，烷基取代的氨基，或卤素。本文中所使用的“亚烯基”的实例包括但不限于乙烯-l,2-二基，丙烯-1,3-二基和类似基团。本文中所使用的术语“亚炔基”是指具有一个或多个碳-碳三键且任选地含有一个或多个独立地选自s，o，si或n中的杂原子取代基的直链或支链的二价烃基。亚炔基通常包括具有1-20个原子的那些。亚炔基可以未取代或者被不干扰组合物特定功能的那些取代基取代。取代基包括例如烷氧基，羟基，巯基，氨基，烷基取代的氨基或卤素。本文中所使用的术语“烷氧基”是指-o-烷基，其中的烷基如上所定义。本文中所使用的术语“卤素”或“卤”应当包括碘，溴，氯和氟。本文中所使用的术语“巯基”和“氢硫基”是指取代基-sh。本文中所使用的术语“羟基”是指取代基-oh。本文中所使用的术语“氨基”是指取代基-nh2。本发明的方法和组合物可包括所列出的步骤或成分，由其组成或者基本上由其组成。本文中所使用的术语“基本上由
…
组成”应当解释为是指包括所列出的成分或步骤和实质上不影响组合物或方法的基本和新型性能的额外的成分或步骤。在一些实施方案中，根据本发明实施方案的“基本上由所引述的成分组成的”组合物不包括会改变所述组合物的基本和新型性能，例如组合物的干燥时间，成膜能力，成斑或成膜性能的任何额外的成分。本文中所使用的“重量百分比(wt％)”，“重量％”，“wt％”等同义，是指作为物质的重量除以组合物的总重量并乘以100形式表示的物质的浓度。修饰在本发明的组合物中成分的用量或者在本发明的方法中使用的本文中所使用的术语“约”是指例如通过在现实世界中制备浓缩物或应用溶液所使用的典型的测量和液体处理工序，通过在这些工序中无意出现的误差，通过制备组合物或者实施所述方法所使用的各成分的制备、来源或纯度的差别等等可能出现的数值量的变化。术语“约”还涵盖对于由特定的起始混合物得到的组合物来说，因不同的平衡条件导致不同的数量。不管是否用术语“约”修饰，权利要求包括这些量的等价方案。如在本说明书和所附权利要求中使用的，单数形式“一个”，“一种”("a,""an")和“所述”("the")可包括多个提到的对象，除非该内容另外清楚地指明。如在本说明书和所附权利要求中使用的术语“或”通常在包括“和/或”的意义上使用，除非该内容另外清楚地指明。固体漂洗助剂组合物本发明的固体漂洗助剂组合物包括固体酸，短链烷基苯或烷基萘磺酸盐，例如二甲苯磺酸钠，甲苯磺酸钠，枯烯磺酸钠，甲苯磺酸钾，二甲苯磺酸铵,二甲苯磺酸钙，烷基萘磺酸钠，和/或丁基萘磺酸钠，和一种或多种表面活性剂，优选其中的至少一种是非离子的低起泡表面活性剂。有利地配制所述固体漂洗助剂组合物，以在漂洗之后，特别地在高硬度和高的总溶解固体(tds)情况下得到无斑点的表面。所述漂洗助剂还尤其可用于金属表面并避免金
属表面腐蚀。固体酸本发明包括一种或多种固体酸。所述组合物中的固体酸包括天然或处理过以在室温下为固体形式的任何酸。此处术语“固体”包括诸如粉化，粒状或颗粒固体形式之类的形式。酸性物质(下文称为“酸”)包括但不限于药学上可接受的有机或无机酸，羟基酸，氨基酸，路易斯酸，含有两个或更多个酸基的分子的单-或二-碱金属盐或铵盐，和含有至少一个酸基的单体或聚合的分子。合适的酸基的实例包括羧酸基，异羟肟酸基，酰胺基，磷酸根(例如，单-氢磷酸根和二-氢磷酸根)，硫酸根和亚硫酸氢根。特别地，酸是具有2-18个碳原子的有机酸，其中包括但不限于短链、中链或长链脂肪酸，羟基酸，无机酸，氨基酸及其混合物。优选地，酸选自乳酸，葡萄酸，柠檬酸，酒石酸，盐酸，磷酸，硝酸，硫酸，马来酸，柠檬酸单钠，柠檬酸二钠，柠檬酸钾，酒石酸单钠，酒石酸二钠，酒石酸钾，天冬氨酸，羧甲基纤维素，丙烯酸类聚合物，甲基丙烯酸类聚合物及其混合物。例如，许多有机酸是纯形式(和在室温下)的晶体固体，例如柠檬酸，草酸，苯甲酸。氨基磺酸是在室温下为固体的无机酸的一个实例。固体酸或一种或多种固体酸的组合在本发明的漂洗助剂组合物内的存在量为约5wt％-约40wt％，优选约7.5wt％-约27.5wt％，和更优选约10wt％-约25wt％。短链烷基苯或烷基萘磺酸盐短链烷基苯或烷基萘磺酸盐组作为组合物内的硬化剂和作为水溶助剂以及tds控制活性剂起作用。所述组包括基于甲苯，二甲苯和枯烯的烷基苯磺酸盐，和烷基萘磺酸盐。甲苯磺酸钠与二甲苯磺酸钠是最好的已知的水溶助剂。这些具有下述通式：这一组包括但不限于二甲苯磺酸钠，甲苯磺酸钠，枯烯磺酸钠，甲苯磺酸钾，二甲苯磺酸铵,二甲苯磺酸钙，烷基萘磺酸钠和丁基萘磺酸钠。在优选的实施方案中，硬化剂是sxs。本发明提供包含有效量的一种或多种短链烷基苯或烷基萘磺酸盐的固体漂洗助剂组合物。令人惊奇地，已发现，这类水溶助剂增加固体漂洗助剂的性能以及充当硬化剂。短链烷基苯或烷基萘磺酸盐也可充当助洗剂。固体漂洗助剂组合物典型地熔点大于110
°
f且尺寸稳定。在一些实施方案中，短链烷基苯或烷基萘磺酸盐的硬化剂的存在量为约40wt％-约90wt％，优选约45wt％-约85wt％，和更优选约50wt％-约80wt％。在一些实施方案中以及正如下文列举的，固体漂洗助剂也可以包括额外的加工助
剂，例如聚乙二醇或脲。若使用的话，额外的加工助剂的存在量为约0.1wt％-约10wt％。非离子表面活性剂可用于本发明的非离子表面活性剂通常特征在于存在有机疏水基团和有机亲水基团，且典型地通过缩合有机脂族、烷基芳族或聚氧亚烷基疏水化合物与亲水碱性氧化物部分而生产，其中所述亲水碱性氧化物部分在常见的实践中为环氧乙烷或其多水合产物，聚乙二醇。在实践中，具有带反应性氢原子的羟基，羧基，氨基或酰胺基的任何疏水化合物可与环氧乙烷或其多水合加合物或其与亚烷氧基(例如环氧丙烷)的混合物缩合，形成非离子表面活性剂。可容易地调节与任何特定的疏水化合物缩合的亲水聚氧亚烷基部分的长度，以得到具有亲水和疏含水能之间所需平衡程度的水分散性或水溶性的化合物。在本发明中，有用的非离子表面活性剂包括如下。合适的非离子表面活性剂的实例包括烷氧基化表面活性剂，例如dehypon ls-54(r-(eo)5(po)4)和dehypon ls-36(r-(eo)3(po)6)；和封闭的醇烷氧基化物，例如plurafac lf221和获自clariant，tegoten ec11的genepol；它们的混合物或类似物。))可使用的其他非离子表面活性剂包括：1.基于丙二醇，乙二醇，甘油，三羟甲基丙烷和乙二胺作为引发剂反应性氢化合物的嵌段聚氧亚丙基-聚氧亚乙基聚合物化合物。由顺序丙氧化和乙氧化引发剂制备的聚合物化合物的实例以商品名和商购，其由basf corp制备。化合物是双官能的(两个反应性氢的)化合物，它通过缩合环氧乙烷与疏水碱而形成，所述疏水碱由环氧丙烷加成到丙二醇的两个羟基上而形成。这一疏水部分的分子量为1,000-4,000。然后添加环氧乙烷，以将这一疏水部分夹在亲水基团之间，通过长度控制以占最终分子的约10wt％-约80wt％。化合物是四官能的嵌段共聚物，它由顺序加成环氧丙烷和环氧乙烷到乙二胺上而衍生。环氧丙烷水溶助剂的分子量范围为500-7,000；和添加亲水的环氧乙烷，以占该分子的约10wt％-约80wt％。2.1mol烷基苯酚与3-50mol环氧乙烷的缩合产物，其中烷基酚中的直链或支链构造或单一或二元烷基成分中的烷基链含有8-18个碳原子。烷基可以例如以二异亚丁基，二戊基，聚合的亚丙基，异辛基，壬基和二壬基为代表。这些表面活性剂可以是烷基酚类的聚环氧乙烷，聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物。这一化学的商业化合物的实例在市场上以由rhone-poulenc制备的商品名和由dow制备的获得。3.1mol具有6-24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链醇与3-50mol环氧乙烷的缩合产物。所述醇部分可由以上列举的碳原子范围内的醇的混合物组成，或者它可由具有在这一范围内的特定数量碳原子的醇组成。类似的商业表面活性剂的实例以由shell chemical co.制备的商品名和由vista chemical co.制备的获得。4.1mol具有8-18个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链羧酸与6-50mol环氧乙烷的缩合产物。所述酸部分可由以上定义的碳原子范围内的酸的混合物组成或者它可由具有在这一范围内的特定数量碳原子的酸组成。这一化学的商业化合物的实例在市场上由henkel corporation制备的和由lipo chemicals，inc.制备的获得。
除了乙氧基化的羧酸(常常称为聚乙二醇酯)以外，通过与甘油酯，甘油和多元(糖或脱水山梨醇/山梨醇)醇反应形成的其他链烷酸酯可用在本发明中。所有这些酯部分在它们的分子上具有一个或多个反应性氢位点，所述反应性氢位点可经历进一步的酰化或环氧乙烷(烷氧化物)加成，以控制这些物质的亲含水。当添加这些脂肪酯或酰化碳水化合物到含有淀粉酶和/或脂肪酶的本发明组合物中时，必须仔细，因为具有潜在的不相容性。在优选的实施方案中，非离子表面活性剂是低起泡非离子表面活性剂。低起泡非离子表面活性剂的实例包括：5.通过将环氧乙烷加成到乙二醇上以提供指定分子量的亲水物；和然后添加环氧丙烷在该分子的外侧(端部)上以获得疏水嵌段而改性、实质上反向的来自(1)的化合物。该分子的疏水部分的分子量为1,000－3,100，且中心的亲水物占最终分子的10wt％－80wt％。这些反向的由basf corporation以商品名r表面活性剂制备。同样，r表面活性剂由basf corporation通过顺序加成环氧乙烷和环氧丙烷到乙二胺上而生产。该分子的疏水部分的分子量为2,100-6,700，且中心的亲水物占最终分子的10wt％－80wt％。6.通过与小的疏水分子(例如环氧丙烷，环氧丁烷，苄氯)和含有1－5个碳原子的短链脂肪酸、醇或烷基卤化物以及和它们的混合物反应，“封端”或“端基封闭”(多官能部分中的)一个或多个端基羟基而改性以减少起泡的来自(1)，(2)，(3)和(4)组的化合物。还包括诸如亚硫酰氯之类的反应物，它将端羟基转化成氯基。这种对端羟基的改性可导致全-嵌段，嵌段-杂、杂-嵌段或全-杂的非离子表面活性剂。有效的低起泡的非离子表面活性剂的额外实例包括：7. 1959年9月8日授予brown等人的美国专利no.2,903,486中的用下式表示的烷基苯氧基聚乙氧基烷醇：其中r是8－9个碳原子的烷基，a是3－4个碳原子的亚烷基链，n是整数7－16，和m是整数1－10。1962年8月7日授予martin等人的美国专利no.3,048,548的聚亚烷基二醇缩合物，它具有交替的亲水氧亚乙基链和疏水的氧亚丙基链，其中末端疏水链的重量、中间疏水单元的重量和连接的亲水单元的重量各自占缩合物的约1/3。在1968年5月7日授予lissant等人的美国专利no.3,382,178中公开的消泡的非离子表面活性剂，它具有通式z[(or)noh]z，其中z是可烷氧化的材料，r是衍生于碱性氧化物的基团，其可以是亚乙基和亚丙基，且n是例如10-2,000或更大的整数和z是通过反应性可氧烷基化基团的数量确定的整数。1954年5月4日授予jackson等人的美国专利no.2,677,700中描述的共轭聚氧亚烷
基化合物，它对应于化学式y(c3h6o)n(c2h4o)mh，其中y是具有1-6个碳原子和1个反应性氢原子的有机化合物的残基，n是通过羟基数来确定的至少6.4的平均值，且m的数值使得氧亚乙基部分占该分子的10wt％-90wt％。1954年4月6日授予lundsted等人的美国专利no.2,674,619中描述的共轭聚氧亚烷基化合物，其化学式为y[(c3h6on(c2h4o)mh]
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，其中y是具有2-6个碳原子且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x是至少2的数值，n的数值使得聚氧亚丙基疏水基的分子量为至少900且m的数值使得该分子中氧亚乙基含量为10％-90wt％。落在y的定义范围内的化合物包括例如丙二醇，甘油，季戊四醇，三羟甲基丙烷，乙二胺和类似物。氧亚丙基链任选地但有利地含有少量的环氧乙烷，和氧亚乙基链也任选地但有利地含有少量的环氧丙烷。在本发明的组合物中有利地使用的额外的共轭聚氧亚烷基表面活性试剂对应于化学式：p[(c3h6o)n(c2h4o)mh]
x
，其中p是具有8-18个碳原子且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x的数值为1或2，n的数值使得聚氧亚乙基部分的分子量为至少44且m的数值使得该分子中氧亚丙基的含量为10％-90wt％。在任何一种情况下，氧亚丙基链可任选地但有利地含有少量的环氧乙烷，且氧亚乙基链也可任选地但有利地含有少量的环氧丙烷。8.适合于在本发明的组合物中使用的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有结构式r2conr1z的那些，其中r1是h、c
1-c4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物；r2是c
5-c
31
烃基，所述烃基可以是直链；且z是具有线性烃基链并具有与该链直接相连的至少三个羟基的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。z可衍生于还原胺化反应中的还原糖，例如缩水糖基(glycityl)部分。9.脂族醇与0-25mol环氧乙烷的烷基乙氧基化物缩合产物适合于在本发明的组合物中使用。脂族醇的烷基链可以是直链或支链，伯或仲，且通常含有6-22个碳原子。10.乙氧基化的c
6-c
18
脂肪醇和c
6-c
18
混合的乙氧基化和丙氧基化脂肪醇是在本发明的组合物中使用的合适的表面活性剂，尤其是水溶性的那些。合适的乙氧基化脂肪醇包括乙氧基化度为3-50的c
10-c
18
乙氧基化脂肪醇。11.尤其适合于在本发明的组合物中使用的合适的非离子的烷基多糖表面活性剂包括在1986年1月21日授予llenado的美国专利no.4,565,647中公开的那些。这些表面活性剂包括含6-30个碳原子的疏水基和含1.3-10个糖单元的多糖(例如聚糖苷)亲水基。可使用含5或6个碳原子的任何还原糖，例如葡萄糖，半乳糖且半乳糖基部分可被取代为葡糖基部分。(任选地，疏水基团在2-,3-,4-等位置处连接，从而得到葡萄糖或半乳糖，这与葡糖苷或半乳糖苷相反。)糖间(intersaccharide)键可以例如在额外的糖单元的一个位置和前一糖单元的2-,3-,4-和/或6-位之间。12.适合于在本发明的组合物中使用的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有化学式r6con(r7)2的那些，其中r6是含有7-21个碳原子的烷基，且每一r7独立地为氢、c
1-c4烷基、c
1-c4羟烷基或
‑‑
(c2h4o)
x
h，其中x的范围为1-3。13.一类有用的非离子表面活性剂包括定义为烷氧基化胺或最尤其醇烷氧基化/胺化/烷氧基化表面活性剂的那类。这些非离子表面活性剂可以至少部分用下述通式表示：r
20-(po)sn-(eo)
t
h，r
20-(po)sn-(eo)
t
h(eo)
t
h，和r20-n(eo)
t
h；其中r
20
是烷基、烯基或其他脂族基团，或8-20和优选12-14个碳原子的烷基-芳基，eo是氧亚乙基，po是氧亚丙基，s是1-20，优选2-5，t是1-10，优选2-5，和u是1-10，优选2-5。在这些化合物的范围内的其他变体可用下述替代化学式表示：r
20-(po)
v-n[(eo)wh][(eo)zh]其中r
20
如上所定义，v是1-20(例如，1,2,3或4(优选2))，w和z独立地为1-10，优选2-5。这些化合物在商业上以由huntsman chemicals以非离子表面活性剂销售的一系列产物为代表。优选的该类化学品包括surfonic pea 25amine alkoxylate。schick,m.j.编辑的the treatise nonionic surfactants，surfactant science series第一卷，marcel dekker,inc.,new york,1983是关于通常在本发明实践中使用的宽泛的各种非离子化合物的优秀参考文献。在1975年12月30日授予laughlin和heuring的美国专利no.3,929,678中给出了这些表面活性剂的非离子的分类和种类的典型列表。在"surface active agents and detergents"(第i和ii卷，schwartz，perry和berch)中给出了进一步的实例。水在一些实施方案中，固体漂洗助剂组合物包括水。水可以独立地添加到固体漂洗助剂组合物中或由于其存在于添加到固体漂洗助剂组合物的材料中而可提供到固体漂洗助剂组合物中。例如，添加到固体漂洗助剂组合物中的材料包括水或在可用于与硬化剂组分反应的含水预混物中制备。典型地，将水导入固体漂洗助剂组合物中以提供在硬化之前具有所需粘度的组合物，和提供所需固化速率。通常，预期水作为加工助剂存在并且可以除去或变成水合水。预期水可以存在于固体组合物中。在固体组合物中，预期水将以0wt％-5wt％的范围存在于固体漂洗助剂组合物中。例如，水以0.1wt％-约5wt％的范围存在于固体漂洗助剂组合物的实施方案中，或以0.5wt％-约4wt％的范围存在于固体漂洗助剂组合物的进一步的实施方案中，或以1wt％-3wt％的范围存在于固体漂洗助剂组合物的更进一步的实施方案中。另外应当理解，水可以去离子水或软化水形式提供。用来形成固体组合物的组分可以包括作为粘结剂的水合物或水合形式、任何其它成分的水合物或水合形式和/或作为加工中的助剂而添加的含水介质的水。预期，含水介质将帮助提供具有为加工所需的粘度的组分。另外，预期，当希望形成固体形式的浓缩物时，含水介质可以帮助硬化过程。额外的功能材料如上所述，固体漂洗助剂可含有为所述固体组合物提供期望的性质和功能性的其他功能材料。功能材料包括当分散或溶解在应用溶液中时在特定应用中提供有益性能的材料。根据组合物的期望特性和/或功能性，这种功能材料的实例包括防腐剂，螯合剂/多价螯合剂；漂白剂或活化剂；消毒剂/抗微生物剂；活化剂；助洗剂或填料；抗再沉积剂；荧光增白剂；染料；增味剂或香料；稳定剂；加工助剂；腐蚀抑制剂；填料；硬化剂；额外的硬化剂；额外的表面活性剂，溶解度改性剂；ph调节剂；湿润剂；水溶助剂；或者众多其它功能材料。在本
文公开的一些实施方案的范围中，功能性材料或成分任选地由于它们的功能性而包括在硬化基体内。下面将更详细地论述功能性材料的一些更具体的实例，但是本领域技术人员以及其他人员应当理解，仅以实例的方式给出所论述的具体材料，并且可以使用宽泛种类的其它功能性材料。防腐剂固体漂洗助剂组合物还可以包括有效量的防腐剂。经常地，所述固体漂洗助剂组合物和应用溶液的总酸度和/或酸起防腐和稳定化作用。本发明的固体漂洗助剂组合物的一些实施方案还包括用于固体漂洗助剂酸化的防腐剂体系，其包括硫酸氢钠和有机酸。在至少一些实施方案中，固体漂洗助剂具有2.0或更低的ph值且所述固体漂洗助剂的应用溶液具有至少ph值4.0的ph值。典型地，硫酸氢钠包括在固体漂洗助剂组合物中作为酸源。在某些实施方案中，在所述固体漂洗助剂组合物中包含有效量的硫酸氢钠和一种或多种其它酸作为防腐剂体系。适合的酸包括例如无机酸例如hcl以及有机酸。在某些进一步的实施方案中，在所述固体漂洗助剂组合物中包含有效量的硫酸氢钠和一种或多种有机酸作为防腐剂体系。合适的有机酸包括山梨酸、苯甲酸、抗坏血酸、异抗坏血酸、柠檬酸等。优选的有机酸包括苯甲酸和抗坏血酸。通常，在存在或不存在额外的酸的情况下，包含有效量的硫酸氢钠以使得所述固体漂洗助剂组合物的应用溶液具有应当小于ph 4.0、往往小于ph 3.0以及可以甚至小于ph 2.0的ph值。在其它实施方案中，除了以上所述的防腐剂体系之外或者作为其替代，所述固体漂洗助剂组合物还包含消毒剂/抗微生物剂。下文将描述合适的消毒剂/抗微生物剂。若存在的话，防腐剂组分典型地用量为固体漂洗助剂组合物用量的约0.05-20wt％，优选0.1-15wt％，和最优选1wt％-约10wt％。螯合剂/多价螯合剂所述固体漂洗助剂组合物还可以包含有效量的螯合剂/多价螯合剂，也称为助洗剂。另外，所述漂洗助剂可以任选地包含一种或多种额外的助洗剂作为功能成分。通常，螯合剂是能够配位(即键合)通常存在于水源中的金属离子以防止金属离子干扰漂洗助剂或者其它清洁组合物中的其它成分的作用的分子。螯合剂/多价螯合剂当以有效量包括时还可以充当阈剂。通常，固体漂洗助剂也是不含磷酸盐和/或不含氨基羧酸盐的。在不含磷酸盐的固体漂洗助剂组合物的实施方案中，包括助洗剂在内的额外功能材料排除诸如缩合磷酸盐和膦酸盐之类的含磷化合物。合适的额外助洗剂包括多羧酸盐。适合用作多价螯合剂的聚合多羧酸盐的一些实例包括具有侧羧酸根(-co2)基团的那些，并且包括，例如，聚丙烯酸、马来酸/烯烃共聚物、丙烯酸/马来酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解聚甲基丙烯酰胺、水解聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯腈、水解丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物和类似物。在不是不含氨基羧酸盐的固体漂洗助剂组合物的实施方案中，可以包含作为氨基羧酸盐的添加的螯合剂/多价螯合剂。氨基羧酸的一些实例包括n-羟乙基亚氨基二乙酸、次氨基三乙酸(nta)、乙二胺四乙酸(edta)、n-羟乙基-乙二胺三乙酸(hedta)(除了在粘结剂
中使用的hedta以外)、二亚乙基三胺五乙酸(dtpa)和类似物。在不是不含磷酸盐的固体漂洗助剂组合物的实施方案中，添加的螯合剂/多价螯合剂可以包括例如缩合磷酸盐、膦酸盐和类似物。缩合磷酸盐的一些实例包括正磷酸钠和钾、焦磷酸钠和钾、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠和类似物。缩合磷酸盐也可以通过将组合物内存在的游离水固定成水合水而以有限的程度有助于所述组合物的硬化。在不是不含磷酸盐的固体漂洗助剂组合物的实施方案中，所述组合物可以包含膦酸盐，例如1-羟基乙烷-1,1-二膦酸ch3c(oh)[po(oh)2]2；氨基三(亚甲基膦酸)n[ch2po(oh)2]3；氨基三(亚甲基膦酸)钠盐2-羟乙基亚氨基双(亚甲基膦酸)hoch2ch2n[ch2po(oh)2]2；二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(ho)2poch2n[ch2ch2n[ch2po(oh)2]2]2；二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)钠盐c9h
(28-x)
n3na
xo15
p5(x＝7)；六亚甲基二胺(四亚甲基膦酸)钾盐c
10h(28-x)
n2k
xo12
p4(x＝6)；双(六亚甲基)三胺(五亚甲基膦酸)(ho2)poch2n[(ch2)6n[ch2po(oh)2]2]2；和亚磷酸h3po3。在一些实施方案中，可以使用膦酸盐的组合，例如atmp和dtpmp。可以使用加入到混合物中之前中和的或碱性的膦酸盐、或者膦酸盐与碱源的组合，以使得当添加膦酸盐时通过中和反应生成的热量或气体很少或者没有。关于螯合剂/多价螯合剂的进一步论述，参见kirk-othmer，encyclopedia of chemical technology，第3版，第5卷，第339-366页和第23卷，第319-320页，其公开内容通过参考引入本文。若存在的话，螯合剂/多价螯合剂用量可以是约0.1wt％-约30wt％，优选约1wt％-约25wt％，和更优选约5wt％-约20wt％。在一些实施方案中，固体酸也可起到螯合剂的作用。加工助剂在一些实施方案中，固体漂洗助剂组合物可包括额外的加工助剂。加工助剂的实例包括酰胺，例如硬脂基单乙醇酰胺或月桂基二乙醇酰胺，或烷基酰胺，和类似物；固体聚乙二醇，或固体eo/po嵌段共聚物，脲和类似物；通过酸或碱处理工艺变为水溶性的淀粉；一旦冷却则赋予加热的组合物硬化性能的各种无机物，和类似物。这种化合物也可在使用过程中改变组合物在含水介质中的溶解度，使得漂洗助剂和/或其他活性成分可在延长的时间段内从固体组合物中分配。所述组合物可包括用量范围为最多约10wt％的辅助的硬化剂。在一些实施方案中，辅助硬化剂可以范围为0-10wt％，常常范围为0-5wt％，和有时范围为约0-约0.5wt％的用量存在。额外的表面活性剂除了以上规定的非离子表面活性剂以外，所述组合物还可以包括下文列举的其他表面活性剂。阴离子表面活性剂本发明的某些实施方案考虑使用一种或多种阴离子表面活性剂，其与荷正电的聚
合物静电相互作用或者离子相互作用以提高泡沫的稳定性。阴离子表面活性剂是分类为阴离子剂的表面活性物质，这是因为在疏水物上的电荷是负的；或者是表面活性剂，其中该分子的疏水部分不带电荷，除非ph升高到中性或以上(例如羧酸)。羧酸盐，磺酸盐，硫酸盐和磷酸盐是阴离子表面活性剂中存在的极性(亲水)增溶基团。与这些极性基团结合的阳离子(抗衡离子)当中，钠、锂和钾赋予水溶性；铵和取代的铵离子提供水溶性和油溶性二者；钙、钡和镁促进油溶性。本领域的技术人员理解，阴离子表面活性剂是优良的去污表面活性剂，和因此常规被有利地添加到重垢型洗涤剂组合物以及漂洗助剂中。通常，阴离子表面活性剂具有高的泡沫曲线，这可用于本发明的起泡清洁组合物。阴离子表面活性化合物可在组合物内用于赋予除了洗涤以外的特殊化学或物理性能。大量商业阴离子表面活性剂中的大多数可细分成本领域技术人员已知的5个主要的化学种类和额外的子组，且描述于"surfactant encyclopedia,"cosmetics&toiletries，第104卷(2)71-86(1989)中。第一类包括酰基氨基酸(和盐)，例如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如n-酰基肌氨酸盐)、牛磺酸盐(例如n-酰基牛磺酸盐和甲基氨基乙磺酸的脂肪酸酰胺)和类似物。第二类包括羧酸(和盐)，例如链烷酸(和链烷酸盐)、酯羧酸(例如琥珀酸烷酯)、醚羧酸和类似物。第三类包括磺酸(和盐)，例如羟乙基磺酸盐(例如酰基羟乙基磺酸盐)、烷基芳基磺酸盐、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸酯(例如，磺基琥珀酸的单酯和二酯)和类似物。尤其优选的阴离子表面活性剂是α烯烃磺酸盐。第四类包括磺酸(和盐)，例如羟乙基磺酸盐(例如酰基羟乙基磺酸盐)、烷基芳基磺酸盐、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸酯(例如，磺基琥珀酸的单酯和二酯)和类似物。第五类包括硫酸酯(和盐)，例如烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐和类似物。第五类包括硫酸酯(和盐)，例如烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐和类似物。尤其优选的阴离子表面活性剂是月桂醚硫酸钠。适合于在本发明的组合物中使用的阴离子硫酸盐表面活性剂包括直链和支链的伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、c
5-c
17
酰基-n-(c
1-c4烷基)和-n-(c
1-c2羟烷基)葡糖胺硫酸盐和烷基多糖的硫酸盐，例如烷基多聚葡糖苷的硫酸盐(本文描述了非离子的非硫酸化的化合物)。铵和取代铵(例如，单-，二-，和三乙醇胺)和烷基单核芳族磺酸盐的碱金属(例如钠，锂和钾)盐，例如在直链或支链的烷基中含有5-18个碳原子的烷基苯磺酸盐，例如烷基苯磺酸盐或烷基甲苯、二甲苯、枯烯和酚磺酸盐；烷基萘磺酸盐、二戊基萘磺酸盐和二壬基萘磺酸盐以及烷氧基化衍生物。合适的合成的水溶性阴离子表面活性剂化合物的实例包括铵和取代铵(例如，单-，二-，和三乙醇胺)和烷基单核芳族磺酸盐的碱金属(例如钠，锂和钾)盐，例如在直链或支链的烷基中含有5-18个碳原子的烷基苯磺酸盐，例如烷基苯磺酸盐或烷基甲苯、二甲苯、枯烯和酚磺酸盐；烷基萘磺酸盐、二戊基萘磺酸盐和二壬基萘磺酸盐以及烷氧基化衍生物。适合于在本发明的组合物中使用的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐，烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂和皂类(例如，烷基羧基类)。可用于本发明的组合物的仲皂表面活性剂(例如，烷基羧基表面活性剂)包括含有与仲碳相连的羧基单元的那些。仲碳可以在环结构内，例如在对辛基苯甲酸中，或者在烷基取代的环己基羧酸盐中。仲皂表面活性剂典型地不含醚键，不含酯键和不含羟基。进一步地，它们典型地在头基(两性
部分)内缺少氮原子。合适的仲皂表面活性剂典型地含有11-13个总碳原子，但可存在更多的碳原子(例如多达16个)。适合于在本发明的组合物中使用的其他阴离子表面活性剂包括烯烃磺酸盐，例如长链烯烃磺酸盐，长链羟基烷烃磺酸盐，或链烯烃磺酸盐和羟基烷烃磺酸盐的混合物。还包括烷基硫酸盐，烷基聚(亚乙基氧基)醚硫酸盐和芳族聚(亚乙基氧基)硫酸盐，例如环氧乙烷和壬基酚的硫酸盐或缩合产物(通常每分子具有1-6个氧亚乙基)。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，例如松香、氢化松香、以及存在于或者衍生于牛油内的树脂酸和氢化树脂酸。取决于特定的配制剂和在其内的需求，合适地选择特定的盐。"surface active agents and detergents"(vol.i和ii，schwartz,perry和berch)中给出了合适的阴离子表面活性剂的进一步的实例。各种这样的表面活性剂也通常公开于1975年12月30日授予laughlin等人的美国专利no.3,929,678的第23栏第58行至第29栏第23行中。两性离子表面活性剂两性离子表面活性剂可被视为两性表面活性剂的子集。两性离子表面活性剂可以广义地描述为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。典型地，两性离子表面活性剂包括荷正电的季铵、或者在一些情况下锍或鏻离子，荷负电的羧基，和烷基。两性离子表面活性剂通常含有阳离子和阴离子基团，它们在该分子的等电区域内电离成几乎相等的程度且可在正-负电荷中心之间产生强烈的“内-盐”吸引。这种两性离子的合成表面活性剂的实例包括脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链并且其中脂族取代基之一含有8-18个碳原子且脂族取代基之一含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是在本文中使用的示例的两性离子表面活性剂。这些化合物的通式是：其中r1含有具有0-10个环氧乙烷部分和0-1个甘油基部分的8-18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基；y选自氮、磷和硫原子；r2是含1-3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当y是硫原子时x为1，当y是氮或磷原子时x为2，r3是1-4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，且z是选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根的基团。具有以上列举的结构的两性离子表面活性剂的实例包括：4-[n,n-二(2-羟乙基)-n-十八烷基铵基]-丁烷-1-羧酸盐；5-[s-3-羟丙基-s-十六烷基磺基(sulfonio)]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐；3-[p,p-二乙基-p-3,6,9-三氧杂二十四烷磷鎓基(phosphonio)]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐；3-[n,n-二丙基-n-3-十二烷氧基-2-羟丙基-铵基]-丙烷-1-膦酸盐；3-(n,n-二甲基-n-十六烷基铵基)-丙烷-1-磺酸盐；3-(n,n-二甲基-n-十六烷基铵基)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐；4-[n,n-二(2(2-羟乙基)-n(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐；3-[s-乙基-s-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)磺基]-丙烷-1-磷酸盐；3-[p,p-二甲基-p-十二烷基鏻基]-丙烷-1-膦酸盐；和s-[n,n-二(3-羟丙基)-n-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。包含在所述洗涤剂表面活性剂内的烷基可以是直链或支链以及饱和或不饱和的。
适合于在本发明的组合物中使用的两性离子表面活性剂包括下述通式结构的甜菜碱：这些表面活性剂甜菜碱典型地在ph极值下不显示出强烈的阳离子或阴离子特征，在它们的等电域内也不显示出降低的水溶解度。与“外”季铵盐不同，甜菜碱与阴离子表面活性剂相容。合适的甜菜碱的实例包括椰油酰基酰胺基丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；c
12-14
酰基酰胺基丙基甜菜碱；c
8-14
酰基酰胺基己基二乙基甜菜碱；4-c
14-16
酰基甲基酰胺基二乙基铵基-1-羧基丁烷；c
16-18
酰基酰胺基二甲基甜菜碱；c
12-16
酰基酰胺基戊烷二乙基甜菜碱；和c
12-16
酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。可用于本发明的磺基甜菜碱(sultaine)包括具有通式为(r(r1)2n
+
r2so
3-的那些化合物，其中r是c
6-c
18
烃基，每一r1典型地独立地为c
1-c3烷基，例如甲基，且r2是c
1-c6烃基，例如c
1-c3亚烷基或羟基亚烷基。在1975年12月30日授予laughlin和heuring的美国专利no.3,929,678中给出了这些表面活性剂的两性离子分类和种类的典型列表。在"surface active agents and detergents"(vol.i和ii，schwartz，perry和berch)中给出了进一步的实例。甜菜碱和磺基甜菜碱以及其他这种两性离子表面活性剂的存在量为在所述组合物内以任何清洁量存在，所述清洁量范围典型地可以是漂洗助剂组合物的约0.01wt％-约75wt％。在优选的实施方案中，为约10wt％-约30wt％，和更优选约15wt％-约25wt％。半-极性的非离子表面活性剂半-极性类型的非离子表面活性试剂是可用于本发明组合物内的另一类非离子表面活性剂。通常，半-极性的非离子表面活性剂是高起泡剂和泡沫稳定剂，这可能限制它们在cip系统内的应用。然而，在针对高泡沫清洁方法而设计的本发明组合物实施方案内，半-极性的非离子表面活性剂具有直接的功效。半-极性的非离子表面活性剂包括胺氧化物、氧化膦、亚砜及它们的烷氧基化衍生物。胺氧化物是对应于下述通式的叔胺氧化物：其中箭头是半-极性键的常规表示法，且r1，r2和r3可以是脂族、芳族、杂环、脂环族
或其组合。通常，对于出于洗涤剂考虑的胺氧化物来说，r1是8-24个碳原子的烷基；r2和r3是1-3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物；r2和r3可例如通过氧或氮原子连接到彼此上，形成环结构；r4是含有2-3个碳原子的碱性的或羟基亚烷基基团；且n的范围是0-20。有用的水溶性胺氧化物表面活性剂选自椰油或牛油脂烷基二-(低级烷基)胺氧化物，其具体实例是十二烷基二甲基胺氧化物，十三烷基二甲基胺氧化物，十四烷基二甲基胺氧化物，十五烷基二甲基胺氧化物，十六烷基二甲基胺氧化物，十七烷基二甲基胺氧化物，十八烷基二甲基胺氧化物，十二烷基二丙基胺氧化物，十四烷基二丙基胺氧化物，十六烷基二丙基胺氧化物，十四烷基二丁基胺氧化物，十八烷基二丁基胺氧化物，双(2-羟乙基)十二烷基胺氧化物，双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基胺氧化物，二甲基-(2-羟基十二烷基)胺氧化物，3,6,9-三(十八烷基)二甲基胺氧化物和3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)胺氧化物。有用的半-极性非离子表面活性剂还包括具有下述结构的水溶性氧化膦：其中箭头是半-极性键的常规表示法；和r1是链长范围为10-24个碳原子的烷基、烯基或羟烷基部分；且r2和r3各自为独立地选自含1-3个碳原子的烷基或羟烷基的烷基部分。有用的氧化膦的实例包括二甲基癸基氧化膦，二甲基十四烷基氧化膦，甲基乙基十四烷基氧化膦，二甲基十六烷基氧化膦，二乙基-2-羟基辛基癸基氧化膦，双(2-羟乙基)十二烷基氧化膦和双(羟甲基)十四烷基氧化膦。本文中有用的半-极性的非离子表面活性剂还包括具有下述结构的水溶性亚砜化合物：其中箭头是半-极性键的常规表示法；和r1是8-28个碳原子、0-5个醚键和0-2个羟基取代基的烷基或羟烷基部分；且r2是由具有1-3个碳原子的烷基和羟烷基组成的烷基部分。这些亚砜的有用的实例包括十二烷基甲基亚砜；3-羟基十三烷基甲基亚砜；3-甲氧基十三烷基甲基亚砜；和3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。在"surface active agents and detergents"(vol.i和ii，schwartz，perry and berch)中给出了合适的阴离子表面活性剂的进一步的实例。各种这样的表面活性剂还通常公开于1975年12月30日授予laughlin等人的美国专利no.3,929,678第23栏第58行至第29栏第23行中。阳离子表面活性剂
若在分子的水溶部分上的电荷是正的，则该表面活性物质被分类为阳离子表面活性剂。其中水溶物不带电荷、除非ph下降到接近于中性或更低且此时为阳离子性的表面活性剂(例如，烷基胺)也包括在这一组内。理论上，可由含“鎓”结构rnx
+y‑‑
的元素的任何组合合成阳离子表面活性剂，且它还可包括除了氮(铵)以外的化合物，例如磷(鏻)和硫(锍)。在实践中，阳离子表面活性剂领域由含氮化合物主导，这可能是因为含氮阳离子表面活性剂的合成路线简单和直接，且得到高产率的产物，这可使得它们不那么昂贵。阳离子表面活性剂优选包括和更优选是指含有至少一个长碳链的疏水基团和至少一个荷正电的氮的化合物。长碳链基团可通过简单取代直接连接到氮原子上，或者更优选通过所谓的间隔的烷基胺和酰胺基胺中的一个或多个桥连官能团间接连接到氮原子上。这些官能团可使得该分子更加亲水和/或更加水可分散，更加容易地被共-表面活性剂的混合物水增溶，和/或使其水溶。为了增加的水溶性可引入额外的伯、仲或叔氨基，或者氨基氮可用低分子量的烷基季化。进一步地，氮可以是不饱和度可变的直链或支链部分的一部分，或者是饱和或不饱和的杂环的一部分。另外，阳离子表面活性剂可含有具有大于一个阳离子氮原子的络合键。分类为胺氧化物、两性表面活性剂和两性离子的表面活性剂化合物本身在近中性到酸性ph的溶液中典型地是阳离子，且可使表面活性剂的分类重叠。聚氧乙氧基化阳离子表面活性剂在碱性溶液中通常行为类似于非离子表面活性剂，且在酸性溶液中行为类似于阳离子表面活性剂。因此可用图示出最简单的阳离子胺、胺盐和季铵化合物：其中r表示长烷基链，r'，r”和r”'可以是长烷基链或者较小的烷基或芳基或氢，且x表示阴离子。对于本发明的实际应用来说，优选胺盐和季铵化合物，这是因为它们具有高的水溶性程度。大量商业阳离子表面活性剂中的大多数可细分成本领域技术人员已知的四个主要的种类和额外的子组且描述于"surfactant encyclopedia，"cosmetics&toiletries，第104(2)卷，第86-96页(1989)中。第一类包括烷基胺及其盐。第二类包括烷基咪唑啉。第三类包括乙氧基化胺。第四类包括季铵，例如烷基苄基二甲基铵盐、烷基苯盐、杂环铵盐、四烷基铵盐和类似物。已知阳离子表面活性剂具有在本发明的组合物中可能有益的各种性能。这些所需的性能可包括在中性ph、或低于中性ph的组合物中的洗涤性，抗微生物功效，与其他试剂的配合的增稠或胶凝，和类似性能。在本发明的组合物中有用的阳离子表面活性剂包括具有化学式r
1mr2x
ylz的那些，其中每一r1是含直链或支链烷基或烯基的有机基团，该有机基团任选地被最多三个苯基或羟基取代且任选地被最多4个下述结构或这些结构的异构体或混合物间隔开且其含有8-22个碳原子：
r1基可另外含有最多12个乙氧基，m是数值1-3。优选地，当m是2时，在分子内不大于1个r1基具有大于或等于16个碳原子，或者当m是3时，具有大于12个碳原子。每一r2是含有1-4个碳原子的烷基或羟烷基，或苄基，且在分子内不大于1个r2是苄基，x是数值0-11，优选0-6。在y基上的任何碳原子位置的其余部分被氢填充。y可以是包括但不限于下述的基团：或其混合物。优选地，l是1或2，且当l是2时，y基被选自具有1-22个碳原子和两个自由碳单键的r1和r2的类似物(优选亚烷基或亚烯基)的部分隔开。z是水溶性的阴离子，例如硫酸根、甲基硫酸根、氢氧根或硝酸根阴离子，尤其优选硫酸根或甲基硫酸根阴离子，其数量使阳离子组分得到电中性。两性表面活性剂两性表面活性剂同时含有碱性和酸性亲水基团以及有机疏水基团。这些离子实体可以是本文针对其他类型的表面活性剂描述的任何阴离子或阳离子基团。碱性氮和酸性羧酸盐基团是作为该碱性和酸性亲水基团采用的典型官能团。在一些表面活性剂中，磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐或磷酸盐提供负电荷。两性表面活性剂可广义地描述为脂族仲和叔胺的衍生物，其中脂族基团可以是直
链或支链并且其中脂族取代基之一含有8-18个碳原子且脂族取代基之一含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺基、硫酸根、磷酸根或膦羧基。两性表面活性剂被细分成本领域技术人员已知的两个主要的种类且描述于"surfactant encyclopedia，"cosmetics&toiletries，第104(2)卷，第69-71页(1989)中。第一类包括酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如，2-烷基羟乙基咪唑啉衍生物)和它们的盐。第二类包括n-烷基氨基酸和它们的盐。可预见一些两性表面活性剂被同时分类到这两类。可通过本领域技术人员已知的方法合成两性表面活性剂。例如，通过缩合并闭环长链羧酸(或衍生物)与二烷基乙二胺来合成2-烷基羟乙基咪唑啉。通过例如用乙酸乙酯的烷化来随后水解和开环咪唑啉环，来衍生商业两性表面活性剂。在烷化过程中，采用不同的烷化剂，使一个或两个羧基-烷基反应，形成叔胺和醚键，从而生成不同的叔胺。可在本发明中采用的长链咪唑衍生物通常具有下述通式：其中r是含8-18个碳原子的无环疏水基团，并且m是阳离子以中和阴离子的电荷，通常为钠。可在本发明的组合物中使用的商业上杰出的咪唑啉衍生的两性表面活性剂包括例如：椰油两性丙酸盐(cocoamphopropionate)、椰油两性羧基-丙酸盐、椰油两性甘氨酸盐、椰油两性羧基-甘氨酸盐、椰油两性丙基-磺酸盐和椰油两性羧基-丙酸。由脂肪咪唑啉生产优选的两性羧酸，其中两性二羧酸中二羧酸的官能团是二乙酸和/或二丙酸。本文上文多次描述的羧基甲基化的化合物(甘氨酸盐)称为甜菜碱。甜菜碱是本文在标题为两性离子表面活性剂的部分中讨论的特殊种类的两性表面活性剂。通过使rnh2、脂肪胺与卤代羧酸反应，容易地制备长链n-烷基氨基酸，其中r为c
8-c
18
直链或支链烷基。氨基酸中伯氨基的烷化导致仲和叔胺。烷基取代基可具有额外的氨基，所述额外的氨基提供大于一个反应性氮中心。大多数商业n-烷基胺酸是β-丙氨酸或β-n(2-羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。在本发明中可用的商业n-烷基氨基酸两性物的实例包括烷基β-氨基二丙酸盐、rn(c2h4coom)2和rnhc2h4coom。在这些中，r优选是含8-18个碳原子的无环的疏水基团，且m是阳离子以中和阴离子的电荷。优选的两性表面活性剂包括由椰子产物例如椰油或椰子脂肪酸衍生的那些。更优选的这些椰子衍生的表面活性剂包括乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分(优选甘氨
酸)、或其组合作为它们结构的一部分；和8-18(优选12)个碳原子的脂族取代基。所述表面活性剂也可被视为烷基两性二羧酸。椰油两性二丙酸二钠是一种最优选的两性表面活性剂且可以商品名miranol
m fbs商购于rhodia inc.,cranbury,n.j。化学名为椰油两性二乙酸二钠的另一最优选的椰子衍生的两性表面活性剂以商品名miranol c2m-sf conc.同样由rhodia inc.,cranbury,n.j.销售。在1975年12月30日授予laughlin和heuring的美国专利no.3,929,678中给出了这些表面活性剂的两性分类和种类的典型列表。"surface active agents and detergents"(vol.i和ii，schwartz,perry和berch)中给出了进一步的实例。额外的表面活性剂可以任何去污量存在，只要它们不干扰提供泡沫稳定性的静电、离子相互作用即可。漂白剂漂洗助剂可以任选地包含漂白剂。可以将漂白剂用于使基底增亮或变白，漂白剂可以包括在清洁过程中通常遇到的条件下能够释放活性卤素物质，例如cl2、br2、-ocl-和/或-obr-等的漂白化合物。适合使用的漂白剂可包括例如含氯化合物，例如氯、次氯酸盐、氯胺或类似物。释放卤素的化合物的一些实例包括二氯异氰脲酸碱金属盐、氯化磷酸三钠、次氯酸碱金属盐、单氯胺和二氯胺等。也可使用包封的氯源以提高氯源在组合物内的稳定性(参见，例如，美国专利4618914和4830773，其公开内容在此通过参考引入)。漂白剂还可以包括含有活性氧源或者充当活性氧源的试剂。活性氧化合物起到提供活性氧源的作用，例如可以在含水溶液中释放活性氧。活性氧化合物可以是无机或有机的，或者可以是其混合物。活性氧化合物的一些实例包括过氧化合物或过氧化合物加合物。活性氧化合物或活性氧源的一些实例包括在有和没有诸如四乙酰基乙二胺等活化剂的情况下的过氧化氢、过硼酸盐、碳酸钠过氧水合物、磷酸盐过氧水合物、过单硫酸钾、以及一水合和四水合过硼酸钠。漂洗助剂组合物可以包含较少但有效量的漂白剂，例如，一些实施方案中，范围为至多约10wt％，和在一些实施方案中范围为约0.1-约6wt％。活化剂在一些实施方案中，可以通过添加当使用所述组合物时与活性氧反应以形成活化组分的材料，从而提高漂洗助剂的抗微生物活性或漂白活性。例如，在一些实施方案中，形成过酸或过酸盐。例如，在一些实施方案中，四乙酰基乙二胺可包含在组合物内，以便与活性氧反应并形成充当抗微生物剂的过酸或过酸盐。活性氧活化剂的其它实例包括过渡金属及其化合物，含有羧酸、腈或酯部分的化合物，或者本领域已知的其它这样的化合物。在一个实施方案中，活化剂包括四乙酰基乙二胺；过渡金属；含羧酸、腈、胺或酯部分的化合物；或其混合物。在一些实施方案中，活化剂组分可以占所述组合物的至多约75wt％，一些实施方案中范围为约0.01-约20wt％，或者一些实施方案中，范围为所述组合物的约0.05-10wt％。在一些实施方案中，用于活性氧化合物的活化剂与活性氧结合形成抗微生物剂。在一些实施方案中，漂洗助剂组合物包括固体，例如固体薄片、粒料或块，并且使用于活性氧的活化剂材料与该固体结合。可通过将一种固体组合物结合到另一种上的各种方法中的任一种，将活化剂结合到固体上。例如，活化剂可以是与漂洗助剂组合物的固体结合、固定、胶合或者粘附的固体形式。或者，固体活化剂可以围绕固体漂洗助剂组合物形成
并且将其包埋。作为进一步的实例，可以通过用于所述组合物的容器或包装，例如通过塑料或收缩包装或膜，将固体活化剂与固体漂洗助剂组合物结合。填料漂洗助剂可以任选地包含较少但有效量的一种或多种填料，所述填料本身不一定起到漂洗和/或清洁剂的作用，但是可以与漂洗剂配合以提高组合物的总体性能。适合的填料的一些实例可以包括氯化钠、淀粉、糖类、c
1-c
10
亚烷基二醇例如丙二醇等等。在一些实施方案中，可以包含用量为至多约20wt％的填料，在一些实施方案中，范围为约1-15wt％。硫酸钠按常规用作惰性填料。抗再沉积剂漂洗助剂组合物可以任选地包含抗再沉积剂，它能够促进污物在漂洗溶液内持续悬浮并防止除去的污物再沉积到正被漂洗的基底上。合适的抗再沉积剂的一些实例可以包括脂肪酸酰胺、氟碳化合物表面活性剂、络合的磷酸酯、苯乙烯马来酸酐共聚物和纤维素衍生物例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等等。漂洗助剂组合物可以包含至多约10wt％，在一些实施方案中，范围为约1-约5wt％的抗再沉积剂。染料/增味剂各种染料、包括香料在内的增味剂及其它美学增效剂也可以包含在所述漂洗助剂内。可以包含染料以改变组合物的外观，例如fd&c blue1(sigma chemical)、fd&c yellow 5(sigma chemical)、direct blue 86(miles)、fastusol blue(mobay chemical corp.)、acid orange7(american cyanamid)、basic violet 10(sandoz)、acid yellow 23(gaf)、acid yellow 17(sigma chemical)、sap green(keyston analine and chemical)、metanil yellow(keystone analine and chemical)、acid blue 9(hilton davis)、sandolan blue/acid blue 182(sandoz)、hisol fast red(capitol color and chemical)、fluorescein(capitol color and chemical)、acid green 25(ciba-geigy)等等。在组合物内可以包含的芳香剂或香料包括例如萜类化合物例如香茅醇、醛类例如戊基肉桂醛、茉莉香料例如c1s-茉莉或乙酸苄酯、香草醛等等。功能性聚二甲基硅氧烷所述组合物还可以任选地包含一种或多种功能性聚二甲基硅氧烷。例如，在一些实施方案中，聚氧化烯改性的聚二甲基硅氧烷、非离子表面活性剂或聚甜菜碱改性的聚硅氧烷两性表面活性剂可以用作添加剂。在一些实施方案中，这二者都是聚醚或聚甜菜碱已经通过硅氢化反应接枝到其上的线型聚硅氧烷共聚物。具体的硅氧烷表面活性剂的一些实例已知为获自union carbide的表面活性剂或者获自goldschmidt chemical corp.的聚醚或聚甜菜碱聚硅氧烷共聚物，而且在美国专利no.4,654,161中有描述，该专利通过参考引入本文。在一些实施方案中，所用的特定硅氧烷可以描述为具有例如低表面张力、高润湿能力和优异的润滑性。例如，据说这些表面活性剂是能够润湿聚四氟乙烯表面的少数表面活性剂。用作添加剂的硅氧烷表面活性剂可以单独使用或者与氟化学表面活性剂组合使用。在一些实施方案中，任选地与硅烷组合的、用作添加剂的氟化学表面活性剂可以是例如非离子氟代烃，例如氟化烷基聚氧乙烯乙醇，氟化烷基烷氧基化物和氟化
烷基酯。这种功能性聚二甲基硅氧烷和/或氟化学表面活性剂的进一步说明在美国专利no.5,880,088、5,880,089和5,603,776中有描述，所有这些专利都通过参考引入本文。我们已发现，例如，某些聚硅氧烷共聚物以与烃表面活性剂的混合物使用提供优异的对塑料器皿的漂洗助剂。我们还已发现，某些有机硅聚硅氧烷共聚物和氟烃表面活性剂与常规烃表面活性剂的组合也提供优异的对塑料器皿的漂洗助剂。除了效果约相当的某些聚氧化烯改性的聚二甲基硅氧烷和聚甜菜碱聚硅氧烷共聚物之外，已经发现这种组合优于单个组分。因此，一些实施方案包括单独的聚硅氧烷共聚物，与氟烃表面活性剂的组合可以涉及聚醚聚硅氧烷、非离子硅氧烷表面活性剂。两性硅氧烷表面活性剂、聚甜菜碱聚硅氧烷共聚物可以单独用作漂洗助剂中的添加剂以提供相同结果。在一些实施方案中，组合物可以包含至多约10wt％的功能性聚二甲基硅氧烷。例如，一些实施方案可以包含任选与约0.1-10wt％的氟化烃非离子表面活性剂结合的范围为约0.1-10wt％的聚氧化烯改性的聚二甲基硅氧烷或聚甜菜碱改性的聚硅氧烷。湿润剂所述组合物还可以任选地包含一种或多种湿润剂。湿润剂是对水具有亲和力的物质。可以在足以有助降低基底表面上的膜的可见性的用量下提供湿润剂。当漂洗水含有超过200ppm的总溶解固体时，基底表面上的膜的可见性是一个特别的关注对象。因此，在一些实施方案中，当漂洗水含有超过200ppm的总溶解固体时，在足以与不含湿润剂的漂洗剂组合物相比降低基底表面上的膜的可见性的用量下提供湿润剂。术语“水固体成膜”或“成膜”是指基底表面上存在的可见、连续的物质层，其产生该基底表面不清洁的外观。可用的一些示例性湿润剂包括含有大于5wt％的在50％相对湿度和室温下平衡的水(基于干湿润剂)的那些材料。可用的示例性湿润剂包括甘油、丙二醇、山梨糖醇、烷基多糖苷、聚甜菜碱聚硅氧烷及其混合物。在一些实施方案中，漂洗剂组合物可以包含基于总组合物范围为至多约75％的湿润剂，和在一些实施方案中，基于组合物重量，范围为约5wt％-约75wt％。其他成分还可以包括用于提供给正配制的特定组合物以包括所需性能或功能性的各种各样其它成分。例如，漂洗助剂可以包括其它活性成分、例如ph值改进剂、缓冲剂、清洁酶、载体、加工助剂或其它和类似物。另外，可以配制该漂洗助剂，以使得在含水操作，例如含水清洁操作中的使用期间，漂洗水将具有期望的ph值。例如，可以配制设计用于漂洗中的组合物，以使得在含水漂洗操作中使用期间，漂洗水将会具有范围为约3-约5或范围为约5-约9的ph值。在一些实施方案中，液体产品制剂具有范围为约2-约4的ph值(10％稀释)。将ph值控制在推荐的使用水平上的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等，并且为本领域技术人员所熟知。组合物的加工和/或制备可通过压制固体组合物的有利方法，制备本发明的固体组合物。具体地，在成形工艺中，将液体和固体组分引入到最终的混合系统内且连续混合，直到各组分形成各组分分布在其物料当中的基本上均匀的半-固体混合物。在例举的实施方案中，在混合系统中混合各组分至少约5秒。然后从该混合系统中排出混合物，进入模头，压制机或其他成型设备内
或者通过其中。然后包装该产物。在例举的实施方案中，固体成形组合物在约1分钟至约3小时内开始硬化。特别地，所形成的组合物在约1分钟至约2小时内开始硬化。更特别地，所形成的组合物在约1分钟至约20分钟内开始硬化。在没有采用如常规铸塑一样的熔融和硬化熔体的情况下，本发明的方法可生产稳定的固体。形成熔体要求加热组合物以使之熔融。可外部施加热量或者可通过化学放热(例如来自混合苛性碱(氢氧化钠)和水)产生热量。加热组合物消耗能量。处理热熔体要求安全预防措施和设备。进一步地，硬化熔体要求在容器内冷却熔体，以硬化该熔体并形成铸塑的固体。冷却要求时间和/或能量。相反，本发明的方法可在硬化或固化本发明组合物期间利用环境温度和湿度。本发明的固体不是通过熔体硬化而是通过在混合颗粒内产生且有效地用于生产稳定固体的粘结剂保持在一起。尽管通过压制可有利地使本发明成形为固体，但也可使用固体成形的其他方法，例如挤出，铸塑等。在例举的实施方案中，可使用单或双螺杆挤出机，在高剪切下结合并混合一种或多种组分试剂，形成均匀的混合物。在一些实施方案中，加工温度为各组分的熔融温度或低于各组分的熔融温度。可通过压制，成形，挤出或其他合适的方式，从混炼机中分配加工的混合物，于是组合物硬化成固体形式。基体结构可以根据其硬度、熔点、材料分布、晶体结构和其他类似性能根据本领域已知的方法来表征。通常，根据本发明的方法加工的固体组合物就各成分在其物料当中的分布来说基本上是均匀的且是尺寸稳定的。所得固体组合物可具有各种形式，其中包括但不限于：挤出、模塑或成形的固体粒料，块料，片剂，粉末，颗粒，薄片；或所形成的固体之后可以粉碎或者成形为粉末，颗粒或薄片。在一个例举的实施方案中，所形成的挤出粒料的重量为约50g至约250g，挤出的固体的重量为大于或等于约100g，和所形成的固体块料的质量为约1至约10kg。该固体组合物提供功能性材料的稳定来源。在优选的实施方案中，可将所述固体组合物溶解在例如含水或其他介质中，以生成浓缩和/或应用溶液。可将所述溶液导引到储存容器中以供随后使用和/或稀释，或者可直接施加到使用点处。在某些实施方案中，固体漂洗助剂组合物以单位剂量形式提供。单位剂量是指经尺寸调整的固体漂洗组合物单位以致在单个洗涤循环中使用整个单位。当作为单位剂量提供固体清洁组合物时，它可以具有约1g-约50g的质量。在其它实施方案中，组合物可以是具有约50g-250g，大于或等于约100g，或约40g-约11,000g的尺寸的固体、粒料或片剂。在其它实施方案中，固体漂洗助剂组合物以多次使用固体例如块料或许多粒料的形式提供，并且可以重复地用来产生用于多个洗涤循环的含水漂洗组合物。在某些实施方案中，作为具有约5g-10kg的质量的固体提供固体漂洗助剂组合物。在某些实施方案中，多次使用形式的固体漂洗助剂组合物具有约1-10kg的质量。在进一步的实施方案中，多次使用形式的固体漂洗助剂组合物具有约5kg-约8kg的质量。在其它实施方案中，多次使用形式的固体漂洗助剂组合物具有约5g-约1kg或约5g-500g的质量。包装体系固体漂洗助剂组合物可以但不必须地引入到包装体系内。包装容器所生产的可以是硬质或挠性的，且包括适合于容纳所生产的组合物的任何材料，例如玻璃、金属、塑料膜或片、纸板、纸板复合材料、纸张等。可以允许漂洗助剂组合物在包装内硬化或者可以在固
体形成之后包装在通常可得的包装内，并且送到分配中心，之后运送给消费者。对于固体而言，有利地，在至少一些实施方案中，由于在环境温度下或者接近环境温度下加工该漂洗剂，因此加工过的混合物的温度足够低，以致于该混合物可以直接浇铸或挤出至容器或者其他包装系统中而不会在结构上损坏该材料。结果，与用于在熔融状态下加工和分配的组合物的那些相比，可使用更宽种类的材料制备容器。在一些实施方案中，用于容纳所述漂洗助剂的包装由挠性的容易开口的膜材料制备。漂洗助剂的分配/使用漂洗助剂可以作为浓缩物或者作为应用溶液形式分配。另外，漂洗助剂浓缩物可以固体形式或者以液体形式提供。通常，预期将用水稀释所述浓缩物以提供之后施用于基底表面上的应用溶液。在一些实施方案中，含水应用溶液可含有小于或等于约2,000ppm的活性材料，或小于或等于约1,000ppm的活性材料，或者约10ppm至约500ppm的活性材料，或者约10至约300ppm，或者约10-200ppm的活性材料。可在漂洗应用过程中，例如在漂洗循环过程中，例如在洗器皿机、洗车应用、公共机构健康护理表面清洁或类似应用中，将应用溶液施加到基底上。在一些实施方案中，可由装在清洁机器内，例如盘子架上的漂洗剂，形成应用溶液。漂洗剂可被稀释并从安装在机器上或者机器内的分配器，或者由独立地但与洗涤机配合地安装的单独分配器分配。例如，在一些实施方案中，可通过将含有液体材料的相容的包装引入到分配器内，从而分配液体漂洗剂，其中所述分配器适于用水稀释所述液体成最终应用浓度。用于本发明的液体漂洗剂的分配器的一些实例是由ecolab inc.，st.paul，minn.销售的drymaster-p。在其它例举的实施方案中，可通过将容器内的固体材料或者没有外壳容纳的固体材料放入喷雾型分配器内，从而方便地分配固体产品，所述分配器例如是由ecolab inc.，st.paul，minn制造的体积sol-et控制的ecotemp rinse injection cylinder系统。这种分配器与洗器皿机在漂洗循环内配合。当机器要求时，分配器将水导向漂洗剂的固体块上，所述水有效地溶解一部分块，从而产生浓缩的含水漂洗溶液，然后将其直接进料到漂洗水内，形成含水漂洗剂。然后使含水漂洗剂与表面接触以进行彻底的漂洗。这一分配器和其他类似分配器能够通过测量所分配的材料的体积、漂洗水内材料的实际浓度(采用电极测量的电解质)或者通过测量在浇铸块上的喷雾时间，而控制活性部分在含水漂洗剂内的有效浓度。通常，活性部分在含水漂洗剂内的浓度优选与以上对于液体漂洗剂所述的相同。在美国专利no.4,826,661、4,690,305、4,687,121、4,426,362和在美国专利no.re 32,763和32,818中公开了喷雾型分配器的一些其它实施方案，其公开内容通过参考引入本文。在美国专利申请no.6,258,765的图9中示出了特定产品形状的一个实例，该文献通过参考引入本文。本发明的组合物尤其有益于与硬水一起使用。所述组合物可提供良好的漂洗和至多20gpg水硬度的水平。在一些实施方案中，认为本发明的漂洗助剂组合物可在含有高固体的水环境中使用，以便降低可见膜的外观，其中所述可见膜因在水中提供的溶解固体的水平而引起。通常，含有高固体的水被认为是总溶解固体(tds)含量超过200ppm的水。在一些地方，工业用水含有超过400ppm的总溶解固体含量，和甚至超过800ppm。其中在洗涤基底之后可见膜的存在是一个特别问题的应用包括餐馆或洗器皿工业、洗车工业、健康护理仪器再处理和手
推车洗涤部门以及硬表面的一般清洁。当在这些自动化的洗涤应用例如洗器皿机和健康护理仪器和手推车洗涤机中使用时，漂洗助剂应当提供有效的剥离作用和低起泡性能。认为冒险地配制本发明的漂洗助剂组合物以控制以上提及的问题。清洁、漂洗和抗微生物处理医疗车、笼子、仪器或器件的方法与组合物本发明的方法和固体漂洗助剂组合物可在医疗或健康护理环境中用于清洁医疗车、笼子、仪器或器件。典型地，清洁医疗车、笼子、仪器或器件包括使医疗车、笼子、仪器或器件与含水的清洁组合物接触，然后根据本发明，漂洗或使之与含本发明的已溶解的漂洗助剂的漂洗溶液接触。所述方法也可涉及通过与含水的抗微生物组合物接触，抗微生物处理医疗车、笼子、仪器或器件，所述含水的抗微生物组合物通过溶解或悬浮固体抗微生物组合物，优选固体季铵或固体卤素抗微生物组合物而形成。与清洁组合物接触可通过在洗涤区域或隔间内人工施加而发生或者通过手推车、笼子、仪器或器件洗涤装置施加而发生。在人工方法中，漂洗和/或抗微生物处理也可在洗涤区域或隔间内或者在单独的区域或隔间内发生。典型的手推车、笼子、仪器或器件洗涤装置包括施加清洁组合物的洗涤站。典型地，这种洗涤装置还包括可用水或其它合适的漂洗组合物，例如固体中性或中和性漂洗组合物漂洗手推车、笼子、仪器或器件的漂洗站。这一洗涤装置还可任选地包括使手推车、笼子、仪器或器件与已溶解的固体抗微生物组合物，例如固体季铵盐或固体卤素抗微生物组合物接触的抗微生物处理站。洗涤装置可在一个、两个、三个或更多个站处进行洗涤，漂洗和/或抗微生物处理步骤中的一个或多个。漂洗医疗车、笼子、仪器或器件的本发明方法和组合物可用于在医疗或健康护理环境内漂洗由各种材料制成的医疗车、笼子、仪器或器件。典型地，漂洗医疗车、笼子、仪器或器件包括使用通过溶解或悬浮本发明的固体漂洗组合物而形成的含水漂洗组合物，漂洗医疗车、笼子、仪器或器件。与漂洗组合物接触可通过在洗涤区域或隔间内人工施加而发生或者通过手推车、笼子、仪器或器件洗涤和/或漂洗装置施加而发生。在人工方法中，清洁和/或抗微生物处理也可在漂洗区域或隔间内或者在单独的区域或隔间内发生。典型的手推车、笼子、仪器或器件洗涤装置包括可用由固体中性或中和性漂洗组合物形成的液体漂洗组合物漂洗手推车、笼子、仪器或器件的漂洗站。这一洗涤装置还可任选地包括洗涤和/或抗微生物处理站。针对人工或机械医疗车、笼子、仪器或器件的抗微生物处理而使用的抗微生物组合物可以是固体抗微生物组合物，优选固体季铵或固体卤素抗微生物组合物，如本文以下更加详细地描述的。
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清洁医疗车的方法
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可通过人工或者采用机器，实现医疗车的清洁。人工医疗车清洁可包括制备固体清洁组合物的应用组合物，和施加它到医疗车上。施加典型地包括采用用清洁组合物浸泡过的刷子，、、毛巾或海绵擦拭或刮擦医疗车。施加还可包括采用应用组合物喷洒手推车。人工医疗车清洁还可包括制备漂洗组合物的应用组合物，优选中性漂洗组合物，和施加它到医疗车上。施加漂洗组合物可包括喷洒、倾倒或擦拭应用组合物到手推车上。人工医疗车清洁也可包括制备固体抗微生物组合物和优选固体季铵或固体卤素抗微生物组合物的应用组合物，和施加它到医疗车上。施加抗微生物组合物可包括在手推车上喷洒、倾倒或擦拭所
述应用组合物。典型地在漂洗之后通过人工或者空干而干燥医疗车。机器清洁医疗车可使用任何各种构造的医疗车清洁装置。这种装置可以被改进，以分配固体洗涤剂、本发明的漂洗助剂组合物和/或抗微生物组合物。医疗车清洁装置典型地包括在洗涤、漂洗和/或抗微生物处理过程中容纳医疗车的至少一个腔室。较小的医疗车清洁装置典型地包括尺寸经调整的单一腔室以容纳例如1-3辆医疗车。可由操作者将医疗车通过门或腔室内其他可覆盖的开口引入到所述较小的装置内。该装置然后对腔室内的手推车进行一个或多个洗涤、漂洗、抗微生物处理和/或干燥循环。典型地通过用应用洗涤组合物喷洒医疗车，进行洗涤。典型地通过用应用漂洗组合物喷洒医疗车，进行漂洗。任选地，可通过用应用抗微生物组合物喷洒医疗车，进行抗微生物处理。可通过吹送环境或加热的空气，或者通过用蒸汽处理，进行干燥。可由操作者通过相同的门或者其他可覆盖的开口或者通过该装置相对侧上的出口门或其他可覆盖的开口，从腔室中移出医疗车。较大的医疗车清洁装置典型地包括运输一个或数个手推车通过一个或多个腔室(其中包括洗涤、漂洗、任选地抗微生物处理和/或干燥段)的运输装置。这种医疗车清洁装置可类似于为了清洁医疗车而不是汽车经尺寸调整并构造的自动感应的洗车场。典型地，将手推车通过轨道或者铁道装置运输通过洗涤、漂洗、任选的抗微生物处理和/或干燥段，并同时在与水平面呈锐角下倾斜，且其门(如果有的话)打开。这种倾斜可保持门打开并允许液体从医疗车的任何通常水平表面上排干。较大医疗车清洁装置的入口可以例如被门或者用悬挂的塑料长条覆盖，所述塑料长条允许手推车进入，但保持应用组合物在该装置内。洗涤站典型地用应用洗涤组合物喷洒医疗车。漂洗站典型地用应用漂洗组合物喷洒医疗车。任选的抗微生物处理站典型地用应用抗微生物组合物喷洒医疗车。在干燥段处，吹风机在手推车上吹送环境或加热的空气，或者手推车被蒸汽处理。或者，可从该装置中移出手推车并用毛巾干燥。一个或多个站可以在不同、重叠或相同的位置处。来自装置的出口可以与入口相同的方式被覆盖。机械手推车洗涤机可以使用至多约30-约40加仑清洁组合物的应用组合物/洗涤循环，最多约30-约40加仑的漂洗组合物的应用组合物/漂洗循环，和任选地最多约30-约40加仑的应用抗微生物组合物/抗微生物处理循环。所使用的清洁、漂洗或抗微生物组合物的实际用量将基于用户的判断，且取决于诸如组合物的特定的产品制剂、组合物的浓度，待清洁的被污染的手推车的数量和手推车的污染程度之类的因素。也可使用洗涤医疗车的机器来洗涤其他带轮的医疗设备或用具，例如轮椅，导轮座，例如保持静脉注射袋、管道和泵的那些，带轮的架子和类似物。上述说明提供理解本发明宽泛满足条件和边界的基础。以下实施例和试验数据提供对本发明的某些特定实施方案的理解。这些实施例不限制本发明范围。除非另作说明，在以下实施例中报道的所有份数、百分率和比例按重量计算，并且实施例中所使用的所有试剂从下述化学制品供应商获得或可获得，或可以通过常规技术合成。
实施例
以下材料用于随后的实施例：plurafac slf-180：脂肪醇烷氧化物
dehypon gra：脂肪醇烷氧化物kathon获自dow chemical的防腐剂，具有活性成分5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮二甲苯磺酸钠柠檬酸对照是水(0或17gpg，这取决于实验目的)商业漂洗助剂a是商购于steris的漂洗助剂。商业漂洗助剂b是商购于getinge的含磷酸的漂洗助剂。商业漂洗助剂c是商购于ecolab的液体漂洗助剂。商业漂洗助剂d是商购于ecolab的不含任何硬度或tds组分的固体漂洗助剂。根据下表配制本发明的组合物并测试。根据下表配制本发明的组合物并测试。实施例1根据下述方法，采用可商购的漂洗助剂和本发明的组合物，进行硬度试验。硬度试验(17格令水)不锈钢304和玻璃显微镜载片1.获得15个每种试样：不锈钢304#4面(finish)和玻璃(显微镜载片)。2.用软海绵和彻底清洗每一试样。用5格令水和di水漂洗。平放并干燥过夜。3.获得30 8oz玻璃法国方形小瓶。4.用5格令水和di水漂洗每一小瓶。平放并干燥过夜。5.制备下述化学品。样品描述 水状况1对照 17gpg2商业漂洗助剂a2000ppm17gpg3商业漂洗助剂b2000ppm17gpg4商业漂洗助剂c500ppm17gpg5商业漂洗助剂c1000ppm17gpg6商业漂洗助剂c2000ppm17gpg7商业漂洗助剂d50ppm17gpg
8商业漂洗助剂d125ppm17gpg9商业漂洗助剂d200ppm17gpg10本发明的组合物a50ppm17gpg11本发明的组合物a125ppm17gpg12本发明的组合物a200ppm17gpg13本发明的组合物b50ppm17gpg14本发明的组合物b125ppm17gpg15本发明的组合物b200ppm17gpg6.向2个独立的玻璃法国方形小瓶中与表面一起添加200ml对照物(17格令水)。不锈钢304#4面(finish)和玻璃(显微镜载片)在每一单独的小瓶内。标记小瓶。7.对于所有化学品，用17格令水重复步骤6。8.将所有小瓶置于70℃控温烘箱内并允许培养8小时。在图1中示出了结果。可看出，根据图像分析手段，可观察到本发明的组合物表现好于其他漂洗助剂产品。实施例2接下来，根据下述方法，在不同水平的总溶解固体下测试不同漂洗助剂的性能。总溶解固体(1000ppm nacl在0格令水中)不锈钢304#4面1.在开始之前，预热倾角测试仪到150
°
f。2.获得15个每种试样：不锈钢304#4面(3x5英寸)。3.用软海绵和彻底清洗每一试样。用5格令水和di水漂洗。平放并干燥过夜。4.在1l烧瓶内制备下述化学品：
5.向1l烧杯中添加1000ml对照物(0格令水+1000ppm nacl)；将烧杯置于微波炉中并加热到150
°
f。然后将烧杯置于倾角测试仪水浴(水温设定在150
°
f下)。6.设定倾角测试仪，使在溶液内的试样1分钟静态浸泡。7.在1分钟之后，当试样从溶液中出来并一直提升支撑板(plank)时，将试样悬浮在空气中2分钟。8.在2分钟之后，从倾角测试仪中取出试样，并以垂直的位置设定在支架上，以冷却到室温。9.对于所有化学品，用0格令水重复步骤4-7。图2中示出了结果。可看出，在漂洗水中，在增加水平的总溶解固体下，本发明的组合物表现好于所有其他漂洗剂。实施例3材料腐蚀/相容性试验(0格令水)1.获得所需基底材料的试样(铝)。2.用软海绵和可商购的洗涤剂彻底洗涤每一试样。用0格令水和di水漂洗。平放并干燥过夜。3.获得8oz玻璃法国方形小瓶。4.用0格令水和di水漂洗每一小瓶，平放并干燥过夜。5.制备下述化学品：
6.向2个独立的玻璃法国方形小瓶中，与具有待研究的材料的试样一起添加200ml对照物(0格令水)；实例：铝6061和铝1100。标记各小瓶。7.对于每一化学品来说，用0格令水重复步骤6。8.将所有小瓶置于160
°
f烘箱内并允许培养8小时。9.从每一试验溶液中用清洁的镊子取出试样。10.在每一试验溶液中，分别使用感应耦合等离子体(icp)光谱法分析al浓度。图3示出了al试样的结果，可看出，本发明的组合物显示非常少的腐蚀。所测试的其他金属试样表明本发明的制剂与所有金属相容。实施例4下面对槽溶液(sump solution)测试使用时的起泡倾向。使用反转泡沫试验模拟槽溶液搅拌。添加漂洗添加剂到标有刻度的圆筒中，并在10次180度反转之后测量所生成的泡沫。装置与材料：1.具有瓶塞的250ml标有刻度的圆筒2.室温5格令水。
工序：1.用软水，接着用di水彻底漂洗标有刻度的圆筒体并空干。2.制备所需的5％和/或10％固体漂洗助剂的模拟槽溶液，搅拌直到溶解。3.倾倒150ml 5％或10％所述溶液或者液体商业漂洗助剂到标有刻度的圆筒内并用瓶塞盖住。4.从垂直位置旋转圆柱体约1800并回到垂直位置。5.在约1循环/秒的频率下重复这一动作10次。6.当圆柱体置于平坦表面上时，立即记录泡沫体高度。读取泡沫高度作为液面顶部到泡沫水平面顶部之差。泡沫水平面顶部是泡沫不透明时的水平面，和操作者不能通过圆柱体观察到。7.对于每一化学品，进行重复。图4中示出了结果，并再次证明，本发明的制剂好于泡沫对照物。其他实施方案要理解，结合本发明的详细说明描述了本发明，前述说明拟阐述而不是限制本发明的范围，本发明的范围通过所附权利要求书的范围确定。其他方面，优点和改性在下述权利要求书的范围内。另外，上文讨论的所有专利公布的内容通过参考全文引入。要理解，本文不管何时提供数值和范围，这些数值和范围涵盖的所有数值和范围意味着被本发明的范围所涵盖。而且，落在这些范围内的所有数值以及数值范围的上下限也被本技术涵盖。实施例5最后，使用下述工序评价在应用浓度下不同漂洗添加剂的起泡倾向。泡沫漂洗添加剂评价装置与材料：
·
glewwe泡沫装置
·
热的软水
·
小和大重量的船(boats)工序：
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通过用软水填充并使泵运行，彻底漂洗glewwe装置。通过打开门阀，排放该装置。若在这一清洁过程中生成泡沫，则重复该工序直到没有泡沫。
·
闭合门阀并移除顶部盖子。
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用热的软水填充柱(chimney)到尺子底部(base of the ruler)，0"，3l水
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打开泵的开关并通过添加或者冷或者热的软水，调节温度到100，120，140或160
°
f。在160
°
f下进行试验。
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通过使用位于压力计下方的球形把手，调节压力到6psi。
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停止泵送。
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视需要，再调节水面到0"。
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打开泵，允许压力达到6psi，并添加所需浓度的待评价的漂洗添加剂或表面活性剂结合物。注意时间。
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1分钟之后，停止泵送并记录泡沫高度，和在时间0、15秒和1分钟处的特征。
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打开门阀，以排干机器并重复清洁工序。不稳定-泡沫快速破裂(小于15秒)部分稳定-泡沫缓慢破裂(在1分钟内)稳定-泡沫保持数分钟泡沫保持数分钟图5中示出了结果。该图表明，在分配器的泵送浓度下的泡沫状况好于对照物。泡沫控制是漂洗助剂的非常重要的方面。