组合物、固化物、光学滤波器及固化物的制造方法与流程

1.本发明涉及组合物、其固化物及使用了其的光学滤波器以及固化物的制造方法。


背景技术：

2.作为吸收特定波长的光的光学滤波器的形成方法，已知有将包含着色剂和固化性化合物的着色组合物通过光刻法、喷墨法等各种涂布方法涂布于基材上、并进行固化而形成着色图案的方法。作为这样的着色组合物，例如已知有将自由基聚合性化合物与着色剂组合而成的组合物。例如在专利文献1中记载了包含染料和自由基聚合性化合物的组合物。
3.然而，在使用包含染料作为着色剂的自由基聚合性着色组合物来形成光学滤波器的情况下，存在有时无法得到所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器的不良情况。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：美国专利第9720319号说明书


技术实现要素：

7.本发明人们发现了：通过使用阳离子聚合性化合物作为固化性化合物，可得到所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物，并将其提出。
8.然而，在与着色剂同时使用阳离子聚合性化合物的情况下，存在有时光吸收性经时地发生变化的问题。
9.此外，存在所得到的固化物相对于基材的密合性不充分、所形成的着色图案有时从基材剥离的问题。
10.本发明是鉴于上述问题而进行的，主要目的是提供可容易地形成密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物的组合物。
11.本发明人进行了深入研究，结果发现：通过使用包含脂环式环氧化合物及氧杂环丁烷化合物作为阳离子聚合性化合物、进一步组合特定的增感剂而得到的组合物，能够形成密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。
12.即，本发明为一种组合物，其包含：阳离子聚合性成分、光产酸剂和咔唑系增感剂，其中，上述阳离子聚合性成分包含脂环式环氧化合物及氧杂环丁烷化合物。
13.本发明中，优选的是：上述脂环式环氧化合物包含选自下述式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及(1-5)所表示的化合物中的至少1种，上述氧杂环丁烷化合物包含多官能氧杂环丁烷化合物。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。
14.[化学式1]
[0015][0016][0017]
式(1-1)中，r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9及r
10
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基。
[0018]
式(1-2)中，r
11
、r
12
、r
13
、r
14
、r
15
、r
16
、r
17
、r
18
、r
19
、r
20
、r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
25
及r
26
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基。
[0019]
式(1-3)中，r
31
、r
32
、r
33
、r
34
、r
35
、r
36
、r
37
、r
38
、r
39
、r
40
、r
41
、r
42
、r
43
、r
44
、r
45
、r
46
、r
47
及r
48
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基。
[0020]
式(1-4)中，r
51
、r
52
、r
53
、r
54
、r
55
、r
56
、r
57
、r
58
、r
59
、r
60
、r
61
、r
62
、r
63
、r
64
、r
65
、r
66
、r
67
及r
68
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基。
[0021]
式(1-5)中，r
71
、r
72
、r
73
、r
74
、r
75
、r
76
、r
77
、r
78
、r
79
、r
80
、r
81
、r
82
、r
83
、r
84
、r
85
、r
86
、r
87
及r
88
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基，
[0022]
x表示单键或碳原子数1～4的亚烷基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基、酰胺基或它们多个连接而成的基团。
[0023]
本发明中，上述脂环式环氧化合物优选包含上述式(1-1)、(1-2)及(1-5)所表示的化合物的至少1种。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。
[0024]
本发明中，上述脂环式环氧化合物的含量在脂环式环氧化合物及氧杂环丁烷化合物的合计100质量份中优选为1质量份以上且80质量份以下。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等的平衡优异。
[0025]
本发明中，上述脂环式环氧化合物及氧杂环丁烷化合物的合计含量在上述阳离子聚合性成分100质量份中优选为40质量份以上且95质量份以下。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等的平衡优异。
[0026]
本发明中，上述阳离子聚合性成分优选进一步包含脂肪族环氧化合物。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等的平衡优异。
[0027]
本发明中，上述咔唑系增感剂优选包含下述式(4-1)、(4-2)、(4-3)或(4-4)所表示的化合物。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等的平衡优异。
[0028]
[化学式2]
[0029][0030]
式(4-1)中，r
201
表示氢原子、碳原子数1～30的烷基、乙烯基或碳原子数6～30的芳基，
[0031]r202
、r
203
、r
204
、r
205
、r
206
、r
207
、r
208
及r
209
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数1～30的烷氧基、氰基、羟基或羧基。
[0032]
[化学式3]
[0033][0034]
式(4-2)中，r
211
表示氢原子、碳原子数1～30的烷基、乙烯基或碳原子数6～30的芳基，
[0035]r212
、r
213
、r
214
、r
215
、r
216
、r
217
、r
218
、r
219
、r
220
及r
221
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数6～30的芳基、氰基、羟基或羧基。
[0036]
[化学式4]
[0037][0038]
式(4-3)中，r
231
表示氢原子、碳原子数1～30的烷基、乙烯基或碳原子数6～30的芳基，
[0039]r232
、r
233
、r
234
、r
235
、r
236
、r
237
、r
238
、r
239
、r
240
及r
241
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数6～30的芳基、氰基、羟基或羧基。
[0040]
[化学式5]
[0041][0042]
式(4-4)中，r
251
表示氢原子、碳原子数1～30的烷基、乙烯基或碳原子数6～30的芳基，
[0043]r252
、r
253
、r
254
、r
255
、r
256
、r
257
、r
258
、r
259
、r
260
及r
261
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数6～30的芳基、氰基、羟基或羧基。
[0044]
本发明提供上述组合物的固化物。
[0045]
根据本发明，上述固化物由于为使上述的组合物固化而成的固化物，例如发挥优异的密合性，并且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少。因此，通过使用这样的固化物，容易得到抑制了经时的光吸收性变化的光学滤波器。
[0046]
本发明提供一种光学滤波器，其具有包含上述组合物的固化物的光吸收层。
[0047]
根据本发明，通过上述光吸收层包含上述的固化物，成为发挥相对于形成光吸收层的构件的优异的密合性、并且光吸收性的经时稳定性优异的光学滤波器。
[0048]
本发明为一种固化物的制造方法，其具有将上述组合物固化的工序。
[0049]
根据本发明，上述固化物的制造方法由于是使上述组合物固化的方法，因此例如能够容易地得到发挥优异的密合性、并且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外，通过使用这样的固化物，能够作为光吸收性的经时稳定性优异的光学滤波器等来使用。
具体实施方式
[0050]
本发明涉及组合物、使用了其的固化物及固化物的制造方法。
[0051]
以下，对本发明的组合物、固化物及固化物的制造方法进行详细说明。
[0052]
a.组合物
[0053]
本发明的组合物的特征在于，其包含：阳离子聚合性成分、光产酸剂和咔唑系增感剂，上述阳离子聚合性成分包含脂环式环氧化合物及氧杂环丁烷化合物。
[0054]
本发明的组合物通过包含脂环式环氧化合物及氧杂环丁烷化合物作为阳离子聚合性化合物，进一步组合特定的增感剂，能够形成密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。
[0055]
其中，关于通过包含脂环式环氧化合物及氧杂环丁烷化合物作为阳离子聚合性化合物、进一步组合特定的增感剂而能够形成密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物的理由，虽然并不明确，但可以如以下那样推察。
[0056]
通过将脂环式环氧化合物及氧杂环丁烷化合物与特定的增感剂组合，从而固化反应以适度的速度进行，能够形成形成了充分的交联结构的固化物。此外，通过脂环式环氧化合物与氧杂环丁烷化合物的组合，能够减少固化收缩。由于这样的固化反应以适度的速度进行、及固化收缩少，可抑制固化物中的着色剂的凝聚、渗出等，着色剂被稳定地保持于固化物中。进而，通过脂环式环氧化合物所具有的脂环结构，能够有效地阻断水分向固化物中的侵入。特别是即使在高温高湿条件下，也能够有效地阻断水分向固化物中的侵入。其结果是，上述组合物还能够抑制因水分的存在而引起的着色剂的分解、改性等经时的劣化。特别是即使在湿热条件下等严酷的条件下，也能够抑制着色剂的凝聚、渗出等，进而还能够抑制分解、改性等经时的劣化。由于这样的情况，使用了上述组合物的固化物的光吸收性变化少。
[0057]
此外，通过利用固化反应形成充分的交联结构，固化收缩也少，从而上述固化物与被粘物的密合性变得优异。
[0058]
基于以上的情况，上述组合物可容易地形成密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。
[0059]
此外，上述组合物通过在制成固化物的情况下，所使用的添加剂等的凝聚、渗出等得以抑制，添加剂等被稳定地保持于固化物中，从而例如在使用着色剂作为添加剂的情况下，即使溶剂的添加量少，着色剂的分散性也优异。其结果是，变得容易形成颜色不均少的固化物。通过能够降低溶剂添加量，使得干燥工序短且工序通过性优异、对环境及人体的影响少、进而涂布对象的材料选择的自由度也优异。
[0060]
进而，通过固化反应快，初期固化性优异，例如工序通过性变得优异。此外，如上所述，上述组合物的固化物在高温高湿条件下能够有效地阻断水分的侵入，耐水性、耐湿热性变得优异。
[0061]
像这样，上述组合物使得使用其而形成的固化物的密合性优异、在包含着色剂的情况下光吸收性变化少、进而初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等的平衡优异。
[0062]
以下，对构成本发明的组合物的各成分进行详细说明。
[0063]
1.阳离子聚合性成分
[0064]
上述阳离子聚合性成分是通过酸而引起聚合或交联反应的化合物。
[0065]
本发明中，阳离子聚合性成分包含脂环式环氧化合物和氧杂环丁烷化合物这两者。
[0066]
作为阳离子聚合性成分，例如可列举出具有环氧基、氧杂环丁烷基、环状内酯基、环状缩醛基、环状硫醚基、螺环原酸酯基等环状醚基、及乙烯基醚基等阳离子聚合性基的阳离子聚合性化合物。
[0067]
作为上述阳离子聚合性化合物，例如可列举出环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物等环状醚化合物及乙烯基醚化合物等。
[0068]
其中，环氧化合物设定为仅具有环氧基作为阳离子聚合性基的化合物。
[0069]
氧杂环丁烷化合物是指具有氧杂环丁烷基作为阳离子聚合性基的全部化合物。即，具有环氧基和氧杂环丁烷基这两者的化合物属于氧杂环丁烷化合物。
[0070]
环氧化合物及氧杂环丁烷化合物以外的阳离子聚合性化合物设定为不具有环氧基及氧杂环丁烷基中的任一者的化合物。
[0071]
(1)脂环式环氧化合物
[0072]
上述脂环式环氧化合物是在分子中具有至少一个脂环式环氧基、即氧化环烯烃(cycloalkene oxide)结构、且不具有氧杂环丁烷基的化合物，在1分子中可以具有多个脂环式环氧基，也可以具有脂环式环氧基以外的环氧。此外，上述脂环式环氧化合物也可以将2种以上组合使用。
[0073]
氧化环烯烃结构是通过将含环己烯环化合物、含环戊烯环化合物用氧化剂进行环氧化而得到的像氧化环己烯结构、氧化环戊烯结构那样脂肪族环与环氧环共有一部分环结构的结构。
[0074]
作为上述脂环式环氧化合物中具有一个氧化环烯烃结构的化合物，例如可列举出丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、二环戊二烯二环氧化物、环氧六氢苯二甲酸二辛酯、环氧六氢苯二甲酸二-2-乙基己酯、1-环氧乙基-3,4-环氧环己烷、1,2-环氧-2-环氧乙基环己烷等。
[0075]
此外，作为具有两个氧化环烯烃结构的化合物，可列举出具有两个氧化环烯烃结构直接或介由环烷烃结构缩合而成的结构的化合物、及具有两个氧化环烯烃结构通过连接基连接而成的结构的化合物。
[0076]
作为具有两个氧化环烯烃结构直接或介由环烷烃结构缩合而成的结构的化合物的具体例子，可列举出下述式(1-1)～(1-4)所表示的化合物，作为具有两个氧化环烯烃结构通过连接基连接而成的结构的化合物的具体例子，可列举出下述式(1-5)所表示的化合物。
[0077]
[化学式6]
[0078][0079]
式(1-1)中，r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9及r
10
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基。
[0080]
式(1-2)中，r
11
、r
12
、r
13
、r
14
、r
15
、r
16
、r
17
、r
18
、r
19
、r
20
、r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
25
及r
26
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基。
[0081]
式(1-3)中，r
31
、r
32
、r
33
、r
34
、r
35
、r
36
、r
37
、r
38
、r
39
、r
40
、r
41
、r
42
、r
43
、r
44
、r
45
、r
46
、r
47
及r
48
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基。
[0082]
式(1-4)中，r
51
、r
52
、r
53
、r
54
、r
55
、r
56
、r
57
、r
58
、r
59
、r
60
、r
61
、r
62
、r
63
、r
64
、r
65
、r
66
、r
67
及r
68
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基。
[0083]
式(1-5)中，r
71
、r
72
、r
73
、r
74
、r
75
、r
76
、r
77
、r
78
、r
79
、r
80
、r
81
、r
82
、r
83
、r
84
、r
85
、r
86
、r
87
及r
88
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基，
[0084]
x表示单键或碳原子数1～4的亚烷基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基、酰胺基或它们多个连接而成的基团。
[0085]
作为上述式(1-1)中的r1～r
10
、上述式(1-2)中的r
11
～r
26
、上述式(1-3)中的r
31
～r
48
、上述式(1-4)中的r
51
～r
68
及上述式(1-5)中的r
71
～r
88
所表示的卤素原子，可列举出氟、氯、溴、碘等。
[0086]
作为上述式(1-1)中的r1～r
10
、上述式(1-2)中的r
11
～r
26
、上述式(1-3)中的r
31
～r
48
、上述式(1-4)中的r
51
～r
68
及上述式(1-5)中的r
71
～r
88
所表示的碳原子数1～10的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基及异癸基等。
[0087]
作为上述式(1-1)中的r1～r
10
、上述式(1-2)中的r
11
～r
26
、上述式(1-3)中的r
31
～r
48
、上述式(1-4)中的r
51
～r
68
及上述式(1-5)中的r
71
～r
88
所表示的碳原子数1～10的烷氧基，可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、异辛氧基、2-乙基己氧基、叔辛氧基、壬氧基、异壬氧基、癸氧基及异癸氧基等。
[0088]
作为上述式(1-5)中的x所表示的碳原子数1～4的亚烷基，可列举出从碳原子数1～4的烷基中除去1个氢原子而得到的基团，作为该烷基，可列举出作为上述式(1-1)的r1～r
10
所表示的烷基而列举的烷基中满足所限定的碳原子数的烷基。具体而言，可列举出亚甲基、甲基次甲基、异丙叉基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等。
[0089]
上述x为选自碳原子数1～4的亚烷基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基及酰胺基中的基团多个连接而成的基团的情况下，作为x的整体碳原子数，可以设定为2以上且20以下。
[0090]
需要说明的是，所谓单键是x所连接的碳原子彼此直接键合。作为两个氧化环烯烃环通过这样的单键而键合的化合物，例如可列举出下述式(a1-4)所表示的化合物。
[0091]
作为上述式(1-1)～(1-5)所表示的化合物的制造方法，可列举出日本特开2019-189844号公报中记载的制造方法等。
[0092]
作为上述式(1-1)所表示的化合物中市售的化合物，例如可列举出thi-de(jxtg nippon oil&energy制)等。
[0093]
作为上述式(1-2)所表示的化合物中市售的化合物，例如可列举出de-102(jxtg nippon oil&energy制)等。
[0094]
作为上述式(1-3)所表示的化合物中市售的化合物，例如可列举出de-103(jxtg nippon oil&energy制)等。
[0095]
作为上述式(1-5)所表示的化合物中市售的化合物，例如可列举出celloxide 2021p、celloxide 8000(daicel制)等。
[0096]
本发明中，上述脂环式环氧化合物优选包含具有两个以上氧化环烯烃结构的多官能脂环式环氧化合物。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0097]
上述官能团数优选为2以上且5以下，更优选为2以上且3以下，特别优选为2。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优
异。
[0098]
本发明中，上述脂环式环氧化合物优选包含具有两个氧化环烯烃结构直接或介由环烷烃结构缩合而成的结构的化合物。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。特别是因为上述组合物容易形成耐水性优异的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0099]
本发明中，上述脂环式环氧化合物优选包含选自上述式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及(1-5)所表示的化合物中的至少一种，更优选包含选自上述式(1-1)、(1-2)及(1-5)所表示的化合物中的至少一种，特别优选包含选自上述式(1-1)及(1-2)所表示的化合物中的至少一种。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。此外，上述组合物在包含着色剂的情况下，即使溶剂的添加量少，也变得容易形成颜色不均少的固化物。
[0100]
上述式(1-1)中的r1～r
10
、上述式(1-2)中的r
11
～r
26
、上述式(1-3)中的r
31
～r
48
、上述式(1-4)中的r
51
～r
68
及上述式(1-5)中的r
71
～r
88
分别独立地优选为氢原子或碳原子数1～10的烷基，更优选为氢原子或碳原子数1～3的烷基，特别优选为氢原子。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。此外，上述组合物在包含着色剂的情况下，即使溶剂的添加量少，也变得容易形成颜色不均少的固化物。
[0101]
上述式(1-5)中的x优选为单键、碳原子数1～4的亚烷基、酯键、或碳原子数1～4的亚烷基与酯键连接而成的基团，更优选为单键或碳原子数1～4的亚烷基与酯键连接而成的基团，进一步优选为单键、或碳原子数1～2的亚烷基与酯键连接而成的基团，特别优选为单键。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。此外，上述组合物在包含着色剂的情况下，即使溶剂的添加量少，也变得容易形成颜色不均少的固化物。
[0102]
作为上述脂环式环氧化合物的分子量，只要可得到所期望的耐久性及密合性即可，其优选为100以上且400以下，更优选为120以上且300以下，特别优选为150以上且250以下。这是因为通过为上述分子量，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。此外，上述组合物在包含着色剂的情况下，即使溶剂的添加量少，也变得容易形成颜色不均少的固化物。
[0103]
作为上述脂环式环氧化合物的环氧当量，只要可得到所期望的耐久性及密合性即可，其优选为50以上且200以下，更优选为60以上且150以下，特别优选为70以上且130以下。这是因为通过为上述环氧当量，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。此外，上述组合物在包含着色剂的情况下，即使溶剂的添加量少，也变得容易形成颜色不均少的固化物。
[0104]
作为上述脂环式环氧化合物的含量，在脂环式环氧化合物及氧杂环丁烷化合物的合计100质量份中，优选为1质量份以上且80质量份以下，更优选为5质量份以上且70质量份以下，进一步优选为10质量份以上且60质量份以下，特别优选为12质量份以上且40质量份以下，最优选为15质量份以上且30质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0105]
作为上述脂环式环氧化合物的含量，在阳离子聚合性成分100质量份中，优选为1质量份以上且70质量份以下，更优选为5质量份以上且50质量份以下，进一步优选为8质量份以上且40质量份以下，特别优选为10质量份以上且30质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0106]
作为上述脂环式环氧化合物的含量，在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为1质量份以上且70质量份以下，更优选为5质量份以上且50质量份以下，进一步优选为8质量份以上且40质量份以下，特别优选为10质量份以上且30质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0107]
需要说明的是，上述组合物的固体成分是指上述组合物的溶剂以外的全部成分的合计。
[0108]
作为上述脂环式环氧化合物的含量，在上述组合物100质量份中，优选为1质量份以上且70质量份以下，更优选为5质量份以上且50质量份以下，进一步优选为8质量份以上且40质量份以下，特别优选为10质量份以上且30质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0109]
作为上述脂环式环氧化合物及氧杂环丁烷化合物的合计含量，在上述组合物100质量份中，优选为40质量份以上且95质量份以下，更优选为50质量份以上且95质量份以下，进一步优选为60质量份以上且92质量份以下，特别优选为70质量份以上且90质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0110]
(2)氧杂环丁烷化合物
[0111]
如上所述，氧杂环丁烷化合物是指具有氧杂环丁烷基作为阳离子聚合性基的全部化合物。
[0112]
上述氧杂环丁烷化合物是在分子中具有至少一个氧杂环丁烷基的化合物，可以在1分子中具有多个氧杂环丁烷基，也可以具有环氧基。此外，上述氧杂环丁烷化合物也可以将2种以上组合使用。
[0113]
作为上述氧杂环丁烷化合物中具有一个氧杂环丁烷基的化合物，例如可列举出下
述式(2-1)所表示的化合物。
[0114]
[化学式7]
[0115][0116]
上述式(2-1)中，r
91
及r
92
分别独立地表示氢原子或碳原子数1～10的烷基。
[0117]
上述式(2-1)中的r
91
及r
92
所表示的碳原子数1～10的烷基与上述式(1-1)中的r1～r
10
所表示的碳原子数1～10的烷基同样。
[0118]
作为上述r
91
，优选为碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数1～5的烷基，特别优选为碳原子数1～3的烷基。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0119]
作为上述r
92
，优选为氢原子或碳原子数3～10的烷基，更优选为氢原子或碳原子数5～10的烷基，特别优选为氢原子或碳原子数6～9的烷基。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0120]
作为上述式(2-1)所表示的化合物的具体例子，可列举出3-乙基-3-(羟基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(甲氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(4-羟基丁氧基甲基)氧杂环丁烷等。
[0121]
此外，作为具有两个氧杂环丁烷基的化合物，例如可列举出下述式(2-2)所表示的化合物。
[0122]
[化学式8]
[0123][0124]
上述式(2-2)中，r
93
及r
94
分别独立地表示氢原子或碳原子数1～10的烷基，z表示碳原子数2～20的连接基，n表示0～3的整数。
[0125]
上述式(2-1)中的r
93
及r
94
所表示的碳原子数1～10的烷基与上述式(1-1)中的r1～r
10
所表示的碳原子数1～10的烷基同样。
[0126]
作为上述式(2-2)中的z所表示的碳原子数2～20的连接基，可列举出碳原子数2～10的亚烷基及碳原子数8～20的含芳香环基团等。
[0127]
上述r
93
及r
94
分别独立地优选为碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数1～5的烷基，特别优选为碳原子数1～3的烷基。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0128]
作为上述n，优选为0～2的整数，更优选为0～1的整数。这是因为上述组合物可得
到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0129]
作为上述式(2-2)中的z所表示的碳原子数2～10的亚烷基，可列举出从碳原子数2～10的烷基除去1个氢原子而得到的基团，作为该烷基，可列举出作为上述式(1-1)的r1～r
10
所表示的烷基而列举的烷基中的满足所限定的碳原子数的烷基。具体而言，可列举出甲基次甲基、异丙叉基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等。
[0130]
作为上述式(2-2)中的z所表示的碳原子数8～20的含芳香环基团，可列举出将1～2个苯环与亚烷基、碳酸酯基、酰胺基或它们多个连接而成的基团组合而得到的基团，具体而言，可列举出下述式(2a)～(2d)所表示的基团等。
[0131]
[化学式9]
[0132][0133]
作为上述式(2-2)所表示的化合物的具体例子，可列举出3,7-双(3-氧杂环丁烷基)-5-氧杂-壬烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、1,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)己烷、3-乙基-3-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基甲基)氧杂环丁烷、苯二甲基双氧杂环丁烷等。
[0134]
作为氧杂环丁烷化合物的市售品，例如可列举出aron oxetane oxt-101、oxt-212、oxt-121、oxt-221(东亚合成制)、eternacoll eho、hboh、oxbp、oxipa(宇部兴产制)等。
[0135]
本发明中，上述氧杂环丁烷化合物优选包含具有两个以上氧杂环丁烷基的多官能氧杂环丁烷化合物。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0136]
上述官能团数优选为2以上且5以下，更优选为2以上且3以下，特别优选为2。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0137]
本发明中，上述氧杂环丁烷化合物优选包含选自上述式(2-2)所表示的化合物中的至少一个。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0138]
作为上述氧杂环丁烷化合物的分子量，只要可得到所期望的耐久性及密合性即可，其优选为100以上且400以下，更优选为120以上且300以下，特别优选为150以上且250以下。这是因为通过为上述分子量，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外，上述组合物在包含着色剂的情况下，即使溶剂的添加量少，也变得容易形成颜色不均少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0139]
作为上述氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷当量，只要可得到所期望的耐久性及密合性即可，其优选为50以上且200以下，更优选为60以上且150以下，特别优选为70以上且130以下。这是因为通过为上述氧杂环丁烷当量，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外，上述组合物在包含着色剂的情况下，即使溶剂的添加量少，也变得容易形成颜色不均少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0140]
作为上述氧杂环丁烷化合物的含量，在阳离子聚合性成分100质量份中，优选为5质量份以上且90质量份以下，更优选为30质量份以上且85质量份以下，进一步优选为40质量份以上且80质量份以下，特别优选为50质量份以上且75质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0141]
作为上述氧杂环丁烷化合物的含量，在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为5质量份以上且90质量份以下，更优选为30质量份以上且85质量份以下，进一步优选为40质量份以上且80质量份以下，特别优选为50质量份以上且70质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0142]
需要说明的是，上述组合物的固体成分是指上述组合物的溶剂以外的全部成分的合计。
[0143]
作为上述氧杂环丁烷化合物的含量，在上述组合物100质量份中，优选为5质量份以上且90质量份以下，更优选为30质量份以上且85质量份以下，进一步优选为40质量份以上且80质量份以下，特别优选为50质量份以上且70质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0144]
(3)其他环氧化合物
[0145]
上述阳离子聚合性化合物也可以包含上述的脂环式环氧化合物以外的环氧化合物。作为这样的环氧化合物，可列举出脂肪族环氧化合物及芳香族环氧化合物。
[0146]
本发明中，作为上述环氧化合物，优选包含脂肪族环氧化合物。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。此外，上述组合物在包含着色剂的情况下，即使溶剂的添加量少，也变得容易形成颜色不均少的固化物。
[0147]
(3-1)脂肪族环氧化合物
[0148]
上述脂肪族环氧化合物是具有环氧基、且不具有氧杂环丁烷基、脂环式环氧基及芳香族环的化合物。
[0149]
上述脂肪族环氧化合物是在分子中具有至少一个环氧基的化合物，也可以在1分子中具有多个环氧基。此外，上述脂肪族环氧化合物也可以将2种以上组合使用。
[0150]
作为上述脂肪族环氧化合物，可列举出不含脂肪族烃环的链状脂肪族环氧化合物、及包含脂肪族烃环的含脂肪族环的环氧化合物。
[0151]
作为上述链状脂肪族环氧化合物，例如可列举出下述式(i)所表示的化合物。
[0152]
[化学式10]
[0153][0154]
上述式(i)中，y1表示碳原子数1～10的亚烷基或碳原子数1～10的亚烷基中的一个或两个以上的亚甲基被氧原子取代而得到的结构的基团。
[0155]
作为上述式(i)中的y1所表示的碳原子数1～10的亚烷基，可列举出从上述式(1-1)中的r1～r
10
所表示的碳原子数1～10的烷基除去一个氢原子而得到的基团。
[0156]
作为上述y1，优选为碳原子数2～8的亚烷基，更优选为碳原子数3～6的亚烷基。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0157]
上述y1中使用的亚烷基可以是直链状，也可以是支链状，但优选为支链状。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0158]
作为含脂肪族环的环氧化合物，例如可列举出下述式(ii)所表示的化合物。
[0159]
[化学式11]
[0160][0161]
上述式(ii)中，y2表示具有环烷基环的二价脂肪族烃基。
[0162]
作为上述y2所表示的具有环烷基环的二价脂肪族烃基中的环烷基环，可列举出从环烷基除去一个氢原子而得到的亚环烷基。
[0163]
作为上述环烷基，可列举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、四甲基环己基、五甲基环己基、乙基环己基及甲基环庚基等单环式脂肪族烃基；二环[2.1.1]己基、二环[2.2.1]庚基、二环[2.2.2]辛基、二环[4.3.1]癸基、二环[3.3.1]壬基、冰片基、冰片烯基、降冰片基、降冰片烯基、6,6-二甲基二环[3.1.1]庚基、三环丁基、金刚烷基等多环式脂肪族烃基等。
[0164]
作为上述y2所表示的具有环烷基环的二价脂肪族烃基，还可列举出将从上述环烷基除去一个氢原子而得到的亚环烷基与亚烷基组合而得到的基团。
[0165]
作为上述y2的碳原子数，优选为3以上且20以下，更优选为6以上且18以下，特别优选为10以上且15以下。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光
吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0166]
此外，作为含脂肪族环的环氧化合物，还可列举出下述式(iii)所表示的化合物。
[0167]
[化学式12]
[0168][0169]
上述式(iii)中，r为碳原子数1～10的t价的脂肪族烃基，s表示1～30的整数，t表示1～10的整数。t为2以上的情况下，多个s也可以分别不同。
[0170]
作为上述式(iii)中的r所表示的碳原子数1～10的t价的脂肪族烃基，可列举出从碳原子数1～10的烷基除去t-1个氢原子而得到的基团。
[0171]
上述碳原子数1～10的烷基与上述式(1-1)中的r1～r
10
所表示的碳原子数1～10的烷基同样。
[0172]
上述r优选为碳原子数2～10的烷基，特别优选为碳原子数3～8的支链状烷基。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0173]
t为1以上且10以下的整数从化合物的获得容易性的方面考虑优选，更优选为2以上且8以下的整数，特别优选为2以上且6以下的整数。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0174]
作为上述式(iii)所表示的化合物的分子量，只要能够形成光吸收性的经时稳定性优异的固化物即可，其优选为1000以上且5000以下，更优选为1500以上且4000以下，特别优选为2000以上且3000以下。这是因为通过为上述分子量，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0175]
需要说明的是，式(iii)所表示的化合物具有单体或低聚物聚合而成的部位的情况下，上述分子量是指重均分子量(mw)。此外，重均分子量的测定可以通过凝胶渗透色谱法(gpc)以标准聚苯乙烯换算值而求出。
[0176]
上述重均分子量例如可以使用日本分光制的gpc(lc-2000plus系列)，将洗脱溶剂设定为四氢呋喃，将校正曲线用聚苯乙烯标准设定为mw1110000、707000、397000、189000、98900、37200、13700、9490、5430、3120、1010、589(东曹制tskgel标准聚苯乙烯)，将测定柱设定为kf-804、kf-803、kf-802(昭和电工制)进行测定而获得。
[0177]
此外，测定温度可以设定为40℃，流速可以设定为1.0ml/分钟。
[0178]
作为测定时的试样浓度，可以设定为0.1质量％～0.2质量％。
[0179]
作为脂肪族环氧化合物的官能团数，只要可得到所期望的耐久性及密合性即可，其优选为1以上且5以下，更优选为1以上且3以下，进一步优选为2以上且3以下，特别优选为
2。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0180]
本发明中，上述脂肪族环氧化合物优选包含链状脂肪族环氧化合物。特别优选包含选自上述式(i)所表示的化合物中的至少一个。这是因为上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。此外，上述组合物在包含着色剂的情况下，即使溶剂的添加量少，也变得容易形成颜色不均少的固化物。
[0181]
作为上述脂肪族环氧化合物的分子量，只要可得到所期望的耐久性及密合性即可，其优选为100以上且400以下，更优选为120以上且300以下，特别优选为150以上且250以下。这是因为通过为上述分子量，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。此外，上述组合物在包含着色剂的情况下，即使溶剂的添加量少，也变得容易形成颜色不均少的固化物。
[0182]
作为上述脂肪族环氧化合物的环氧当量，只要可得到所期望的耐久性及密合性即可，其优选为50以上且200以下，更优选为60以上且150以下，特别优选为70以上且130以下。这是因为通过为上述环氧当量，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。此外，上述组合物在包含着色剂的情况下，即使溶剂的添加量少，也变得容易形成颜色不均少的固化物。
[0183]
作为上述脂肪族环氧化合物的含量，在阳离子聚合性成分100质量份中，优选为1质量份以上且70质量份以下，更优选为5质量份以上且50质量份以下，进一步优选为8质量份以上且40质量份以下，特别优选为10质量份以上且30质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0184]
作为上述脂肪族环氧化合物的含量，在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为1质量份以上且70质量份以下，更优选为5质量份以上且50质量份以下，进一步优选为8质量份以上且40质量份以下，特别优选为10质量份以上且30质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0185]
需要说明的是，上述组合物的固体成分是指上述组合物的溶剂以外的全部成分的合计。
[0186]
作为上述脂肪族环氧化合物的含量，在上述组合物100质量份中，优选为1质量份以上且70质量份以下，更优选为5质量份以上且50质量份以下，进一步优选为8质量份以上且40质量份以下，特别优选为10质量份以上且30质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平
衡优异。
[0187]
(3-2)芳香族环氧化合物
[0188]
上述芳香族环氧化合物是具有芳香族环及环氧基、且不具有氧杂环丁烷基及氧化环烯烃结构的化合物。
[0189]
作为这样的芳香族环氧化合物，例如可列举出苯酚、甲酚、丁基酚等一元酚、及其环氧烷烃加成物的缩水甘油醚化物、具有2个以上的芳香环的多元酚、及其环氧烷烃加成物等多元酚类的聚缩水甘油醚、线性酚醛清漆型环氧化合物；间苯二酚、氢醌及儿茶酚等具有2个以上的酚性羟基的酚类的缩水甘油醚；苯二甲醇、苯二乙醇及苯二丁醇等具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚；邻苯二甲酸、对苯二甲酸及偏苯三酸等具有2个以上的羧酸的多元酸芳香族化合物的聚缩水甘油酯；苯甲酸、甲苯酸及萘苯酸等苯甲酸类的缩水甘油酯；氧化苯乙烯及二乙烯基苯的环氧化物等。
[0190]
(3-3)环氧化合物
[0191]
作为包含上述脂环式环氧化合物的环氧化合物的含量，在阳离子聚合性成分100质量份中，优选为5质量份以上且70质量份以下，更优选为10质量份以上且60质量份以下，特别优选为20质量份以上且50质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0192]
作为上述环氧化合物及氧杂环丁烷化合物的合计含量，在上述阳离子聚合性成分100质量份中，优选为90质量份以上，更优选为95质量份以上，特别优选为99质量份以上。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0193]
(4)其他的阳离子聚合性化合物
[0194]
作为上述的环氧化合物及氧杂环丁烷化合物以外的其他的阳离子聚合性化合物，可列举出乙烯基醚化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物等。
[0195]
(a)乙烯基醚化合物
[0196]
乙烯基醚化合物是具有乙烯基醚结构、且不具有环氧基的化合物。
[0197]
作为乙烯基醚化合物，例如可列举出二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、正十二烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、三乙二醇乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、1,6-环己烷二甲醇单乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、1,4-丁烷二醇二乙烯基醚、1,6-环己烷二甲醇二乙烯基醚等。
[0198]
作为乙烯基醚化合物的市售品，例如可列举出2-羟基乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚(丸善石油化学制)。
[0199]
(5)其他
[0200]
作为上述阳离子聚合性成分的含量，在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为50质量份以上且99质量份以下，更优选为70质量份以上且97质量份以下，特别优选为80质量份以上且95质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物可得到密
合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0201]
作为上述阳离子聚合性成分的含量，在上述组合物100质量份中，优选为50质量份以上且99质量份以下，更优选为70质量份以上且97质量份以下，特别优选为80质量份以上且95质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物可得到密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0202]
2.光产酸剂
[0203]
上述光产酸剂是通过可见光线、紫外线、x射线、电子射线、高频那样的活性能量射线(以下，也简称为“能量射线”)照射而能够产生酸的化合物。
[0204]
作为上述光产酸剂，可列举出作为鎓盐的复盐或其衍生物、或肟磺酸酯化合物、含卤素的化合物、重氮酮化合物、砜化合物、磺酸化合物、重氮甲烷化合物、硝基苄基化合物、苯偶姻甲苯磺酸酯化合物、铁芳烃络合物、苯乙酮衍生物化合物等，它们可以单独或将2种以上混合而使用。
[0205]
本发明中，光产酸剂优选为作为鎓盐的复盐或其衍生物。这是因为通过为这样的光产酸剂，上述组合物可得到感度优异、密合性也优异的固化物。
[0206]
对于作为鎓盐的复盐或其衍生物，例如可列举出下述式(i)所表示的阳离子与阴离子的盐。
[0207]
[a]
m+
[b]
m-ꢀꢀ(i)[0208]
其中，阳离子[a]
m+
为鎓，其结构例如可以以下述式表示。
[0209]
[(r
95
)aq]
m+
ꢀꢀ
(ii)
[0210]
上述式(ii)中，r
95
表示碳原子数为1～60、也可以包含几个除碳原子以外的原子的有机基。
[0211]
a表示1～5的整数。
[0212]
a个r
95
分别独立，可以相同也可以不同。
[0213]
a个r
95
中的至少一个表示具有芳香环的上述有机基。
[0214]
q表示选自由s、n、se、te、p、as、sb、bi、o、i、br、cl、f及n＝n构成的组中的原子或原子团。此外，在将阳离子[a]
m+
中的q的原子价设定为q时，必须成立m＝a-q的关系。其中，n＝n取作原子价0。
[0215]
此外，阴离子[b]
m-优选为卤素化物络合物，其结构例如可以以下述式(iii)表示。
[0216]
[lxb]
m-ꢀꢀ
(iii)
[0217]
上述式(iii)中，l表示作为卤素化物络合物的中心原子的金属或半金属(metalloid)，为b、p、as、sb、fe、sn、bi、al、ca、in、ti、zn、sc、v、cr、mn或co。
[0218]
x表示卤素原子。
[0219]
b表示3～7的整数。此外，在将阴离子[b]
m-中的l的原子价设定为p时，必须成立m＝b-p的关系。
[0220]
作为上述式(iii)的阴离子[lxb]
m-的具体例子，可列举出四(五氟苯基)硼酸盐[(c6f5)4b]-、四氟硼酸盐(bf4)-、六氟磷酸盐(pf6)-、六氟锑酸盐(sbf6)-、六氟砷酸盐(asf6)-、六氯锑酸盐(sbcl6)-、三(五氟甲基)三氟磷酸根离子(fap阴离子)等。
[0221]
此外，阴离子[b]
m-也可以为下述式(iv)所表示的结构。
[0222]
[lx
b-1
(oh)]
m-ꢀꢀ
(iv)
[0223]
其中，l、x及b与上述同样。
[0224]
此外，作为其他的阴离子，可列举出高氯酸根离子(clo4)-、三氟甲基亚硫酸根离子(cf3so3)-、氟磺酸根离子(fso3)-、甲苯磺酸根阴离子、三硝基苯磺酸根阴离子、樟脑磺酸盐、九氟丁烷磺酸盐、十六氟辛烷磺酸盐、四芳基硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐等。
[0225]
本发明中，这样的鎓盐中，使用下述的(1)～(3)的芳香族鎓盐是特别有效的。可以单独使用它们中的1种、或将2种以上混合使用。
[0226]
(1)苯基重氮鎓六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基重氮鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基重氮鎓六氟磷酸盐等芳基重氮鎓盐
[0227]
(2)二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、甲苯基枯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等二芳基碘鎓盐
[0228]
(3)下述组i或组ii所表示的锍阳离子与六氟锑离子、四(五氟苯基)硼酸盐离子等锍盐
[0229]
[化学式13]
[0230]
《组1》
[0231][0232]
[化学式14]
[0233]
《组2》
[0234][0235]
此外，作为其他的光产酸剂，还可列举出(η5-2,4-环戊二烯-1-基)〔(1,2,3,4,5,6-η)-(1-甲基乙基)苯〕-铁-六氟磷酸盐等铁-芳烃络合物、三(乙酰丙酮酸)铝、三(乙基丙酮乙酰)铝、三(水杨醛)铝等铝络合物与三苯基硅烷醇等硅烷醇类的混合物等。
[0236]
它们中，从实用方面和光感度的观点出发，作为光产酸剂，优选为芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐及铁-芳烃络合物，其中，优选为芳香族锍盐，更优选为具有在硫原子(s)上键合有3个芳香族环的结构的三芳基锍盐，特别优选为下述式(3)所表示的三芳基锍盐。这是因为上述组合物可得到感度优异、密合性也优异的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0237]
[化学式15]
[0238][0239]
式(3)中，r
101
、r
102
、r
103
、r
104
、r
105
、r
106
、r
107
、r
108
、r
109
、r
110
、r
111
、r
112
、r
113
及r
114
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基，
[0240]r115
表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或选自下述式(3a)～(3c)中的任一取代基，
[0241]
an
q-表示q价的阴离子，
[0242]
p表示将电荷设定为中性的系数。
[0243]
[化学式16]
[0244][0245]
式(3a)～(3c)中，r
116
、r
117
、r
118
、r
119
、r
120
、r
121
、r
122
、r
123
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
128
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
135
、r
136
、r
137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
及r
143
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基，
[0246]
*表示与s的键合位置。
[0247]
上述式(3)中的r
101
、r
102
、r
103
、r
104
、r
105
、r
106
、r
107
、r
108
、r
109
、r
110
、r
111
、r
112
、r
113
、r
114
及r
115
以及上述式(3a)～(3c)中的r
116
、r
117
、r
118
、r
119
、r
120
、r
121
、r
122
、r
123
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
128
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
135
、r
136
、r
137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
及r
143
所表示的卤素原子与上述“1.阳离子聚合性成分”这项中记载的式(1-1)中的“卤素原子”同样。
[0248]
上述式(3)中的r
101
、r
102
、r
103
、r
104
、r
105
、r
106
、r
107
、r
108
、r
109
、r
110
、r
111
、r
112
、r
113
、r
114
及r
115
、以及上述式(3a)～(3c)中的r
116
、r
117
、r
118
、r
119
、r
120
、r
121
、r
122
、r
123
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
128
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
135
、r
136
、r
137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
及r
143
所表示的碳原子数1～10的烷基与上述“1.阳离子聚合性成分”这项中记载的式(1-1)中的“碳原子数1～10的烷基”同样。
[0249]
上述式(3)中的r
101
、r
102
、r
103
、r
104
、r
105
、r
106
、r
107
、r
108
、r
109
、r
110
、r
111
、r
112
、r
113
及r
114
、以及上述式(3a)～(3c)中的r
116
、r
117
、r
118
、r
119
、r
120
、r
121
、r
122
、r
123
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
128
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
135
、r
136
、r
137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
及r
143
所表示的碳原子数1～10的烷氧基与上述“1.阳离子聚合性成分”这项中记载的式(1-1)中的“碳原子数1～10的烷氧基”同样。
[0250]
作为上述式(3)中的pan
q-所表示的q价的阴离子，可列举出作为上述的阴离子[b]
m-而列举的阴离子中所限定的价数的阴离子。
[0251]
作为pan
q-所表示的q价的阴离子，例如可列举出四(五氟苯基)硼酸盐[(c6f5)4b]-、四氟硼酸盐(bf4)-、六氟磷酸盐(pf6)-、六氟锑酸盐(sbf6)-、六氟砷酸盐(asf6)-、六氯锑酸盐(sbcl6)-、三(五氟甲基)三氟磷酸根离子(fap阴离子)、高氯酸根离子(clo4)-、三氟甲基亚硫酸根离子(cf3so3)-、氟磺酸根离子(fso3)-、甲苯磺酸根阴离子、三硝基苯磺酸根阴离子、樟脑磺酸盐、九氟丁烷磺酸盐、十六氟辛烷磺酸盐、四芳基硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐等。
[0252]
本发明中，r
115
优选为选自上述式(3a)～(3c)中的基团，更优选为上述式(3a)或(3c)。这是因为通过r
35
具有上述的结构，上述组合物可得到感度优异、密合性也优异的固化
物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0253]r101
、r
102
、r
103
、r
104
、r
105
、r
106
、r
107
、r
108
、r
109
、r
110
、r
111
、r
112
、r
113
及r
114
优选为氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基，特别优选为氢原子或卤素原子。这是因为上述组合物可得到感度优异、密合性也优异的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0254]r116
、r
117
、r
118
、r
119
、r
120
、r
121
、r
122
、r
123
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
128
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
135
、r
136
、r
137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
及r
143
优选为氢原子、卤素原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基，特别优选为氢原子或卤素原子。这是因为上述组合物可得到感度优异、密合性也优异的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0255]
上述光产酸剂的含量以单独或多种合计计，在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为0.1质量份以上且10质量份以下，更优选为0.5质量份以上且7质量份以下，特别优选为1质量份以上且5质量份以下。这是因为上述组合物可得到感度优异、密合性也优异的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0256]
需要说明的是，光产酸剂的市售品有时以分散或溶解于溶剂中的状态出售，但本发明中的产酸剂的含量表示作为除了溶剂以外的固体成分的含量。
[0257]
上述光产酸剂的含量以单独或多种合计计，相对于上述阳离子聚合性成分100质量份，优选为0.1质量份以上且10质量份以下，更优选为0.5质量份以上且7质量份以下，特别优选为1质量份以上且5质量份以下。这是因为通过将含量设定为这样的范围，上述组合物可得到感度优异、密合性也优异的固化物。此外还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0258]
3.咔唑系增感剂
[0259]
上述咔唑系增感剂由具有咔唑骨架的化合物构成。此外，作为上述咔唑系增感剂使用的具有咔唑骨架的化合物优选使用在与光产酸剂并用时以同一曝光量进行比较的情况下能够提高来自光产酸剂的酸产生量而使组合物成为高感度的化合物。上述咔唑系增感剂也可以包含2种以上的具有咔唑骨架的化合物。
[0260]
作为具有咔唑骨架的化合物，例如可列举出下述式(4-1)、(4-2)、(4-3)及(4-4)所表示的化合物等。
[0261]
[化学式17]
[0262][0263]
式(4-1)中，r
201
表示氢原子、碳原子数1～30的烷基、乙烯基或碳原子数6～30的芳基，
[0264]r202
、r
203
、r
204
、r
205
、r
206
、r
207
、r
208
及r
209
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子
数1～30的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数1～30的烷氧基、氰基、羟基或羧基。
[0265]
[化学式18]
[0266][0267]
式(4-2)中，r
211
表示氢原子、碳原子数1～30的烷基、乙烯基或碳原子数6～30的芳基，
[0268]r212
、r
213
、r
214
、r
215
、r
216
、r
217
、r
218
、r
219
、r
220
及r
221
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数6～30的芳基、氰基、羟基或羧基。
[0269]
[化学式19]
[0270][0271]
式(4-3)中，r
231
表示氢原子、碳原子数1～30的烷基、乙烯基或碳原子数6～30的芳基，
[0272]r232
、r
233
、r
234
、r
235
、r
236
、r
237
、r
238
、r
239
、r
240
及r
241
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数6～30的芳基、氰基、羟基或羧基。
[0273]
[化学式20]
[0274][0275]
式(4-4)中，r
251
表示氢原子、碳原子数1～30的烷基、乙烯基或碳原子数6～30的芳基，
[0276]r252
、r
253
、r
254
、r
255
、r
256
、r
257
、r
258
、r
259
、r
260
及r
261
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数6～30的芳基、氰基、羟基或羧基。
[0277]
作为上述式(4-1)中的r
201
、r
202
、r
203
、r
204
、r
205
、r
206
、r
207
、r
208
及r
209
所表示的碳原子数1～30的烷基，例如除了上述“1.阳离子聚合性成分”这项中记载的作为式(1-1)中的“碳原子数1～10的烷基”而例示的烷基以外，可列举出4-乙基辛基、正十一烷基、1-甲基癸基、正十二烷基、1,3,5,7-四甲基辛基、正十三烷基、1-己基庚基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十三烷基及正二十四烷基等。
[0278]
作为上述式(4-1)中的r
201
、r
202
、r
203
、r
204
、r
205
、r
206
、r
207
、r
208
及r
209
所表示的碳原子数6～30的芳基，例如可列举出苯基、甲苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、联苯基、萘基、甲基萘基、蒽基及菲基等。
[0279]
作为上述式(4-1)中的r
201
、r
202
、r
203
、r
204
、r
205
、r
206
、r
207
、r
208
及r
209
所表示的碳原子数1～30的烷氧基，例如除了上述“1.阳离子聚合性成分”这项中记载的作为式(1-1)中的“碳原子数1～10的烷氧基”而例示的烷氧基以外，可列举出4-乙基辛氧基、正十一烷氧基、1-甲基癸氧基、正十二烷氧基、1,3,5,7-四甲基辛氧基、正十三烷氧基、1-己基庚氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正二十烷氧基、正二十三烷氧基及正二十四烷氧基等。
[0280]
上述式(4-2)中的r
211
、r
212
、r
213
、r
214
、r
215
、r
216
、r
217
、r
218
、r
219
、r
220
及r
221
所表示的碳原子数1～30的烷基与式(4-1)中的r
201
所表示的碳原子数1～30的烷基相同。
[0281]
上述式(4-2)中的r
211
、r
212
、r
213
、r
214
、r
215
、r
216
、r
217
、r
218
、r
219
、r
220
及r
221
所表示的碳原子数6～30的芳基与式(4-1)中的r
201
所表示的碳原子数6～30的芳基相同。
[0282]
上述式(4-3)中的r
231
、r
232
、r
233
、r
234
、r
235
、r
236
、r
237
、r
238
、r
239
、r
240
及r
241
所表示的碳原子数1～30的烷基与式(4-1)中的r
201
所表示的碳原子数1～30的烷基相同。
[0283]
上述式(4-3)中的r
231
、r
232
、r
233
、r
234
、r
235
、r
236
、r
237
、r
238
、r
239
、r
240
及r
241
所表示的碳原子数6～30的芳基与式(4-1)中的r
201
所表示的碳原子数6～30的芳基相同。
[0284]
上述式(4-4)中的r
251
、r
252
、r
253
、r
254
、r
255
、r
256
、r
257
、r
258
、r
259
、r
260
及r
261
所表示的碳原子数1～30的烷基与式(4-1)中的r
201
所表示的碳原子数1～30的烷基相同。
[0285]
上述式(4-4)中的r
251
、r
252
、r
253
、r
254
、r
255
、r
256
、r
257
、r
258
、r
259
、r
260
及r
261
所表示的碳原子数6～30的芳基与式(4-1)中的r
201
所表示的碳原子数6～30的芳基相同。
[0286]
上述式(4-1)中的r
201
优选为氢原子或碳原子数1～10的烷基，更优选为氢原子或碳原子数1～5的烷基，特别优选为碳原子数1～5的烷基。这是因为上述组合物可得到感度优异、密合性也优异的固化物。此外还因为能够容易地形成在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。进而，因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0287]
上述式(4-2)中的r
211
、上述式(4-3)中的r
231
及上述式(4-4)中的r
251
优选为碳原子数1～30的烷基，更优选为碳原子数3～15的烷基，特别优选为碳原子数5～12的烷基。这是因为上述组合物可得到感度优异、密合性也优异的固化物。此外还因为能够容易地形成在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。进而还因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0288]
上述式(4-1)中的r
202
、r
203
、r
204
及r
205
中的至少一个和r
206
、r
207
、r
208
及r
209
中的至少一个分别独立地优选为碳原子数1～30的烷氧基，其中，r
203
及r
208
分别独立地优选为碳原子数1～30的烷氧基，更优选为碳原子数1～10的烷氧基，进一步优选为碳原子数1～5的烷氧基，特别优选为碳原子数1～3的烷氧基。此外，在r
203
及r
208
为烷氧基的情况下，r
202
、r
204
、r
205
、r
206
、r
207
及r
209
优选为氢原子。这是因为上述组合物可得到感度优异、密合性也优异的固化物。此外，因为能够容易地形成在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。进而，因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0289]
上述式(4-2)中的r
212
、r
213
、r
214
、r
215
、r
216
、r
217
、r
218
、r
219
、r
220
及r
221
、上述式(4-3)中
的r
232
、r
233
、r
234
、r
235
、r
236
、r
237
、r
238
、r
239
、r
240
及r
241
、以及上述式(4-4)中的r
252
、r
253
、r
254
、r
255
、r
256
、r
257
、r
258
、r
259
、r
260
及r
261
优选为氢原子或碳原子数1～30的烷基，特别优选为氢原子。这是因为上述组合物可得到感度优异、密合性也优异的固化物。此外，因为能够容易地形成在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。进而，因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0290]
本发明中，优选包含上述式(4-1)所表示的化合物或上述式(4-2)所表示的化合物，特别优选包含上述式(4-2)所表示的化合物。这是因为上述组合物可得到感度优异、密合性也优异的固化物。此外，因为能够容易地形成在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。进而，因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0291]
上述咔唑系增感剂的含量在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为0.1质量份以上且5质量份以下，更优选为0.2质量份以上且3质量份以下，特别优选为0.5质量份以上且2质量份以下。这是因为上述组合物可得到感度优异、密合性也优异的固化物。此外，因为能够容易地形成在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。进而，因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0292]
上述咔唑系增感剂的含量相对于上述产酸剂100质量份，优选为1质量份以上且70质量份以下，更优选为5质量份以上且50质量份以下，特别优选为10质量份以上且30质量份以下。这是因为上述组合物可得到感度优异、密合性也优异的固化物。此外，因为能够容易地形成在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。进而，因为上述组合物容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0293]
4.溶剂
[0294]
上述组合物可以根据需要包含溶剂。
[0295]
上述溶剂在常温(25℃)大气压下为液状，可分散或溶解组合物中的各成分，且通过上述产酸剂的作用不与上述阳离子聚合性成分反应。
[0296]
因此，即使在常温(25℃)大气压下为液状，上述“1.阳离子聚合性成分”这项中记载的阳离子聚合性化合物也不包括在上述溶剂内。
[0297]
此外，上述溶剂由于是为了分散或溶解上述组合物的各成分而使用的，因此上述“2.光产酸剂”中记载的光产酸剂、“3.咔唑系增感剂”中记载的咔唑系增感剂即使在常温大气压下为液状，也不包括在上述溶剂内。
[0298]
作为这样的溶剂，可以使用水、有机溶剂中的任一者，但可以优选使用有机溶剂。
[0299]
作为上述有机溶剂，可列举出甲乙酮、甲基戊基酮、二乙酮、丙酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、2-庚酮等酮类；乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲基醚等醚系溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸环己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯(texanol)等酯系溶剂；乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙醚等溶纤剂系溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇、异丁醇或正丁醇、戊醇、二丙酮醇等醇系溶剂；乙二醇单甲基乙酸酯、乙二醇单乙基乙酸酯、丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(pgmea)、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基乙基丙酸酯、1-叔丁氧基-2-丙醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、环己醇乙酸酯等醚酯系溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂；己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃
系溶剂；松节油、d-柠檬烯、蒎烯等萜烯系烃油；矿物油精、swasol#310(cosmo松山石油(株式会社))、solvesso#100(exxon化学(株式会社))等石蜡系溶剂；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等卤代脂肪族烃系溶剂；氯苯等卤代芳香族烃系溶剂；卡必醇系溶剂、苯胺、三乙胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、水等，这些溶剂可以使用1种或作为2种以上的混合溶剂而使用。它们中，可列举出酮类、醚酯系溶剂等、特别是丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯、环己酮等，这些溶剂可以使用1种或作为2种以上的混合溶剂而使用。
[0300]
上述有机溶剂中，优选为酮类、醇系溶剂、醚酯系溶剂、芳香族系溶剂等，其中，优选为醚酯系溶剂、醇系溶剂。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
[0301]
对于上述溶剂的含量，只要是可得到固化感度及分散稳定性的含量即可，在上述组合物100质量份中，可以设定为1质量份以上且99质量份以下，优选为10质量份以上且80质量份以下，更优选为15质量份以上且50质量份以下，特别优选为20质量份以上且40质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
[0302]
此外，从更有效地发挥在上述组合物包含着色剂的情况下即使溶剂的添加量少而着色剂的分散性也优异、容易形成颜色不均少的固化物的效果的观点出发，上述溶剂的含量优选少，在上述组合物100质量份中优选为10质量份以下，其中，优选为5质量份以下，特别优选为3质量份以下。通过溶剂量的含量少，能够更有效地发挥着色剂的分散性优异的效果，并且通过干燥工序中的加热、挥发的溶剂等，能够谋求由周边构件的劣化抑制、干燥工序缩短带来的生产率提高。进而，对人体的安全性优异。
[0303]
5.添加剂
[0304]
本发明的组合物包含阳离子聚合性成分、产酸剂及咔唑系增感剂，进而根据需要包含溶剂，但也可以包含这些以外的其他的成分。
[0305]
作为其他的成分，可列举出无机填料、有机填料、硅烷偶联剂、着色剂、光增感剂、消泡剂、增稠剂、触变剂、表面活性剂、流平剂、阻燃剂、增塑剂、稳定剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗静电剂、流动调整剂及粘接促进剂等各种添加物等。
[0306]
本发明的组合物优选包含着色剂作为添加剂。这是因为能够更有效地发挥可得到光吸收性变化少的固化物的效果、着色剂的分散性优异的效果。作为上述着色剂，可列举出染料及颜料，在本发明中优选为染料。这是因为在包含着色剂的情况下，能够更有效地发挥着色剂的分散性优异、进而能够容易地形成光吸收性变化少的固化物的效果。
[0307]
作为上述染料，可列举出蒽醌系色素、靛类系色素、茜素系色素、吖啶系色素、芪系色素、噻唑系色素、萘酚系色素、喹啉系色素、硝基系色素、吲达胺系色素、噁嗪系色素、酞菁系色素、花青系色素、部花青系色素、吡咯甲川系色素、偶氮系色素、四氮杂卟啉系色素、呫吨系色素、三芳基甲烷系色素等染料等，也可以将它们多种混合使用。作为这样的染料，例如可以使用日本特开2017-68221号公报中记载的染料。
[0308]
从更有效地发挥着色剂的分散性优异、进而变得能够容易地形成光吸收性变化少的固化物的效果的观点出发，上述染料优选为三芳基甲烷系色素、呫吨系色素或四氮杂卟啉系色素，更优选为呫吨系色素或四氮杂卟啉系色素。
[0309]
作为上述呫吨系色素，例如可列举出下述式(5)所表示的化合物。
[0310]
[化学式21]
[0311][0312]
式(5)中，r
301
、r
302
、r
303
、r
304
、r
305
、r
306
、r
307
、r
308
、r
309
及r
310
分别独立地表示氢原子或卤素原子，
[0313]r311
、r
312
、r
313
、r
314
、r
315
及r
316
分别独立地表示碳原子数1～10的烷基，
[0314]
an
q1-表示q1价的阴离子，q1表示1或2，p1表示将电荷保持中性的系数。
[0315]
上述式(5)中的r
311
、r
312
、r
313
、r
314
、r
315
及r
316
所表示的碳原子数1～10的烷基与上述“1.阳离子聚合性成分”这项中记载的式(1-1)中的“碳原子数1～10的烷基”相同。
[0316]
作为上述式(5)中的an
q1-所表示的阴离子，可列举出一价的有机磺酸系阴离子、双(三氟甲基磺酰)亚胺离子、双全氟丁烷磺酰亚胺离子、全氟-4-乙基环己烷磺酸根离子、苯二磺酸根离子及萘二磺酸根离子等。
[0317]
本发明中，优选为双(三氟甲基磺酰)亚胺离子。这是因为能够更有效地发挥着色剂的分散性优异、进而能够容易地形成光吸收性变化少的固化物的效果。
[0318]
本发明中，优选r
301
、r
302
、r
303
、r
304
、r
305
、r
306
、r
307
、r
308
、r
309
及r
310
为氢原子，r
304
及r
307
为卤素原子。这是因为能够更有效地发挥着色剂的分散性优异、进而能够容易地形成光吸收性变化少的固化物的效果。
[0319]
此外，r
311
、r
312
、r
313
、r
314
、r
315
及r
316
优选为碳原子数1～6的烷基，更优选为碳原子数1～4的烷基。这是因为能够更有效地发挥着色剂的分散性优异、进而能够容易地形成光吸收性变化少的固化物的效果。
[0320]
作为上述四氮杂卟啉系色素，例如可列举出下述式(6)所表示的化合物。
[0321]
[化学式22]
[0322][0323]
式(6)中，r
321
、r
322
、r
323
、r
324
、r
325
、r
326
、r
327
及r
328
分别独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数6～30的芳基，该芳基中的一个或两个以上氢原子也可以被卤素原子取代，并非r1～r8的全部为氢原子。m表示2价的金属原子。
[0324]
上述式(6)中的r
321
、r
322
、r
323
、r
324
、r
325
、r
326
、r
327
及r
328
所表示的碳原子数6～30的
芳基与上述“3.咔唑系增感剂”这项中记载的式(4-1)中的“碳原子数6～30的芳基”相同。
[0325]
本发明中，r
321
、r
322
、r
323
、r
324
、r
325
、r
326
、r
327
及r
328
优选为碳原子数1～10的烷基或碳原子数6～30的卤代芳基。特别优选r
321
、r
323
、r
325
及r
327
为碳原子数1～6的烷基，r
322
、r
324
、r
326
及r
328
为碳原子数6的卤代芳基。这是因为能够更有效地发挥着色剂的分散性优异、进而能够容易地形成光吸收性变化少的固化物的效果。
[0326]
作为上述着色剂的含量，只要可得到密合性优异、光吸收性变化少的固化物即可，在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为0.01质量份以上且10质量份以下，优选为0.1质量份以上且5质量份以下，优选为0.5质量份以上且3质量份以下。这是因为上述组合物能够容易地形成光吸收性变化少的固化物，并且容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0327]
作为上述其他的成分的合计含量，只要可得到密合性优异、光吸收性变化少的固化物即可，在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为0.01质量份以上且20质量份以下，优选为0.1质量份以上且10质量份以下，优选为0.5质量份以上且5质量份以下。这是因为上述组合物能够容易地形成光吸收性变化少的固化物，并且容易使得初期固化性、着色剂的分散性、耐水性、耐湿热性等平衡优异。
[0328]
6.组合物
[0329]
作为上述组合物的制造方法，只要是能够形成包含期望量的上述各成分的组合物的方法就没有问题，可列举出使用公知的混合机构的方法。
[0330]
上述组合物可以用于要求密合性、初期固化性、耐水性、耐湿热性等平衡优异的效果的用途、进而要求可得到在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物、着色剂的分散性优异、容易形成颜色不均少的固化物等效果的用途等各种用途。
[0331]
作为上述组合物的具体用途，可列举出光学滤波器、涂料、涂敷剂、衬里剂、粘接剂、印刷版、绝缘清漆、绝缘片材、层叠板、印刷基板、半导体装置用
·
led封装用
·
液晶注入口用
·
有机电致发光(el)用
·
光元件用
·
电绝缘用
·
电子部件用
·
分离膜用等密封剂、成形材料、油灰、玻璃纤维浸渗剂、填补剂、半导体用
·
太阳能电池用等钝化膜、层间绝缘膜、保护膜、印刷基板、或彩色电视机、pc监视器、便携信息终端、ccd图像传感器的滤色器、等离子体显示面板用的电极材料、印刷油墨、牙科用组合物、光造形用树脂、液状及干燥膜这两者、微小机械部件、玻璃纤维电缆涂层、全息照相记录用材料的各种用途。
[0332]
作为上述光学滤波器，可以设定为要求透过光学滤波器的光的光谱形状的变化的光学滤波器，例如可以用于液晶显示装置(lcd)、等离子体显示器面板(pdp)、电致发光显示器(eld)、阴极管显示装置(crt)、ccd图像传感器、cmos传感器、荧光显示管、场致发射型显示器等图像显示装置用、分析装置用、半导体装置制造用、天文观测用、光通信用、眼镜片、窗户等用途。
[0333]
作为上述粘接剂，只要要求耐久性、密合性、耐水性等即可，例如可列举出构成液晶显示装置(lcd)、等离子体显示器面板(pdp)、电致发光显示器(eld)、阴极管显示装置(crt)、ccd图像传感器、cmos传感器、荧光显示管、场致发射型显示器等图像显示装置的构件的粘接用。
[0334]
上述组合物可以适宜作为光学滤波器形成用的材料、粘接剂及密封材来使用，具体而言，可以适宜作为图像显示装置的光学滤波器形成用的材料、构成图像显示装置的构
件的粘接剂及有机电致发光(el)元件用的密封材来使用。
[0335]
其中，可以适宜作为图像显示装置的光学滤波器形成用、特别是图像显示装置的颜色调整滤波器形成用的材料来使用。
[0336]
其中，颜色调整滤波器可列举出调整各色的光的滤波器。作为颜色调整滤波器，更具体而言，可列举出为了进一步调整透过作为光学滤波器使用的配置有r(红)、g(绿)、b(蓝)及其他颜色的像素的滤色器的光的颜色而按照与滤色器在俯视上重叠的方式配置的滤波器、为了进一步调整从各色的电致发光元件等各色的发光体照射的光的颜色而按照与各色的发光体在俯视上重叠的方式配置的滤波器等。
[0337]
这是因为通过为上述用途，能够更有效地发挥可制造密合性及着色剂的分散性优异、光吸收性变化少的固化物的效果。
[0338]
作为形成上述组合物的固化物的被粘物的材料，没有特别限制，可以使用通常使用的材料，例如可列举出铝、钛、不锈钢、软钢、镀钢等金属基材、玻璃等无机材料；二乙酰纤维素、三乙酰纤维素(tac)、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、硝基纤维素等纤维素酯；聚酰胺；聚亚胺；聚氨酯；环氧树脂；聚碳酸酯；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯、聚乙烯-1,2-二苯氧基乙烷-4,4
’‑
二羧酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；聚苯乙烯；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃；聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚氟乙烯等乙烯基化合物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯等丙烯酸酯系树脂；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚酮；聚醚亚胺；聚氧乙烯、降冰片烯树脂、环烯烃聚合物(cop)等高分子材料。
[0339]
b.固化物
[0340]
接着，对本发明的固化物进行说明。
[0341]
本发明的固化物的特征在于，其是上述的组合物的固化物。
[0342]
上述固化物由于是使上述的组合物固化而得到的固化物，例如发挥优异的密合性，并且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少。因此，通过使用这样的固化物，可容易地得到抑制了经时的光吸收性变化的光学滤波器。
[0343]
本发明的固化物是使用上述的组合物的固化物。
[0344]
以下，对本发明的固化物进行详细说明。
[0345]
需要说明的是，关于上述组合物，与上述“a.组合物”这项中记载的内容同样。
[0346]
上述固化物通常包含阳离子聚合性成分的聚合物。
[0347]
关于上述固化物的俯视形状、厚度等，可以根据上述固化物的用途等而适宜设定。
[0348]
作为上述厚度，例如可以设定为0.05μm以上且300μm以下等。
[0349]
作为上述固化物的制造方法，只要是能够按照成为所期望的形状的方式形成上述组合物的固化物的方法则没有特别限定。
[0350]
作为这样的制造方法，由于与后述的“d.固化物的制造方法”这项中记载的内容同样，因此这里省略说明。
[0351]
关于上述固化物的用途等，与上述“a.组合物”这项中记载的内容同样。
[0352]
c.光学滤波器
[0353]
接着，对本发明的光学滤波器进行说明。
[0354]
本发明的光学滤波器的特征在于，其具有包含上述的固化物的光吸收层。
[0355]
通过上述光吸收层包含上述的固化物，发挥相对于形成光吸收层的构件的优异的密合性，并且光吸收性的经时稳定性优异。
[0356]
本发明的光学滤波器具有上述光吸收层。
[0357]
以下，对本发明的光学滤波器中所含的光吸收层进行详细说明。
[0358]
1.光吸收层
[0359]
上述光吸收层包含上述的固化物。
[0360]
上述光吸收层中所含的上述固化物的含量通常在光吸收层100质量份中为100质量份。即，上述光吸收层通常由上述固化物构成。
[0361]
关于上述固化物，与上述“b.固化物”这项中记载的内容同样。
[0362]
需要说明的是，上述光吸收层中所含的固化物通常包含着色剂。关于着色剂的内容，与上述“a.组合物”这项中记载的内容同样。
[0363]
关于上述光吸收层的俯视形状、面积及厚度等形状，可以根据光学滤波器的用途等而适当设定。
[0364]
作为上述光吸收层的形成方法，只要能够形成所期望的形状、厚度的光吸收层即可，可以使用公知的涂膜的形成方法。作为上述形成方法，与后述的“d.固化物的制造方法”这项中记载的内容同样。
[0365]
2.光学滤波器
[0366]
上述光学滤波器可以仅包含上述光吸收层，也可以包含上述光吸收层以外的其他的层。
[0367]
作为上述其他的层，可列举出透明支撑体、底涂层、防反射层、硬涂层、润滑层、粘合剂层等。
[0368]
关于这样的各层的内容及其形成方法等，可以设定为光学滤波器中一般使用的内容及其形成方法，例如可以设定为与日本特开2011-144280号公报、国际公开第2016/158639号等中记载的内容同样。
[0369]
上述光吸收层例如也可以作为粘接上述透明支撑体及任意的各层之间的粘接层等来使用。
[0370]
此外，此时，上述光学滤波器也可以在作为粘接层的光吸收层的表面设置易密合的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等公知的分离膜。
[0371]
上述光学滤波器在作为图像显示装置用来使用的情况下，通常可以配置于显示器的前面。例如，即使将光学滤波器直接贴附于显示器的表面也没有问题，在显示器之前设置有前面板或电磁波屏蔽罩的情况下，也可以在前面板或电磁波屏蔽罩的表侧(外侧)或背侧(显示器侧)贴附光学滤波器。
[0372]
上述光学滤波器例如也可以作为图像显示装置中所含的各构件、例如滤色器、偏振片等光学构件来使用。
[0373]
此外，上述光学滤波器也可以与上述图像显示装置中所含的各构件直接层叠。
[0374]
d.固化物的制造方法
[0375]
接着，对本发明的固化物的制造方法进行说明。
[0376]
本发明的固化物的制造方法的特征在于，其包含将上述的组合物固化的工序。
[0377]
根据本发明，上述固化物的制造方法由于是使上述组合物固化的方法，因此例如
能够发挥优异的密合性，并且容易得到在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。此外，通过使用这样的固化物，能够作为光吸收性的经时稳定性优异的光学滤波器等来使用。
[0378]
本发明的固化物的制造方法包含上述固化的工序。
[0379]
以下，对本发明的固化物的制造方法的各工序进行详细说明。
[0380]
需要说明的是，上述组合物由于与上述“a.组合物”这项中记载的内容同样，因此这里省略说明。
[0381]
1.固化的工序
[0382]
上述固化的工序是将上述的组合物固化的工序。
[0383]
作为上述组合物的固化方法，只要是能够将上述阳离子聚合性成分彼此聚合的方法即可。
[0384]
可列举出对组合物的涂膜照射能量射线的方法、将组合物的涂膜加热的方法等。在上述组合物包含产酸剂的情况下，这样的聚合的方法优选根据该产酸剂的种类来确定。具体而言，在组合物包含光产酸剂作为产酸剂的情况下，可以优选采用照射能量射线的方法，在组合物包含热产酸剂作为产酸剂的情况下，可以优选使用加热的方法。这是因为上述阳离子聚合性成分的聚合容易。
[0385]
本工序中，作为阳离子聚合性成分的聚合中使用的能量射线的光源，可以利用由超高压汞灯、高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯、汞蒸气弧灯、氙弧灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、准分子灯、杀菌灯、发光二极管、crt光源等得到的具有2000埃～7000埃的波长的电磁波能量或电子射线、x射线、放射线等高能量射线。优选使用发出波长300～450nm的光的超高压汞灯、汞蒸气弧灯、碳弧灯、氙弧灯、发光二极管等。这是因为阳离子聚合性成分的聚合容易。
[0386]
对能量射线的照射量没有特别限制，可以根据组合物的组成而适当决定。对于上述照射量，从防止组合物中的成分的劣化的观点出发，照射量优选为100mj/cm2～2000mj/cm2。
[0387]
作为本工序中的将组合物的涂膜加热的方法，可列举出使用加热板等热板、大气烘箱、惰性气体烘箱、真空烘箱、热风循环式烘箱等的方法。
[0388]
作为将涂膜加热时的加热温度，没有特别限定，但从阳离子聚合性成分的聚合容易的观点出发，优选为70℃以上且200℃以下，优选为90℃以上且150℃以下。
[0389]
作为将涂膜加热时的加热时间，没有特别限定，但从生产率提高的方面出发，优选为1～60分钟，更优选1～30分钟。
[0390]
本工序中，上述固化方法优选为将照射能量射线的方法及加热的方法并用的方法，更具体而言，优选依次进行照射能量射线的方法及加热的方法。这是因为能够有效地进行阳离子聚合性成分的聚合。
[0391]
2.其他的工序
[0392]
上述制造方法也可以根据需要具有其他的工序。
[0393]
作为这样的工序，可列举出在将组合物固化的工序之前涂布上述组合物的工序等。
[0394]
作为涂布组合物的方法，可以使用旋转涂布机、辊涂机、棒涂机、模涂机、帘式涂布
机、各种印刷、浸渍等公知的方法。
[0395]
作为上述基材，可以根据固化物的用途等而适当设定，可列举出包含钠玻璃、石英玻璃、半导体基板、金属、纸、塑料等的基材。
[0396]
此外，上述固化物可以在基材上形成后从基材剥离而使用，也可以从基材转印到其他的被粘物上而使用。
[0397]
3.固化物
[0398]
关于通过本发明的制造方法而制造的固化物及用途等，与上述“b.固化物”这项中记载的内容同样。
[0399]
本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示，具有与本发明的权利要求书中记载的技术思想实质上同一构成、且发挥同样的作用效果的方式不管是任何方式，都包含于本发明的技术范围内。
[0400]
实施例
[0401]
以下，列举出实施例及比较例对本发明更详细地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例等。
[0402]
[制造例1]
[0403]
通过日本特开2006-189751号公报中记载的氮杂卟啉系化合物的制造方法，得到下述式(e1)所表示的化合物。
[0404]
[制造例2]
[0405]
通过国际公开第2014/196464号中记载的方法，得到下述式(e2)所表示的化合物。
[0406]
[实施例1～35及比较例1～6]
[0407]
按照下述表1～4中记载的配方，配合各成分而得到组合物。
[0408]
此外，各成分使用了以下的材料。
[0409]
需要说明的是，表中的配合量表示各成分的质量份。产酸剂的配合量表示包含溶剂的配合量。
[0410]
(阳离子聚合性成分)
[0411]
a1-1：脂环式环氧化合物(2官能、下述式(a1-1)所表示的化合物、环氧当量80g/eq.、jxtg nippon oil&energy制thi-de)
[0412]
a1-2：脂环式环氧化合物(2官能、下述式(a1-2)所表示的化合物、环氧当量122g/eq.、jxtg nippon oil&energy制de-102)
[0413]
a1-3：脂环式环氧化合物(2官能、下述式(a1-3)所表示的化合物、环氧当量128～145g/eq.、daicel制celloxide 2021p)
[0414]
a1-4：脂环式环氧化合物(2官能、环氧当量100g/eq.、daicel制celloxide 8000)
[0415]
[化学式23]
[0416][0417]
a2-1：氧杂环丁烷化合物(2官能、下述式(a2-1)所表示的化合物、东亚合成制oxt-221)
[0418]
a2-2：氧杂环丁烷化合物(单官能、下述式(a2-2)所表示的化合物、东亚合成制oxt-101)
[0419]
a2-3：氧杂环丁烷化合物(单官能、下述式(a2-3)所表示的化合物、东亚合成制oxt-212)
[0420]
[化学式24]
[0421][0422]
a3-1：脂肪族环氧化合物(多官能、含有脂肪族环、环氧当量170～190g/eq.、daicel制ehpe3150、2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物)
[0423]
a3-2：脂肪族环氧化合物(2官能、链状、下述式(a3-2)所表示的化合物)
[0424]
a3-3：脂肪族环氧化合物(2官能、含有脂肪族环、下述式(a3-3)所表示的化合物)
[0425]
a4：芳香族环氧化合物(2官能、双酚a型、环氧当量190g/eq.、株式会社艾迪科制ep-4100e)
[0426]
[化学式25]
[0427][0428]
(光产酸剂)
[0429]
b1：光产酸剂(包含下述式(b1)所表示的化合物的50质量％碳酸丙烯酯溶液)
[0430]
b2：光产酸剂(包含下述式(b2)所表示的化合物的50质量％碳酸丙烯酯溶液)
[0431]
[化学式26]
[0432][0433]
(增感剂)
[0434]
c1：咔唑系增感剂(下述式(c1)所表示的化合物、n-(2-乙基己基)-1,2-苯并咔唑)
[0435]
c2：咔唑系增感剂(下述式(c2)所表示的化合物、n-乙基-3,6-二甲氧基咔唑)
[0436]
c3：萘系增感剂(下述式(c3)所表示的化合物、1,4-二乙氧基萘)
[0437]
[化学式27]
[0438][0439]
(添加剂)
[0440]
d1：抗氧化剂(下述式(d1)所表示的化合物)
[0441]
d2：抗氧化剂(下述式(d2)所表示的化合物)
[0442]
[化学式28]
[0443][0444]
e1：四氮杂卟啉系色素(染料、下述式(e1)所表示的化合物)
[0445]
e2：呫吨系色素(染料、下述式(e2)所表示的化合物)
[0446]
[化学式29]
[0447][0448]
f1：流平剂(dow corning toray制sh-29pa)
[0449]
[评价]
[0450]
对于所得到的各组合物，按照下述的步骤来评价初期固化性、耐湿热性、耐水性、密合性及颜色不均。将结果示于表1～4中。
[0451]
1.初期固化性
[0452]
利用光流变仪，对各组合物照射1500mj的365nm的光后，测定经过30秒的时刻的弹性模量的增加，按照下述评价基准进行了评价。
[0453]
《评价基准》
[0454]
++：弹性模量的增加为1.0
×
105pa以上
[0455]
+：弹性模量的增加为1.0
×
103pa以上且低于1.0
×
105pa
[0456]-：弹性模量的增加低于1.0
×
103pa
[0457]
弹性模量的增加大表示固化性优异。
[0458]
2.耐湿热性
[0459]
在10cm
×
10cm的玻璃基板上通过旋转涂布机涂布各组合物，使用uv-led光源来照射3000mj的365nm的光而使各组合物固化，制成试验膜。
[0460]
将试验膜在60℃、90％rh的恒温恒湿试验机中放置1周后，对试验膜表面进行显微镜观察，测定试验膜表面的1cm
×
1cm的范围内的被来源于着色剂的析出物覆盖的面积的比例，按照下述评价基准进行了评价。
[0461]
《评价基准》
[0462]
++：低于10％
[0463]
+：10％以上且低于30％
[0464]-：30％以上
[0465]
被来源于着色剂的析出物覆盖的面积的比例小表示着色剂被稳定地保持于固化物中、固化物的光吸收性变化少。
[0466]
3.耐水性
[0467]
与“评价2.耐湿热性”同样地操作而形成试验膜。
[0468]
测定将试验膜在60℃、90％rh的恒温恒湿试验机中放置1周后的重量增加，将其设定为含水率，按照下述评价基准进行了评价。
[0469]
《评价基准》
[0470]
++：含水率低于0.03％
[0471]
+：含水率为0.03％以上且低于0.05％
[0472]-：含水率为0.05％以上
[0473]
含水率低表示固化物耐水性优异。此外，表示可抑制因水分的存在而引起的着色剂的分解、改性等经时的劣化，表示光吸收性变化少的固化物的形成更容易。
[0474]
4.密合性
[0475]
与“评价2.耐湿热性”同样地操作而形成试验膜。
[0476]
对于试验膜，使用切刀划入彼此以30
°
的角度相交、且到达至玻璃基板的长度为40mm的切口。接着，从交叉的2根切口上按照粘接部分的长度成为50mm的方式贴附透明胶带，用橡皮擦从上摩擦而使透明胶带与试验膜密合。使透明胶带密合后2分钟后，拿着透明胶带的端相对于试验膜沿垂直方向拉伸而剥离。观察透明胶带剥离后的试验膜的状态，按照下述评价基准进行了评价。
[0477]
《评价基准》
[0478]
++：未观察到试验膜的剥离
[0479]
+：在划入有切口的部分的一部分中观察到试验膜的剥离
[0480]-：在划入有切口的部分的大部分中观察到试验膜的剥离
[0481]
未观察到试验膜的剥离表示具有高密合性。
[0482]
5.颜色不均
[0483]
在10cm
×
10cm的玻璃基板上通过旋转涂布机涂布各组合物，通过用加热板进行80℃、3分钟加热处理而将溶剂干燥除去，制作了异物评价用的试验膜。
[0484]
对试验膜用光学显微镜进行观察，在1cm
×
1cm的范围内确认最大长度为50μm以上的异物的数目，按照下述基准进行了评价。需要说明的是，这里所谓的最大长度是指将平面图中的将异物的图像横切的最大的线段的长度。
[0485]
需要说明的是，颜色不均评价的栏为斜线表示未进行评价。
[0486]
《评价基准》
[0487]
++：异物数为5个以下
[0488]
+：异物数为5个以上且低于20个
[0489]-：异物数为20个以上
[0490]
异物数少表示抑制了着色剂的凝聚、即着色剂的分散性优异。
[0491]
[表1]
[0492]
[表2]
[0493][0494]
[表3]
[0495][0496]
[表4]
[0497][0498]
由表1～4的结果确认了，实施例的组合物能够容易地形成密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。
[0499]
此外，确认了实施例的组合物的密合性等、以及初期固化性、耐湿热性及耐水性也优异。
[0500]
进而，确认了实施例的组合物即使是溶剂量少的情况下，着色剂的分散性也优异。
[0501]
像这样，确认了实施例的组合物能够容易地形成密合性优异、光吸收性变化少的
固化物，并且初期固化性、着色剂的分散性、耐湿热性及耐水性的平衡优异。
[0502]
产业上的可利用性
[0503]
根据本发明的组合物，能够容易地形成密合性优异且在包含着色剂的情况下光吸收性变化少的固化物。