一种二糠基硫醚的生产方法与流程

1.本发明涉及食品添加剂生产技术领域，尤其涉及一种二糠基硫醚的生产方法。


背景技术：

2.二糠基硫醚是一种含硫类香料，它具有坚果香、焙炒咖啡香韵，是一种可用于调制咖啡、可可、巧克力、美味佳肴、鸡、牛肉等风味的食用香精。
3.二糠基硫醚，分子式是c
10h10
o2s，结构式如下所示。
4.目前对于二糠基硫醚的合成研究报道比较少，现行的二糠基硫醚生产工艺中存在以下问题： 氯代反应操作是在常压下进行的，反应过程中有大量的乙醚逸出，既浪费原料，又造成环境污染，另外缩合反应完毕后，反应体系中的乙醚全部进行水洗，既浪费原料，又增加了操作难度。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种二糠基硫醚的生产方法，以解决上述技术问题。
6.为实现上述目的本发明采用以下技术方案：一种二糠基硫醚的生产方法，包括以下步骤：步骤1)制取糠基氯；(1)取三口烧瓶一个，安装上搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗，将三口烧瓶的下部置于冰盐浴桶内降温；(2)向三口烧瓶中加入糠醇，加毕开搅拌；(3)在搅拌下，缓慢降温至-5℃以下；(4)控温0℃～10℃，开始滴加三氯化磷；(5)滴毕，保温反应1小时；(6) 降温30℃以下,放出底液待用，即为糠基氯粗品。
7.步骤2)制取糠硫醇钠 ；(1)取三口烧瓶一个，安装上搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗，将三口烧瓶的下部置于水浴桶内降温；(2)向三口烧瓶中加入水、氢氧化钠,加毕搅拌溶解，同时降温至40℃开始滴加糠基硫醇，控温40～50℃滴加，滴毕，控温40～50℃保温反应2小时，待用；步骤3）制取二糠基硫醚；(1)把糠硫醇钠溶液用冰水降温至10℃以下；(2）控温10℃～20℃，开始滴加糠基氯；
(3)滴毕，控温10℃～20℃，保温反应1小时；(4)通汽，加热至回流，回流反应2小时；(5)降温至室温，用10%的碳酸钠溶液中和反应液，中和至ph=7～8，静置分层，上层有机相，下层水相；(6)加水水洗有机相，搅拌30分钟，静置分层，上层有机相，下层水相，水相弃去，有机相即为粗品；(7)减压精馏，收集135～143℃/14mmhg的馏分为二糠基硫醚成品。
8.作为本发明的进一步方案，所述步骤1)糠醇和三氯化磷的质量比为3：1.1～2.5。
9.作为本发明的进一步方案，所述步骤2)糠基硫醇与氢氧化钠的质量比为1：1.0～2.5。
10.作为本发明的进一步方案，所述步骤3)糠硫醇钠与糠酰氯的质量比为1：1.2～2.5。
11.其反应方程式如下所示：其反应方程式如下所示：其反应方程式如下所示：。
12.本发明的有益效果是：1）反应实现用水替代乙醚操作，减少了溶剂的处理难度，降低了生产成本，简化了操作步骤，既环保又安全；2）产品在水洗过程中只水洗有机相，没有有机溶剂的参与，减少了水的使用量，同时也就减少了废水的产生量，大大降低了废水处理成本。
附图说明
13.图1为本发明流程示意图。
具体实施方式
14.下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
15.实施例11）糠基氯的合成； (1)取1l三口烧瓶一个，安装上搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗，将三口烧瓶的下部置于冰盐浴桶内降温；(2)向三口烧瓶中加入糠醇180g，加毕开搅拌；(3)在搅拌下，缓慢降温至-5℃以下；(4)控温0℃～10℃，开始滴加三氯化磷84.8g；(5)滴毕，保温反应1小时；(6) 降温30℃以下,放出底液待用，即为糠基氯粗品256.2g,含量85.2%。
16.2）糠硫醇钠的合成； (1)取2l三口烧瓶一个，安装上搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗，将三口烧瓶的下部置于水浴桶内降温；(2)向三口烧瓶中加入水420g、氢氧化钠35g,加毕搅拌溶解，同时降温至40℃开始滴加糠基硫醇86g，控温40℃～50℃滴加，滴毕，控温40℃～50℃保温反应2小时，待用。
17.3）二糠基硫醚的合成； (1)把糠硫醇钠溶液用冰水降温至10℃以下；(2)控温10℃～20℃，开始滴加糠基氯；(3)滴毕，控温10℃～20℃，保温反应1小时；(4)通汽，加热至回流，回流反应2小时；(5)降温至室温，用10%的碳酸钠溶液中和反应液,中和至ph=7～8，静置分层，上层有机相，下层水相弃去；(6)加水水洗有机相，搅拌30分钟，静置分层，上层有机相，下层水相，水相弃去，有机相即为粗品256.5g,含量84.6％；(7)减压精馏，收集135～143℃/14mmhg的馏分为二糠基硫醚成品197g,含量99.2％。
18.实施例21）糠基氯的合成； (1)取2l三口烧瓶一个，安装上搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗，将三口烧瓶的下部置于冰盐浴桶内降温；(2)向三口烧瓶中加入糠醇360g，加毕开搅拌；(3)在搅拌下，缓慢降温至-5℃以下；(4)控温0℃～10℃，开始滴加三氯化磷170g；(5)滴毕，保温反应1小时；(6) 降温30℃以下,放出底液待用，即为糠基氯粗品500g,含量85.2%。
19.2）糠硫醇钠的合成； (1)取5l三口烧瓶一个，安装上搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗，将三口烧瓶的下部置于水浴桶内降温；(2)向三口烧瓶中加入水840g、氢氧化钠70g,加毕搅拌溶解，同时降温至40℃开始滴加糠基硫醇172g，控温40℃～50℃滴加，滴毕，控温40℃～50℃保温反应2小时，待用。
20.3）二糠基硫醚的合成； (1)把糠硫醇钠溶液用冰水降温至10℃以下；(2)控温10℃～20℃，开始滴加糠基氯；(3)滴毕，控温10℃～20℃，保温反应1小时；(4)通汽，加热至回流，回流反应2小时；(5)降温至室温，用10%的碳酸钠溶液中和反应液,中和至ph=7～8，静置分层，上层有机相，下层水相弃去；(6)加水水洗有机相，搅拌30分钟，静置分层，上层有机相，下层水相，水相弃去，有机相即为粗品510g,含量84.6％；(7)减压精馏，收集135℃～143℃/14mmhg的馏分为二糠基硫醚成品400g,含量99.2％。
21.实施例31）糠基氯的合成； (1)取5l三口烧瓶一个，安装上搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗，将三口烧瓶的下部置于冰盐浴桶内降温；(2)向三口烧瓶中加入糠醇720g，加毕开搅拌；(3)在搅拌下，缓慢降温至-5℃以下；(4)控温0℃～10℃，开始滴加三氯化磷340g；(5)滴毕，保温反应1小时；(6) 降温30℃以下,放出底液待用，即为糠基氯粗品1000g,含量85.2%。
22.2）糠硫醇钠的合成； (1)取10l三口烧瓶一个，安装上搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗，将三口烧瓶的下部置于水浴桶内降温；(2)向三口烧瓶中加入水1700g、氢氧化钠140g,加毕搅拌溶解，同时降温至40℃开始滴加糠基硫醇340g，控温40℃～50℃滴加，滴毕，控温40℃～50℃保温反应2小时，待用。
23.3）二糠基硫醚的合成； (1)把糠硫醇钠溶液用冰水降温至10℃以下；(2)控温10℃～20℃，开始滴加糠基氯；(3)滴毕，控温10℃～20℃，保温反应1小时；(4)通气，加热至回流，回流反应2小时；(5)降温至室温，用10%的碳酸钠溶液中和反应液,中和至ph=7～8，静置分层，上层有机相，下层水相弃去；(6)加水水洗有机相，搅拌30分钟，静置分层，上层有机相，下层水相，水相弃去，有机相即为粗品1050g,含量84.6％；(7)减压精馏，收集135℃～143℃/14mmhg的馏分为二糠基硫醚成品800g,含量99.2％。
24.实施例41）糠基氯的合成； (1)取10l三口烧瓶一个，安装上搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗，将三口烧瓶的
下部置于冰盐浴桶内降温；(2)向三口烧瓶中加入糠醇1400g，加毕开搅拌；(3)在搅拌下，缓慢降温至-5℃以下；(4)控温0℃～10℃，开始滴加三氯化磷680g；(5)滴毕，保温反应1小时；(6) 降温30℃以下,放出底液待用，即为糠基氯粗品2000g,含量85.2%。
25.2）糠硫醇钠的合成；（1）取20l三口烧瓶一个，安装上搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗，将三口烧瓶的下部置于水浴桶内降温；(2）向三口烧瓶中加入水3500g、氢氧化钠280g,加毕搅拌溶解，同时降温至40℃开始滴加糠基硫醇680g，控温40℃～50℃滴加，滴毕，控温40℃～50℃保温反应2小时，待用。
26.3）二糠基硫醚的合成； (1)把糠硫醇钠溶液用冰水降温至10℃以下；(2)控温10℃～20℃，开始滴加糠基氯；(3)滴毕，控温10℃～20℃，保温反应1小时；(4)通气，加热至回流，回流反应2小时；(5)降温至室温，用10%的碳酸钠溶液中和反应液,中和至ph=7～8，静置分层，上层有机相，下层水相弃去；(6)加水水洗有机相，搅拌30分钟，静置分层，上层有机相，下层水相，水相弃去，有机相即为粗品2100g,含量84.6％；(7)减压精馏，收集135℃～143℃/14mmhg的馏分为二糠基硫醚成品1600g,含量99.2％。
27.尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。