一种2,5-二氯苯酚的合成工艺的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种2, 5-二氯苯酚的合成工艺，属于有机合成领域。
【背景技术】
[0002] 2, 5-二氯苯酚是较为重要的有机合成中间体和农药中间体，可用于合成3, 6-二 氯水杨酸、与乙酸缩合成酯等。主要用于氮肥增效剂、制造除草剂麦草畏等。目前，2,5_二 氯苯酚的合成工艺主要有三种方法。
[0003]方法一 ：Henrick, Clive A 等人（U. S.，6586624, 2003-7-1)采用 1，4-二氯苯为起 始原料，以过氧化氢为氧化剂，五氧化二钒为催化剂，直接催化氧化得2, 5-二氯苯酚。该路 线中，五氧化二钒为剧毒物质，增加了反应操作的危险性，同时，反应时间相对较长，大约需 要24h。反应式如下所示：
【主权项】
1. 一种2, 5-二氯苯酚的合成工艺，其特征在于它分为如下三步： 步骤一：以1，4-二氯苯为起始原料，经过傅克酰基化反应得到2, 5-二氯苯乙酮； 步骤二：在对甲苯磺酸催化下，2, 5-二氯苯乙酮用过氧化氢发生拜耳-维立格氧化反 应，制备得到2, 5-二氯苯酚乙酸酯； 步骤三：2, 5-二氯苯酚乙酸酯水解生成2, 5-二氯苯酚。
2. 根据权利要求1所述的一种2, 5-二氯苯酚的合成工艺，其特征在于所述步骤一中傅 克酰基化反应的条件为：以无水氯化铝为催化剂，向1，4-二氯苯中加入乙酰氯，在反应温 度20-KKTC的条件下反应l-10h。
3. 根据权利要求2所述的一种2, 5-二氯苯酚的合成工艺，其特征在于所述1，4-二氯 苯与无水氯化铝、乙酰氯的物质的量之比为1: (1-4) : (0. 65-1. 5)。
4. 根据权利要求1所述的一种2, 5-二氯苯酚的合成工艺，其特征在于所述步骤二中 拜耳-维立格氧化反应的反应条件为：在对甲苯磺酸催化下，2, 5-二氯苯乙酮溶于乙酸中， 2, 5-二氯苯乙酮用过氧化氢氧化，在温度0-80°C反应2-4h。
5. 根据权利要求4所述的一种2, 5-二氯苯酚的合成工艺，其特征在于所述2, 5-二氯 苯乙酮、乙酸、对甲苯磺酸和过氧化氢的物质的量之比为1: (20-40) : (0. 1-0. 3) : (2-10)。
6. 根据权利要求1所述的一种2, 5-二氯苯酚的合成工艺，其特征在于所述步骤一更为 具体的方法为：将1，4-二氯苯加热溶解，加入研碎的无水三氯化铝，搅拌下滴加新蒸乙酰 氯，在温度20-KKTC反应l-10h，将反应后的混合物冲入冰水，并用二氯甲烷萃取分离；所 得二氯甲烷层依次用水、氢氧化钾溶液、水洗涤，干燥、浓缩得到2, 5-二氯苯乙酮。
7. 根据权利要求1所述的一种2, 5-二氯苯酚的合成工艺，其特征在于所述步骤二更为 具体的方法为：将2, 5-二氯苯乙酮溶于乙酸，搅拌下滴入对甲苯磺酸、过氧化氢溶液，在温 度0-80°C反应2-4h，将反应后的混合物除去乙酸，加入冰水，并用二氯甲烷萃取分离；所得 二氯甲烷层经洗涤、浓缩、干燥得2, 5-二氯苯酚乙酸酯。
8. 根据权利要求1所述的一种2, 5-二氯苯酚的合成工艺，其特征在于所述步骤三更 为具体的方法为：即将2, 5-二氯苯酚乙酸酯溶于氢氧化钠溶液，在温度20-KKTC反应l_4h 后，加入稀硫酸pH至2-3,冷却、过滤干燥得到2, 5-二氯苯酚。
【专利摘要】本发明公开了一种2,5-二氯苯酚的合成工艺，其特征在于它分为如下三步：步骤一：以1,4-二氯苯为起始原料，经过傅克酰基化反应得到2,5-二氯苯乙酮；步骤二：在对甲苯磺酸催化下，2,5-二氯苯乙酮用过氧化氢发生拜耳-维立格氧化反应，制备得到2,5-二氯苯酚乙酸酯；步骤三：2,5-二氯苯酚乙酸酯水解生成2,5-二氯苯酚。本发明提出了以1,4-二氯苯为起始原料，设计并实施了一条全新2,5-二氯苯酚的合成路线，原料易得，操作简便，反应条件不苛刻，因此，该路线具有很好的工业化价值。
【IPC分类】C07C39-30, C07C37-055
【公开号】CN104628537
【申请号】CN201510055462
【发明人】王凯, 徐泽彬, 侯敏, 赵一玫, 张秀兰, 吴风收
【申请人】武汉工程大学, 武汉凯脒医药化工技术有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2015年2月3日