新型感官化合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及新型醛化合物及其作为香味材料的用途。
【专利说明】新型感官化合物
[0001] 相关申请状态
[0002] 本申请要求2015年3月27日提交的美国临时专利申请号62/139,154的优先权，其 全部内容在此通过引用并入本文。 发明领域
[0003] 本发明涉及新的化学实体及其作为香味材料的包封和用途。
[0004] 发明背景
[0005] 在香味工业中始终需要提供新的化学物质，以赋予调香师和其他人为香水、古龙 水和个人护理产品创造新的香味的能力。本领域技术人员理解分子化学结构中的差异如何 导致在气味、香调(notes)和分子特性上产生显著差异。这些变化以及在开发新香味中发现 和使用新化学品的持续需求使得调香师能够应用新化合物来创造新的香味。
[0006] 发明概述
[0007] 本发明提供了新型化合物及其在增强、改善或修饰香水、古龙水、花露水、织物护 理产品、个人产品等中的香味的意想不到的有利用途。
[0008] 更具体而言，本发明涉及由以下式I表示的新型4-烷基苄基醚化合物：
[0009]
[0010] 兵甲K衣不(J2-U炕S;开乜1<'衣不U3-U5炕基或烯基。
[0011] 本发明的另一个实施方式涉及包含上述新型化合物的香味组合物。
[0012] 本发明的另一个实施方式涉及一种通过添加嗅觉可接受量的上述新型化合物来 改善、增强或修饰香味制剂的方法。
[0013] 本发明的另一个实施方式涉及一种香味产品，其包含上述化合物。
[0014] 通过阅读以下的说明书，本发明的这些和其他实施方式将是显而易见的。
[0015] 发明详述
[0016] 本发明的由式I表示的4-烷基苄基醚化合物通过以下实施例来表示。
[0017] 1-烯丙氧基甲基-4-异丁基苯(结构式1):
[0018]
[0019] 卜丙氧基甲基-4-异丁基苯(结构式2):
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[0025] 本领域技术人员将认识到，取决于可得的起始材料，本发明的化合物具有多个异 构体如位置异构体。本文旨在说明，本文描述的化合物既包括异构体混合物，也包括通过本 领域技术人员已知的技术分离的单个异构体。合适的技术包括色谱法，如高效液相色谱法 (称为HPLC)，特别是硅胶色谱，以及气相色谱法捕集(称为GC捕集）。此外，市售产品大多数 以异构体混合物形式提供。
[0026] 本发明的化合物的制备在实施例中进行详细说明。原料均购自Aldrich Chemical Company，除非另有说明。
[0027] 本发明的化合物的用途广泛适用于目前的加香产品，包括香水与古龙水的制备、 个人护理产品（如香皂、沐浴露和护发产品）、织物护理产品以及空气清新剂和化妆品制剂 的加香。本发明还可用于加香清洁剂，例如但不限于洗涤剂、洗碗剂（dishwashing materials)、去污组合物(scrubbing compositions)和窗户清洁剂等。
[0028] 在这些制剂中，本发明的化合物可以单独使用或与其它加香组合物、溶剂和佐剂 等结合使用。也可使用的其它成分的性质与种类是本领域技术人员已知的。许多类型的香 味材料可用于本发明，唯一的限制是其与所使用的其它组分的相容性。合适的香味包括但 不限于果香如来自杏仁、苹果、樱桃、葡萄、梨、菠萝、橙子、草莓、覆盆子;麝香等；以及花香 如类薰衣草、类玫瑰、类鸢尾、类康乃馨。其它令人愉悦的气味包括衍生自松树、云杉和其它 林木气味的草药和林地气味。香味还可以衍生自各种油（如精油)或衍生自植物材料(如薄 荷和留兰香等）。
[0029]在美国专利号4,534,891中提供了合适的香味材料的列表，其列举的内容在此通 过引用全文并入本文。合适的香味的另一来源可以在W.A. Poucher编辑的Perfume s， Cosmetics and Soaps，第二版，1959中找到。该论文中提供的香味材料包括刺槐、金合欢、 素心兰、仙客来、蕨、栀子、山楂、天芥菜、金银花、风信子、茉莉、丁香、百合、玉兰花、含羞草、 水仙、新鲜切割的干草、橙花、兰花、木犀草、香豌豆、三叶草、晚香玉、香草、紫罗兰和桂竹 等。
[0030]本发明的化合物可以与互补的香味化合物组合使用。本文中使用的术语"互补的 香味化合物"定义为选自由如下香味化合物组成的组：2_[ (4-甲基苯基）亚甲基]-庚醛 (Acalea)、异戊氧基乙酸稀丙酯(格蓬酯(Allyl Amyl 617(3〇]^七6))、（3,3-二甲基环己基） 乙基乙基丙烷-1，3-二酸酯以?？161丨(^)、化/2)-1-乙氧基-1-癸烯以代^〇&1)、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇（白檀醇(Bacdano 1))、2-甲基-3-[ (1，7，7-三甲基双环[2 · 2 · 1 ]庚-2-基)氧基]外-1-丙醇(Bornaf ix)、1，2，3，5，6，7-六氢-I，1，2，3，3-五甲基-4H-茚-4-酮（开司米酮（Cashmeran))、三甲基环戊烯基甲基氧杂二环辛烷 (Cassiffix)、1，1_二甲氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯(柠檬醛DMA)、3,7-二甲基-6-辛烯-1 -醇（香茅醇（Ci troneI Io 1))、3-甲基-4-庚氧基-丁醛、3A，4，5，6，7，7A-六氢-4，7-桥亚甲 基-IH-茚-5/6-基乙酸酯（乙酸三环癸烯酯(Cyclacet))、3A，4，5，6，7，7A-六氢-4，7-桥亚甲 基-IH-茚-5/6-基丙酸酯(Cyclaprop )、3A，4，5，6，7，7A-六氢-4，7-桥亚甲基-IG-茚-5/6-基 丁酸酯（环丁烷(Cyclobutanate))、1-(2,6,6_三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(丁位 突厥酬(DeIta Damascone) )、（ + )-(lS，l'R)-l_(3'，3二甲基-1 环己基）乙基丙二酸二 乙酯、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙腈(Fleuranil)、3-(0/P-乙基苯基）2，2_二甲基丙醛 (海风醛(花香ozone))、四氢-4-甲基-2-(2-甲基丙基)-2H-吡喃-4-醇(FlorifTol)、1，3,4， 6,7,8_ 六氢 _4,6,6,7,8,8_ 六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃(加乐麝香(Galaxolide))、l-(5,5-二甲基-1-环己稀-1-基)戊-4-稀-1-酮(Galbascone)、E/Z-3,7-二甲基-2,6-辛二稀-1-基 乙酸酯（乙酸香叶酯(Geranyl Acetate))、α-甲基-1,3-苯并二氧杂环戊稀-5-丙醛(新洋茉 莉醛(Helional) )、1-(2,6，6_三甲基-2-环己烯-1-基）-1,6-庚二烯-3-酮(Hexalon)、（Z)-3-己烯基-2-羟基苯甲酸酯（柳酸叶醇酯(Hexenyl Salicylate)，CIS_3)、4_(2，6,6_三甲 基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(α-紫罗兰酮（I onone α))、l-(l，2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基）-乙-1-酮（ISOESup er)、甲基-3-甲基环己基羧酸酯 (Jamunate)、甲基-3-氧代-2-戊基环戊烧乙酸甲酯(Kharismal )、2，2，4-三甲基-4-苯基-丁 腈(Khus ini 1 )、3，4，5，6，6-五甲基庚-3-稀-2-酮(Koavone )、3/4- (4-羟基-4-甲基-戊基）环 己烯-1-甲醛(Lyral)、3_甲基-4-(2，6,6_三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮（γ-甲基 紫罗兰酮(Methyl Ionone γ ))、1-(2,6,6_三甲基-2-环己稀-1-基）戊-1-稀-3-酮(α-甲基 紫罗兰酮额外(Methyl IononeaExtra)，甲基紫罗兰酮N(Methyl Ionone N))、3_甲基_4_苯 基丁-2-醇(Muguesia)、环十五碳-4-稀-1-酮(Musk Z4)、3，3，4，5，5-五甲基-11，13-二氧杂 三环[7.4.0.0〈2,6>]十三碳-2(6)-烯(Nebulone)、3，7_ 二甲基-2，6_ 辛二烯-1-基乙酸酯 (橙花醇乙酸酯（Neryl Acetate))、3，7_二甲基-1，3，6_辛三稀（罗勒稀（Ocimene))、癸-6-烯醛、癸-7-烯醛和癸-8-烯醛的混合物;邻甲苯基乙醇(Peomosa)、3_甲基-5-苯基戊醇（苯 基异己醇(Phenoxanol ))、1-甲基_4_( 4-甲基_3_戊烯基)环己_3_稀-1-甲酸(Precyclemone B)、4_甲基-8-亚甲基-2-金刚烷醇(Prismantol )、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇（5&幻411〇1)、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇 (Santalif f)、砲品醇、2,4-二甲基-3-环己稀-1-甲醛(女贞醛(Triplal))、十氢-2,6,6,7, 8，8-六甲基-2H-茚并[4，5-B]呋喃（Trisamber)、二环[2 · 2 · 1 ]庚-5-烯-2-羧酸、乙酯、2-叔 丁基环己乙酸酯(Verdox)、4_叔丁基环己乙酸酯（醋酸对叔丁基环己酯（Vertenex))、乙酰 基柏木稀（甲基柏木酮（Vertof ix))、3,6/4,6-二甲基环己-3-稀-1-甲醛(Vertoliff)和 (3Ζ)-1-[ (2-甲基丙烯基)氧基]己稀(Vivaldie)。
[0031]术语"烷基"指直链或支链的饱和单价烃基，例如甲基、乙基、丙基、2-丙基、丁基 (包括所有异构形式）、戊基(包括所有异构形式）、己基(包括所有异构形式)等。术语"烯基" 指含有至少一个碳-碳双键的直链或支链的不饱和的脂族烃基。术语"亚烷基"指二价烷基。 实例包括-CH2 -、- CH2CH2 -、- CH2CH2CH2 -、- CH2 (CH3) CH2 -和-CH2CH2CH2CH2 -等。
[0032] 术语"香味制剂（fragrance formulation)"、"香味组合物（fragrance composition)"和"加香组合物(perfume composition)"含义相同，指的是作为包括例如醇 类、醛类、酮类、酯类、醚类、内酯类、腈类、天然油、合成油和硫醇类的化合物的混合物的消 费品组合物(consumer composition)，这些化合物被混合以使得单个组分的混合气味产生 令人愉悦或所需的香味。本发明的香味制剂是包含本发明的化合物的消费品组合物。本发 明的香味制剂包含本发明的化合物，并且进一步包含如上定义的互补的香味化合物。
[0033] 术语"香味产品"指的是含有添加香味或掩蔽臭味的香味成分的消费产品。香味产 品包括例如香水;古龙水;香皂;液体皂;沐浴露;泡泡浴;化妆品；护肤品，如霜剂、乳液和剃 须产品；护发产品，如洗发剂、清洗剂、调理剂、漂白剂、着色剂、染色剂、定型剂;除臭剂和止 汗剂；女性护理产品，如卫生棉条和妇女卫生巾；婴儿护理产品，如尿布、围兜和湿巾；家庭 护理产品，如卫生纸（bath tissues)、面巾纸、手帕纸（paper handkerchief s)或擦手纸 (paper towels);织物产品如织物柔软剂和织物清香剂；空气护理产品如空气清新剂和香 味递送体系;化妆品制剂;清洁剂和消毒剂如洗涤剂、洗碗剂、去污组合物;玻璃和金属清洁 剂，如窗户清洁剂；台面清洁剂;地板和地毯清洁剂;厕所清洁剂和漂白添加剂;洗涤剂如多 用途洗涤剂、重型洗涤剂、和手洗或精细织物洗涤剂，包括衣物洗涤剂和漂洗添加剂;牙科 和口腔卫生产品，如牙膏、牙胶、牙线、义齿清洁剂、义齿粘合剂、牙粉、牙齿美白和漱口水； 健康护理和营养产品以及食品，如小吃和饮料产品。本发明的香味产品是含有本发明的化 合物的消费产品。本发明的香味产品含有本发明的化合物并且还含有如上所定义的补充香 味化合物。
[0034]短语"改善、增强或修饰香味制剂"中的术语"改善"理解为将香味制剂提升至更合 意的特征(character)。术语"增强"理解为使香味制剂效力提升或为所述香味制剂提供改 善的特征。术语"修饰"理解为为香味制剂提供特征上的变化。
[0035]术语"嗅觉可接受量"理解为香味制剂中化合物贡献其个别的嗅觉特性的量。然 而，香味制剂的嗅觉效果将是香味成分各自效果的总和。由此本发明的化合物可用于改善 或增强香味制剂的香气特性，或通过修饰香味制剂中另一成分所贡献的嗅觉反应来修饰香 味制剂的香气特性。该嗅觉可接受量随着许多因素如其它成分、它们的相对量和所需嗅觉 效果而改变。
[0036]在香味制剂中使用的本发明的化合物的量为大约0.005至大约70重量％、优选大 约0.005至大约50重量％、更优选大约0.5至大约25重量％和甚至更优选大约1至大约10重 量％不等。本领域技术人员能够使用所需量以提供所需香味效果和强度。除了本发明的化 合物之外，其它物质也可与香味制剂组合使用以包封和/或递送香味。公知的物质料例如但 不限于聚合物;低聚物;其它非聚合物如表面活性剂、乳化剂;脂质包括脂肪、蜡和磷脂;有 机油;矿物油;凡士林;天然油;香味固定剂;纤维;淀粉;糖和固体表面材料，例如沸石和二 氧化硅。
[0037]当用在香味制剂中时，这些成分提供额外的香调，使得该香味制剂更合意和引人 注意，并增加了感知价值。在这些材料中发现的气味品质有助于美化和提高成品，协同改善 了该香味中其它材料的性能。
[0038]另外，还令人惊讶地发现本发明的化合物提供优良的成分性能并在恶臭冲消应用 如对身体汗液，环境气味如黑霉(mold)和白霉(mildew)，以及浴室等方面具有出乎意料的 优点。本发明的化合物基本上消除了恶臭的感知和/或防止这样的恶臭形成，因此其可以用 于众多的功能性产品中。
[0039]在此提供功能性产品的实例以说明本发明的各个方面。然而，其不意欲限制本发 明的范围。功能性产品可以包括例如常规的房间清新剂(或除臭剂)组合物，如房间清新剂 喷雾剂、气雾剂或其它喷雾剂;香味扩散剂;芯或其它液体系统，或固体，例如如香盒或塑料 中的蜡烛或蜡碱;香袋或干喷雾剂中的粉末或如在固体凝胶棒中的凝胶;如洗衣机应用中 使用的衣物除臭剂，如洗涤剂、粉末、液体、增白剂或织物柔软剂、织物清新剂、亚麻喷雾剂； 应用在壁橱(closet blocks)、壁橱气溶胶喷雾剂(closet aerosol sprays)、或衣服存储 区域中或应用在干洗中以克服衣服上残留的类溶剂香调;浴室配件如擦手纸、卫生纸、卫生 巾、湿巾、一次性洗布、一次性尿布和尿布桶除臭剂;清洁剂如消毒剂和抽水马桶清洁剂;化 妆品如止汗剂和除臭剂;粉剂、气雾剂、液体或固体形式的一般身体除臭剂;或头发护理产 品如发胶、调理剂、冲洗剂、头发着色剂和染色剂、烫发剂、脱毛剂、直发剂;理发应用(hair groom applications)如润发油、霜剂和乳液;含有如二硫化硒、煤焦油或水杨酸盐等成分 的含药护发产品或洗发剂;或足部护理产品如爽足粉、液体或古龙水;须后水和身体乳液； 或香皂和合成洗涤剂如皂条、液体、泡沫或粉末;气味控制如制造过程中，例如纺织整理业 和印刷业(油墨和纸）中的气味控制;流出物控制如涉及制浆、畜牧场和肉类处理工艺中的 流出物控制;污水处理;垃圾袋或垃圾处置;或者产品的气味控制，如纺织制成品、橡胶制成 品或汽车空气清新剂;农业和宠物护理产品，如狗和鸡舍的废水以及家畜和宠物护理产品， 如除臭剂，洗发剂或清洁剂;或动物用卫生砂材料和在大规模封闭式系统，如礼堂、地铁和 运输系统中的气味控制。
[0040]因此，可以看出，本发明的组合物通常是其中恶臭冲消剂与载体一起存在的组合 物，利用该载体或通过该载体所述恶臭冲消剂可以被引入到其中存在恶臭的空气空间内， 或引入到其上沉积有恶臭的基底。例如，载体可以是气溶胶推进剂如氯氟甲烷，或固体如 蜡、塑料材料、橡胶、惰性粉末或凝胶。在芯型空气清新剂中，载体是低挥发性的基本上无味 的液体。在一些应用中，本发明的组合物含有表面活性剂或消毒剂，而在其它应用中，恶臭 冲消剂存在于纤维基底上。在本发明的许多组合物中也存在香味组分，其赋予组合物香味。 可以采用所有的上述香味。
[0041 ]恶臭冲消的有效量应理解为功能性产品中采用的本发明的恶臭冲消剂在感官有 效地消减给定的恶臭同时降低气味水平的组合强度方面的量，其中给定的恶臭是存在于空 气空间中或已沉积于基底上。所采用的恶臭冲消剂的确切量可以随着恶臭冲消剂的类型、 所采用的载体类型和所期望的恶臭冲消剂的水平而变化。在一般情况下，存在的恶臭冲消 剂的量是获得希望结果所需要的普通剂量。这种剂量是本领域技术人员所熟知的。在一个 优选的实施方式中，当与恶臭固体或液体功能性产品如香皂和洗涤剂结合使用时，本发明 的化合物可以以约0.005至约50wt %、优选约0.01至约20wt %和更优选约0.05至约5wt %的 量存在，并且当与恶臭的气态功能性产品结合使用时，本发明的化合物可以以每立方米空 气约0.1至10毫克的量存在。
[0042]作为本发明的【具体实施方式】提供以下内容。本发明的其它修改对本领域技术人员 将是显而易见的。此类修改理解为在本发明的范围内。除非另行说明，本文中所用的所有百 分比是重量百分比，ppm理解为表示每百万份的份数，L理解为升，mL理解为毫升，g理解为 克，Kg理解为千克，mol理解为摩尔，psi理解为每平方英寸的镑力，以及mmHg理解为汞(Hg) 的毫米数（mm)。实施例中使用的IFF是指International Flavors&Fragrances Inc. ,New York,NY,USA。
【具体实施方式】
[0043] 实施例1
[0044]
[0045] (4-异丁基苯基）甲醇的制备：将4-异丁基苯甲醛（236g，1.45mol)溶解于异丙醇 (500mL)中并加热至55 °C。将硼氢化钠(NaBH4) (16.5g，0.44mo 1)分批经2小时进料。将反应 混合物老化2小时，然后冷却至室温。添加氢氧化钠水溶液(25 %，400mL)和甲苯(400mL)并 随后将反应混合物加热到55°C，直到所有固体均溶解。将反应混合物冷却。将有机层分离并 分馏，得到(4-异丁基苯基）甲醇（192g)。
[0046] 1H NMR(400MHz，CDC13，S):7.27((1, J = 7.9Hz，2H)，7.13((1, J = 7.9Hz，2H)，4.65(s， 2H),2.47(d ,J = 7.2Hz,2H),1.76-1.93(m,lH),1.54-1.73(m,lH),0.90(d ,J = 6.6Hz,6H)〇
[0047] 实施例Π
[0048]
[0049] I-烯丙氧基甲基-4-异丁基苯的制备（结构式I):将(4-异丁基苯基）甲醇（上面实 施例I制备）（492g)与氢氧化钠水溶液(50 %，480g)、水（IOOmL)和四丁基碘化铵（（C4H9)4NI， 25g)混合并加热至80°C。经4小时加入烯丙基氯(CH2CHCH2Cl)。将反应混合物老化另外的4小 时，然后冷却至室温。将有机层分离并分馏，得到1-烯丙氧基甲基-4-异丁基苯(499g)。
[0050] 咕匪1?(50010^，0)(：13,3):7.25((1，了 = 7.8抱，2!〇,7.11((1，了 = 7.8!^，2!〇,5.88-6.03(m,lH) ,5.13-5.38(m,2H) ,4.48(s,2H) ,4.02(br d ,J = 5.5Hz , 2H), 2.46(br d J = 7.1Hz,2H),1.76-1.97(m,lH),0.89(d ,J = 6.6Hz,6H)〇
[0051] I-烯丙氧基甲基-4-异丁基苯被描述为具有铃兰和清新草绿(green)的香调。
[0052] 实施例m
[0053]
[0054] 1-丙氧基甲基-4-异丁基苯的制备(结构式2):将1-烯丙氧基甲基-4-异丁基苯(上 述实施例1I制备）（4098,2.0111〇1)用钯碳(48)在70°(：下在!1 2(200?5^)气氛下氢化90分钟。将 所得粗产物过滤并分馏，得到1-丙氧基甲基-4-异丁基苯(371g)。
[0055] 1H 匪R(500MHz，CDC13，S) :7.24(d，J = 8.2Hz，2H)，7.11((1, J = 8.2Hz，2H) ,4.47 (s,2H),3.42(t ,J = 6.8Hz,2H),2.46(d ,J = 6.9Hz,2H),1.79-1.88(m,lH),1.58-1.67(m, 2H),0.93(t ,J = 7.4Hz,3H),0.89(d ,J = 6.6Hz,6H)〇
[0056] I-丙氧基甲基-4-异丁基苯被描述为具有铃兰、醛式和清新草绿的香调。
[0057] 实施例1V
[0058]
[0059] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-异丁基苯(结构式3)和1-异丁氧基甲基-4-异丁基苯 (结构式4)的制备：以与实施例1至III类似的方法制备1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-异丁基 苯(结构式3)和1-异丁氧基甲基-4-异丁基苯(结构式4)。
[0060] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4_异丁基苯具有以下的NMR谱特征：
[0061] 4^^(50010^,00(:13,3):7.26((1,1 = 7.6^,211),7.12((1,1 = 7.6^,211),5.00 (br s,lH),4.91(br s , 1H), 4.45( s, 2H), 3.93( s , 2H), 2.46(br d,J = 7.1Hz,2H),1.8〇-1.95(m,lH),1.76(s,3H),0.89(d ,J = 6.6Hz,6H)〇
[0062] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-异丁基苯被描述为具有铃兰、清新草绿和微弱的香 调。
[0063 ] 1 -异丁氧基甲基-4-异丁基苯具有以下的NMR谱特征：
[0064] 咕匪1?(40010^，0)(：13,3):7.24((1，了 = 8.3取，2!1)，7.12((1，了 = 8.3泡，2!1)，4.47 (s,2H) ,3.23(d,J = 6.8Hz,2H) ,2.46(d,J = 7.3Hz,2H) ,1,76-2.03(m,2H) ,0.92(d,J = 6.7Hz,6H),0.90(d ,J = 6.7Hz,6H)〇
[0065] I-异丁氧基甲基-4-异丁基苯被描述为具有花香、铃兰和清新草绿的香调。
[0066] 实施例V
[0067]以类似方法制备了以下烷基苄醚化合物并且分别评价了其香味性质。
[0068] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-2,3_二甲基苯(结构式5):
[0069]
[0070] iH NMR(O)Cl3,500MHz) :7.18(d，J = 7.6Hz，1H) ,6.87-7.02(m，2H)，4·84-5·06(ι?， 2H),4.43(s,2H),3.89(s,2H),2.29(s,3H),2.28(s,3H),1.74(d,J=0.6Hz,3H)〇
[0071] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基）-2,3-二甲基苯被描述为具有花香、清新草绿、植物 (vegetal)和微弱的香调。
[0072] 1-异丁氧基甲基-2,3-二甲基苯(结构式6):
[0073]
[0074] 1H NMR(CDCl3,400MHz)：7.19(d,J = 7.3Hz,lH) ,6.92-7.01(m,2H) ,4.44(s,2H), 3.22(d ,J = 6.7Hz,2H),2.30(s,6H),1.83-1.98(m,lH),0.91(d ,J = 6.7Hz,6H)〇
[0075] I-异丁氧基甲基-2,3-二甲基苯被描述为具有花香、清新、草药、辛辣、脂肪和微弱 的香调。
[0076] 1-烯丙氧基甲基-2,4_二甲基苯(结构式7):
[0077]
[0078] 1H NMR(CDC13,500MHz):7.42((1, J = 8.2Hz，lH) ,7.14-7.26(m，2H)，6.17(ddt，J = 17.4,10·6,5·4Ηζ，1H)，5.32-5.59(m，2H)，4.67(s，2H)，4.21(dt，J=5.6，1.5Hz，2H),2.52 (s,3H),2.51(s,3H)〇
[0079] I-烯丙氧基甲基-2，4_二甲基苯被描述为具有花香、清新草绿、蘑菇和植物的香 调。
[0080] 1-丙氧基甲基-2,4-二甲基苯(结构式8):
[0081]
[0082] 1H NMR(CDC13,400MHz)：7,14-7.21(m,lH),6.91-7.04(m,2H),4.44(s,2H),3.41 (t ,J = 6.7Hz,2H),2.29(d ,J = 4.4Hz,6H),1.51-1.72(m,2H),0.93(t ,J = 7.4Hz,3H)〇
[0083] I-丙氧基甲基-2,4-二甲基苯被描述为具有果香、甜味、花香、清新草绿和类化学 品的香调。
[0084] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-2,4_二甲基苯(结构式9):
[0085]
[0086] 1H NMR(CDC13,500MHz):7.00-7.17(m,3H),4.81-5.07(m,2H),4.40(s,2H),3.89 (s,2H),2.23(s,3H),2.21(s,3H),1.74(s,3H)〇
[0087] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-2,4-二甲基苯被描述为具有甜味、清新草绿和植物的 香调。
[0088] 1-异丁氧基甲基-2,4-二甲基苯(结构式10):
[0089]
[0090] 1H Mffi(O)Cl3，400MHz): 6 · 97-7 · 15(m，3H)，4 · 40(s，2H)，3 · 19(d，J = 6 · 7Hz，2H)， 2.22(s，3H)，2.20(s，3H)，1.79-1.98(m，lH)，0.91(d，J=6.7Hz，6H)。
[0091] 1-异丁氧基甲基-2,4_二甲基苯被描述为具有果香、花香、清新、木香和类脂肪 (fatty)的香调。
[0092] 1 -烯丙氧基甲基-3，4-二甲基苯(结构式11):
[0093]
[0094] 1H NMR(CDCl3,400MHz):7.(n-7.15(m，3H)，5.94(ddt，J=17.2，10.6,5.5Hz，lH)， 5.10-5.40(m,2H),4.44(s,2H),4.00(dt,J=5.6,1.4Hz,2H),2.24(s,3H),2.23(s,3H)〇
[0095] I-烯丙氧基甲基-3,4-二甲基苯被描述为具有果香、甜味、植物、尘埃(dusty)和淡 淡的香调。
[0096] 1-丙氧基甲基-3,4_二甲基苯(结构式12):
[0097]
[0098] 1H NMR(CDC13,500MHz)：6.99-7.16(m,lH),4.43(s, 1H),3.41(t,J = 6.8Hz,lH), 2.25(d ,J = 6.3Hz,2H),1.49-1.79(m,lH),0.93(t ,J = 7.4Hz,lH)〇
[0099] I-丙氧基甲基-3,4-二甲基苯被描述为具有花香、木香、脂肪和淡淡的香调。
[0100] 1-烯丙氧基甲基-2,4,6-三甲基苯(结构式13):
[0101]
[0102] 4^^(0)(:13,40010^):6.83(8,210,5.96((1(1^=17.2,10.4,5.6^,110,5.07-5.40(m，2H)，4.49(s，2H)，4.02(dt，J=5.7，1.4Hz，2H)，2.35(s，6H)，2.24(s，3H)。
[0103] 1-烯丙氧基甲基-2,4,6-三甲基苯被描述为具有果香、花香、木香、类化学品和类 溶剂(so Iventy)的香调。
[0104] 1-丙氧基甲基-2,4,6-三甲基苯(结构式14):
[0105]
[0106] W NMiUCDCl3，500MHz):6.82(s，2H)，4.46(s，2H)，3.42(t，J = 6.6Hz，2H)，2.34(s， 6H),2.23(s,3H),1.47-1.74(m,2H),0.92(t ,J = 7.4Hz,3H)〇
[0107] I-丙氧基甲基-2，4,6_三甲基苯被描述为具有木香、甜味、塑料和瓦斯(gassy)的 香调。
[0108] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-2,4,6_三甲基苯(结构式15):
[0109]
[0110] 1H NMR(O)Cl3，500MHz):6.82(s，2H)，4.82-5.09(m，2H)，4.46(s，2H)，3.91(s，2H)， 2.34(s，6H)，2.24(s，3H)，1.76(s，3H)。
[0111] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-2,4,6-三甲基苯被描述为具有果香、花香、木香、植物 和类溶剂的香调。
[0112] 1-异丁氧基甲基_2,4,6_三甲基苯(结构式16):
[0113]
[0114] 1H NMR(O)Cl3，500MHz):6.82(s，2H)，4.45(s，2H)，3.22((1, J = 6.6Hz，2H)，2.34(s， 6H),2.23(s,3H),1.76-1.99(m,lH),0.90(d ,J = 6.8Hz,6H)〇
[0115] I-异丁氧基甲基-2,4,6-三甲基苯被描述为具有醛式、尘埃、油性、乙烯基和微弱 的香调。
[0116] 此外，根据美国专利号5,462,923制备了 1-乙氧基-4-异丁基苯(结构式17)。
[0117]
[0118] 1-乙氧基-4-异丁基苯被描述为具有铃兰、清新草绿、花香、果香、同时带有茴芹甜 味、类橡胶(rubbery )、类化学品和微弱的香调。
[0119] 实施例VI
[0120] 在下表中报告以上化合物的香味性质。
[0125] 结构式1、2、3和4表现出特别合意的、且没有任何异味(off-notes)的气味。结构式 2具有优于所有其它结构式的特别高的强度。这些有利的性质是出乎意料的。
[0126] 实施例VII
[0127] 恶臭模型的建立:基于
【申请人】的专有配方制备了汗液、黑霉/白霉、浴室和烟恶臭 模型，用于评价各种恶臭冲消剂的有效性。
[0128] 试验样品的制备:将两个铝培养皿置于8盎司的玻璃广口瓶中。将恶臭物质吸移到 一个铝盘中，并将在溶剂中（1 % )稀释的1-丙氧基甲基-4-异丙基苯(上述实施例1-III制 备）或单独的溶剂对照吸移到另一个铝盘。然后将广口瓶加盖并使样品在测试前平衡1小 时。
[0129] 测试步骤:将测试样品以设盲和随机顺序提交给15-18个内部的专门小组成员（由 25至55的年龄范围内的男/女组成）。然而，以交替顺序设置不同的气味样品（例如汗液、黑 霉/白霉、汗液、黑霉/白霉等）。
[0130] 指示小组成员采取以下步骤：i)嗅一嗅仅含有恶臭物质的瓶子，以在测试前熟悉 气味；ii)打开瓶子的盖子;iii)使他们的鼻子置于离开口上方约3-4英寸的距离处；iv)采 取3秒的短嗅;和V)在手持式计算机上输入对于总的强度和恶臭强度的评分。
[0131] 使用Labeled Magnitude Scale(LMS) [Green，et al · ,Chemical Senses，21(3)， Jun 1996,323-334]对总强度和恶臭强度进行评分。恶臭减少的百分比（"％M0R"）表示感知 到的含有恶臭的样品在恶臭冲消剂存在下相对于阴性对照(仅有恶臭）的平均恶臭强度的 减少。
[0132] 结里和讨论：H术试骀的恶阜覆羔的平询等级如下：
[0134] 1-丙氧基甲基-4-异丁基苯在冲消各种类型的恶臭方面是有效的。
【主权项】
1. 一种由下式表示的化合物：其中R表示C2-C4烷基;并且R '表示C3-C5烷基或烯基。2. 如权利要求1所述的化合物，其中所述化合物选自由以下组成的组：1_烯丙氧基甲 基-4-异丁基苯、1-丙氧基甲基-4-异丁基苯、1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-异丁基苯和1-异 丁氧基甲基-4-异丁基苯。3. -种香味制剂，其含有嗅觉可接受量的由下式表示的化合物：其中R表示C2-C4烷基;并且R '表示C3-C5烷基或烯基。4. 如权利要求3所述的香味制剂，其中所述化合物选自由以下组成的组：1_烯丙氧基甲 基-4-异丁基苯、1-丙氧基甲基-4-异丁基苯、1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-异丁基苯和1-异 丁氧基甲基-4-异丁基苯。5. 如权利要求3或4所述的香味制剂，其中所述嗅觉可接受量是所述香味制剂的约 0.005至约50重量％。6. 如权利要求3或4所述的香味制剂，其中所述嗅觉可接受量是所述香味制剂的约0.1 至约25重量％。7. 如权利要求3或4所述的香味制剂，其中所述嗅觉可接受量是所述香味制剂的约0.5 至约10重量％。8. 如权利要求3-7中任一项所述的香味制剂，其进一步包含选自由以下材料组成的组： 聚合物、低聚物和非聚合物。9. 如权利要求8所述的香味制剂，其中所述非聚合物选自由以下组成的组：表面活性 剂、乳化剂、脂肪、蜡、磷脂、有机油、矿物油、凡士林、天然油、香精固定剂、纤维、淀粉、糖和 固体表面材料。10. 如权利要求9所述的香味制剂，其中所述固体表面材料选自由以下组成的组:沸石 和二氧化硅。11. 一种通过添加嗅觉可接受量的下式化合物来改善、增强或修饰香味制剂的方法：其中R表示C2-C4烷基;并且R '表示C3-C5烷基或烯基。12. 如权利要求11所述的方法，其中所述化合物选自由以下组成的组：1_烯丙氧基甲 基-4-异丁基苯、1-丙氧基甲基-4-异丁基苯、1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-异丁基苯和1-异 丁氧基甲基-4-异丁基苯。13. 如权利要求11或12所述的方法，其中所述嗅觉可接受量是所述香味制剂的约0.005 至约50重量％。14. 如权利要求11或12所述的方法，其中所述嗅觉可接受量是所述香味制剂的约0.1至 约25重量％。15. 如权利要求11或12所述的方法，其中所述嗅觉可接受量是所述香味制剂的约0.5至 约10重量％。16. -种香味产品，其含有权利要求1所述的化合物。17. 如权利要求16所述的香味产品，其中所述化合物选自由以下组成的组：1_烯丙氧基 甲基-4-异丁基苯、1-丙氧基甲基-4-异丁基苯、1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-异丁基苯和1-异丁氧基甲基 _4_异丁基苯。18. 如权利要求16或17所述的香味产品，其中所述香味产品选自由以下组成的组：香 水、古龙水、花露水、化妆品、个人护理产品、织物护理产品、清洁产品和空气清新剂、香皂、 液体皂、沐浴露、泡沫浴、化妆品、皮肤护理产品、头发护理产品、除臭剂、止汗剂、女性护理 产品、婴儿护理产品、家庭护理产品、织物产品、空气护理产品、香味递送系统、化妆品制剂、 清洁剂、消毒剂、清洗剂、牙齿和口腔卫生产品、健康护理和营养产品以及食品。19. 如权利要求18所述的香味产品，其中所述清洁产品选自由以下组成的组:洗涤剂、 洗碗剂、去污组合物、玻璃清洁剂、金属清洁剂、台面清洁剂、地板清洁剂、地毯清洁剂、厕所 清洁剂和漂白添加剂。20. 如权利要求19所述的香味产品，其中所述洗涤剂选自由以下组成的组:衣物洗涤剂 和漂洗添加剂。
【文档编号】A61K8/33GK106008178SQ201610180210
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年3月25日
【发明人】R·P·贝尔科, P·D·琼斯, A·T·小莱沃斯, E·M·阿鲁达, M·G·蒙特莱昂, A·P·S·纳鲁拉
【申请人】国际香料和香精公司