颜料混合物及其在化妆品中以及在食品和药物方面的用途的制作方法

专利名称：颜料混合物及其在化妆品中以及在食品和药物方面的用途的制作方法
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颜料混合物及其在化妆品中以及在食品和药物方面的用途
本发明涉及基于薄片状底物的效果颜料，而且涉及它们在化妆 配制剂中以及食品和药物方面在与其它着色剂和/或填料的混合物中 的用途。
基于薄片状底物的金色颜料是重要的，尤其是在印刷应用和化妆 品中。然而，现有技术已知的金色颜料经常显示出它们没有足够的浓点。
本发明的目的是寻找用于化妆品的金色颜料(gold pigment), 其突出之处在于更浓的金色光泽而且没有上述缺点。本发明的另一目
进金色光泽的配制剂。
令人惊讶地，现已发现包含与其它着色剂和/或赋予非常柔软的皮 肤触感的填料组合的、基于多层涂布的薄片状底物的效果颜料、优选 金色颜料的颜料混合物是光稳定的，不会渗出/迁移，无毒而且具有高 遮盖力。所述颜料的突出之处在于它们具有交替的高折射率和低折射 率层而且包含至少一个由摩尔比为1: 0. 5-1: 2. 0的Ti02和FeA的混 合物组成的高折射率涂层。
基于多层涂布的薄片状底物的金色颜料例如公开在W0 01/30921中。
与有机和无机填料和/或与薄片状、针形、球形或结晶着色剂组合 的具有金色主色的多层颜料的应用使得能够提高彩色效果而且实现新 的彩色效果。此外，颜料混合物的突出之处在于它们的高光泽和很好 的皮肤触感。
本发明因此涉及由至少两种组分A和B组成的颜料混合物，其中 组分A包含基于多层涂布的薄片状底物的效果颜料，其具有包含如下的层序列
(A) 由摩尔比为1: 0. 5-1: 2. 0的Ti02和Fe203的混合物以及任选 的基于层(A)〈20wty。量的一种或多种金属氧化物组成的高折射率涂层，
(B) 折射率n<l. 8的无色涂层，
(C) 折射率n>l. 8的无色涂层，
(D )折射率n>l. 8的吸收性涂层 和任选地 (E)外保护层， 且
组分B包含选自由片状、针形、球形或不规则形状的颗粒组成的 无机颜料、有机颜料、染料、着色天然果实和/或植物提取物的着色剂
和/或填料。
颜料混合物的突出的色彩参数是浓的、优选纯金色的具有最佳的 光泽效果和/或丝质效果(silk effect)的颜色。组分A的颜料优选 具有的Lab值为L-60至85;a=-15至25;b=22至45(测量方法Phyma, 黑色背景的22. 5 ° /22. 5 ° )。
本发明同样涉及化妆品配制剂，例如包含根据本发明的颜料混合 物的化装品、粉饼、散粉(loose powder )、唇骨、化妆水、乳液等。 该颜料混合物另外适合对食品和包括0TC制剂在内的药物产品进行着 色，以及适合对食品和包括0TC制剂在内的药物产品的涂层、例如片 剂、糖衣剂、明胶胶嚢等的医用涂层的着色。
组分A的效果颜料可以以任何比率与着色剂或填料混合。组分A 与组分B的混合比率优选为99: 1-50: 50，特别是95: 5-70: 30，特别优 选70:30-50:50。如果组分B包含填料，组分A: B的比率还可以是 99: l-l: 99。
优选的组分A的效果颜料具有下列结构
底物+ Fe203/Ti02+ Si02+ Ti02+ Fe203/Ti02
底物+ Fe203/TiO2+ Si02+ Ti02+ Fe203
底物+ Fe203/Ti02+ Si02+ Ti02+ Si02+ Fe203/Ti02层(A)至(D)或(A)至(E)优选直接施涂至底物表面上，即 层(A)直接位于底物表面上。
为了改善颜料性能，例如光泽和亮度，可以任选地施涂中间层 (ILs),例如，可以将优选具有层厚度为1-100nm、特别是l-80nm 和特别优选l-50nm的"02层，或者优选具有层厚度为5-100nm的Si02 层施涂至底物上。在该情况下，特别优选包含以下的层结构
底物+ (IL) Ti02+ Fe203/Ti02+ Si02+ Ti02+ Fe203/Ti02
底物+ (IL) Ti02+ Fe203/Ti02+ Si02+ Ti02+ Fe203
料、印刷油墨、塑料、在化妆品配制剂和用于对食品和药物产品着色 的用途。
适合于组分A的效果颜料的底部底物一方面是不透明的薄片状底 物而另一方面是透明的薄片状底物。优选的底物是层状硅酸盐和玻璃 薄片。特别合适的是天然和/或合成云母，滑石，高岭土，薄片状氧化 铁或氧化铝，玻璃薄片，Si02薄片，SiOx薄片(0. 70<x<2. 0)、优 选Si02薄片，Ti02薄片，石墨薄片，合成无载体薄片，液晶聚合物 (LCPs)，全息颜料(holographic pigment) , BiOCl薄片，金属薄 片、4壬选钝化的，例如铝薄片、铝青铜、黄铜青铜、锌青铜、钛青铜 或其它类似材料的薄片。
底部底物的尺寸本身不是关键的而且可以与具体的应用匹配。通 常，薄片状底物的厚度为0. 02-5"m，特别是O. 05-4. 5 Mm。在另外两 个维度上的尺寸通常是1-250 jam,优选2-200 (am和特别是5-150"m。 玻璃薄片优选层厚度为<1. Ojam,特别是<0. 8jam和特别优选<0. 5 |i m。
效果颜料具有在底物上交替地与无色低折射率涂层(B )组合的高 折射率涂层(A)，该涂层(A)由Ti02和Fe203的混合物、优选以摩 尔比为1:1组成。层(A)可以通过本领域技术人员已知的合适措施、 例如在温度〉80(TC下煅烧颜料而转化成假板钛矿或者假板钛矿与Ti02 或假板钛矿与FeA的混合物。层(C)优选由Ti02、 Zr02、 Sn02、 Ce203、 BiOCl或其混合物或组合组成。在层(C)由Ti02组成的情况下，Ti02优选是金红石型。
适合于层(D)的材料是吸收性材料，例如金属，例如铁、鴒、铬、钴、镍、铜、银、金、铝及其合金，金属氧化物，例如CoO、 Co304、Fe203、 Fe304 、假板钬矿、Ti02/Fe203混合物、V02、 V203 ，金属硫化物，例如疏化钼、硫化铁、硫化鴒、硫化铬、硫化钴、硫化镍和这些硫化物的混合物。吸收层(D)优选是Ti02和Fe203的混合物，其中混合比率如同层(A)的情况下可以在宽范围内变化。1402与Fe203摩尔比优选是l:l。层(D)可以类似于层(A)通过合适措施、例如在温度>800。C下煅烧颜料而转化成假板钛矿或者假板钛矿与Ti02或假板钛矿与Fe203的混合物。该层(D)的折射率n〉1.8，特别是n^2.0。
可以在层(C)和(D)之间设置另一无色低折射率层(B*),它可以与层(B)相同或不同。
高折射率层(A)优选折射率n〉1. 8,特别是n〉2. 0，而且是Ti02和Fe力3的混合物，其中混合比率是1: 0. 5-1: 2. 0，优选1: 0. 7-1: 1. 5，特别是1:1。层(A)优选是浓着色的假板钛矿。层(A)的厚度优选为10-300nm，优选15-250nm和特别是20-200nm。
为了提高层(A)的着色强度，另外可取的是混合一种或多种来自A 1203、 Ce203、 B203、 Zr02、 Sn02的氧化物。除了 Fe203/Ti02混合物之夕卜其它金属氧化物的wt。/。比例应当不大于20wt%,优选不大于10wt%。
在其中层(D)同样是Ti02/ Fe203混合物层的情况下，同样可取的是以基于层(D)的不大于20wt。/。的量添加一种或多种金属氧化物，例如Ah03、 Ce203、 B203 、 Zr02、 Sn02，以便提高着色强度。
适合于涂层(B )的合适的无色低折射率材料优选是金属氧化物或相应的氧化物水合物，例如Si。2、 A 1203、 AIO,、 B203 、 MgF2、 MgSi03或所述金属氧化物的混合物。层(B )的厚度是10-60Onm，优选2 0-50Onm和特别是20-400nm。
如果层(C)是Ti02层，这优选是金红石型。用于金红石型制备的方法在现有技术中得到描述，例如US 5， 433， 779、 US 4,038,099、US 6,626,989、 DE 25 22 572 C2、 EP 0 271 767 Bl。在Ti。2沉淀至层(B)上以前，优选施涂氧化锡薄层(层B*)，其充当用于Ti02转化成金红石型的添加剂。
效果颜料可以例如1象W0 01/30921中所述那样制备。用层(A ) - ( D )涂布底物薄片可以通过湿化学方法和/或通过CVD法进行。在施涂层(A)前，还可以任选地沉积n<l. 8的薄介电层。例如在玻璃上的这类涂层可以例如由厚度为5-100nm的Si02层组成。优选使用湿化学方法制备效果颜料，可以使用已知的湿化学涂布
例如在下列出版物中得到描述DE 14 67 648、 DE 19 59 988、 DE 2009 566、 DE 22 14 545、 DE 22 15 191、 DE 22 44 298、 DE 23 13 331、DE 25 22 572、 DE 31 37 808、 DE 31 37 809、 DE 31 51 343、 DE 3151 354、 DE 31 51 355、 DE 32 11 602、 DE 32 35 017。
在湿涂布的情况下，底物颗粒悬浮在水中，并且在适于水解的pH下加入一种或多种可水解的金属盐，选择该盐以使得金属氧化物或金属氧化物水合物直接沉淀至薄片上而没有明显的二次沉淀发生。在涂布操作期间，使底物颗粒保持运动以便确保底物颗粒的均勻涂布和将底物完全包封没有留下未遮盖的边缘。通常通过同时计量加入碱和/或酸来使pH保持不变。随后分离出颜料，洗涤并优选在50-180'C干燥以及任选地煅烧，其中必须相对于每种情况下存在的涂层和所用的底物对煅烧温度优化。通常煅烧温度为250-lG00°C，优选350-900°C。如果需要，可以在单个涂层的施涂之后分离出颜料，干燥和任选地煅烧，然后再悬浮以便其它层沉淀。
此外，也可以在流化床反应器中通过气相涂布进行涂布，其中例如可以相应地采用EP 0 045 851 A1和EP 0 106 235 Al中为了生产珠光颜料而提出的方法。这里底物必需在涂布操作期间均匀地保持运动以便确保所有颗粒表面的均匀涂布且将底物完全包封没有留下未遮盖的边缘。
组分A的效果颜料还可以具备有机或无机保护层(层E)以便提
9高光、气候和化学稳定性或者以便提高在各种介质中的相容性。合适的后涂布或后处理为例如硅烷、有机硅、吸附性有机硅、金属皂、氨
基酸、卵磷脂、氟组分、聚乙烯、胶原或者在DE 22 15 191、 DE3151354、 DE 32 35 017或DE 33 34 598、 EP 0 632 109、 US 5, 759, 255、DE 43 17 019、 DE 39 29 423、 EP 0 492 223、 EP 0 342 533、 EP 0268 918、 EP 0 141 174、 EP 0 764 191 、 WO 98/13426或EP 0 465 805中所述的方法。该后涂层进一步提高金色颜料的化学和光化学稳定性或简化其处理，特别是掺入各种介质中。为了改善与使用者介质的润湿性、分散性和/或相容性，可以将Al^或Zr02或其混合物或混合相的功能性涂层施涂至颜料表面。此外可能的是有机或利于与硅烷组合的有机/无机后涂层，如描述在下列文献中EP 0090259、 EP 0 634 459、WO 99/57204、WO 96/32446、 WO 99/57204、US 5， 759， 255、US 5， 571， 851、W0 01/92425或J. J. Ponje6， Philips Technical Review,巻44，第3期，第81页及其后以及P. H. Harding, J. C. Berg， J. AdhesionSci. Technol.，巻11，第4期，第471-493页。另外施涂的物质仅仅构成整个颜料的约0. l_5wt°/。，优选0. 5-3. 0wt%。
可以用一锅法直接进行效果颜料在层(D)上的后涂布。然而，也可以首先分离，任选地干燥和煅烧多层颜料，随后施涂后涂层。
除了效果颜料、优选金色颜料(组分A)以外，根据本发明的颜料混合物包含组分B的填料和/或着色剂。
适合作为根据本发明颜料混合物的组分B的是本领域技术人员所有已知的片状、针形、球形和结晶着色剂或填料，特别是颗粒尺寸为0. 001-10nm、优选0.01-1 Mm的那些。着色剂用来指按照DIN标准55944的无机和有机着色剂。在本申请中，着色剂还用来指着色天然果实和植物提取物。
根据本发明的颜料混合物优选包含无机染料和无机颜料作为着色剂，例如无机白色颜料、无机彩色颜料、无机黑色颜料、无机效果颜料。后者当然与组分A的颜料不同。除了无机着色剂以外，有机着色剂，例如有机颜料，例如彩色颜料、黑色颜料、效果颜料，以及无机染料，例如彩色染料、黑色染料也是适合的。合适的填料优选是薄片状或球形材料。
组分B优选包含涂布或未涂布的Si02珠粒。涂布有一种或多种金属氧化物的Si02珠粒例如在EP 0 803 550 A2中得到公开。
组分B的着色剂进一步优选是与组分(A)不同的无机效果颜料，例如珠光颜料，包括多层颜料或干涉颜料。所用的珠光颜料是基于薄片状的透明或半透明底物的颜料，所述底物包含例如多层硅酸盐如天然或合成云母、滑石、绢云母、高岭土或其他硅酸盐材料，它们涂布有彩色或无色的金属氧化物，所述金属氧化物例如Ti02、钛的低价氧化物、钬的氮氧化物、Fe203、 Fe304 、 FeOOH、 Sn02、 Cr203、 ZnO、 CuO、NiO和其他金属氧化物，它们单独或以混合物形式在单一层或在连续层中。
珠光颜料例如公开于在德国专利和专利申请14 67 468 、 19 59998、 20 09 566、 22 14 454、 22 15 191、 22 44 298、 23 13 331、25 22 572、 31 37 808、 31 37 809、 31 51 343、 31 51 354、 31 51355、 32 11 602、 32 35 017和P 38 42 330中，以及例如可作为从Merck KGaA， Darmstadt, Germany和/或Rona, USA的商标IriocUn⑧、Timiron 、 乂^01^@而商购。特别优选的颜料组合物包含Ti07云母、 6203/云母和/或Ti02/Fe203/云母颜料。珠光颜料可以另外在表面上具有柏林蓝或胭脂红(Carmine Red)的层。
进一步优选涂布或未涂布的BiOCl颜料、TiO广和/或Fe20广涂布的Si02、玻璃或AIA薄片。用一种或多种金属氧化物涂布Si02薄片可以例如像WO 93/08237 (湿化学涂布)或DE-A 196 14 637 ( CVD法)中所述的那样进行。
例如在DE-A 196 18 563、 DE-A 196 18 566、 DE-A 196 18 569、DE-A 197 07 805、 DE-A 197 07 806、 DE-A 197 46 067中公开的多层颜料是基于片状、透明、彩色或无色的基质，该基质由云母(合成的或天然的)、Si02薄片、玻璃薄片、AL03薄片、聚合物薄片组成，而且其厚度通常为0. 3-5jum,特别是O. 4-2. Ojum。在另外两个维度上的尺寸通常是l-250 pm，优选2-100 jam和特别是5-40 jam。该多层颜料由涂布有金属氧化物(至少两种)的基质(底物)组成。底物薄片云母、Si02薄片、玻璃薄片、人1203薄片的多层涂布是使得如下进行即使得形成优选由交替的高折射率和低折射率层组成的层结构。该多层颜料优选含有2、 3、 4、 5、 6或7层，特别是3、 4或5层。合适的高折射率金属氧化物例如是二氧化钛、氧化锆、氧化锌、铁氧化物、铁/钛氧化物(钛酸铁)和/或铬氧化物，特别是！402和/或Fe203。所用的低折射率氧化物是Si02和A1203。然而，也可以为此使用MgF2或有机聚合物(例如丙烯酸酯)。底物薄片的涂布可以例如像W0 93/08237(湿化学涂布)或DE-A-196 14 637 (CVD法)中所述的那样进行。特别优选的基于云母(天然的或合成的)、玻璃薄片、AL03薄片、Fe203薄片、Si02薄片的多层颜料包含层序列TiO「Si02-Ti02。 Ti02可以是锐钛矿型或金红石型。它优选是金红石的形式。
干涉颜料优选为涂布有彩色或无色金属氧化物的基于云母、玻璃薄片或Si02薄片的颜料，所述金属氧化物例如Ti02、钛的低价氧化物、钛的氮氧化物、Fe203、 Fe304 、 Sn02、 Cr203 、 ZnO、 CuO、 NiO和其他金属氧化物，它们单独或以混合物形式在单一层或在连续层中。
合适的薄片状着色剂特别是珠光颜料，尤其是基于只覆盖有一种金属氧化物层的云母、Si02薄片或人1203薄片的珠光颜料，金属-效果颜料(A1薄片、青铜)，光学可变颜料(OVPs),液晶聚合物颜料(LCPs )或全息颜料。
球形着色剂特别包括Ti02、彩色SiO" CaS04、铁氧化物、铬氧化物、炭黑、有机彩色颜料如蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、酞菁颜料、偶氮颜料、异吲哚啉颜料。针形颜料优选是BiOCl、彩色玻璃纤维、cc-FeOOH、有机彩色颜料如偶氮颜料、P-酞菁CI蓝15. 3、 Crom。phtal黄8GN (Ciba) 、 IrgalUh蓝PD56 (Ciba)、偶氮曱碱铜配合物CI黄129、 Irgazine黄5GT ( Ciba )。
同样可以混合纳米级电介质以便改善皮肤触感。这种混合物的实例为Ah0" Si02、 ZnO或Ti02，它们通常以0, 01-15%的量添加到配制剂中。
根据本发明的颜料混合物简单而易于处理。可以通过简单的拌入 将该颜料混合物掺入应用体系中。可以将组分A和B同时、相继或作 为混合物添加到应用体系中。颜料的复杂的研磨和分散不是必需的。
根据本发明的颜料混合物可以优选用于着色食品上色，用于食品
的涂饰(finishing)，例如罩色或作为涂层，用于药物涂层，例如用 于糖衣剂和片剂中，或者用于化妆品配制剂，例如唇骨、唇彩、眼线 膏、眼影、胭脂、防晒品、晒前和晒后组合物、化妆品、体用化妆水、 沐浴凝胶、皂、浴盐、牙骨、发胶、(浓密(volume))睫毛青、指 甲油、粉饼、香波、散粉和凝胶等。
颜料混合物在待着色的应用体系中的浓度基于该体系的全部固体 含量计一般是0. 01-70wt°/。，优选0. l-50wt。/。和特别是1. 0-10wt°/。。它 一般取决于具体的应用以及在散粉的情况下可以最高100%。根据本发 明的颜料混合物的使用浓度从香波中的0. 01wt。/。延伸到粉饼中的 70wt%。在组分A的多层颜料与球形填料例如Si02的混合物中，在配 制剂中浓度可以是0. 01-70wt°/。。化妆品、例如指甲油、唇青、粉饼、 香波、散粉和凝胶的突出之处在于特别引人注意的光泽效果。
中。组分A的多层颜料的使用浓度以及与组分B、特别是天然或合成 来源的有机和无机彩色颜料和染料例如铬氧化物、群青、球形Si02或 Ti02颜料的混合比率取决于应用介质和待达到的效果。
组分A的效果颜料可以进一步与可商购填料混合。可以提及的填 料例如是天然和合成云母、玻璃珠粒或玻璃粉末、尼龙粉末、纯的或 填充的三聚氰胺树脂、滑石、玻璃、高岭土、铝、镁、钙或锌的氧化 物或氢氧化物、BiOCl、硫酸钡、硫酸钙、碳酸钙、碳酸镁、碳、以及 这些物质的物理或化学组合。
关于填料的颗粒形状没有限制。根据需要，它可以是例如片状、 球形、针形、结晶或无定形。
根据本发明的颜料混合物当然也可以在配制剂中与任意种类的化妆品原料和辅料组合。这些物质尤其包括油、脂肪、蜡、成膜剂、表 面活性剂、抗氧化剂例如维生素C或维生素E、稳定剂、气味增强剂、 硅油、乳化剂、溶剂例如乙醇或乙酸乙酯或乙酸丁酯、防腐剂和通常 决定施涂性能的助剂，例如增稠剂和流变学添加剂，例如膨润土、水 辉石、二氧化硅、硅酸钙、明胶、高分子量碳水化合物和/或表面活性 助剂等。
包含根据本发明的颜料混合物的配制剂可以属于亲脂性、亲水性 或疏水性类型。在具有不连续的水相和非水相的多相配制剂的情况下， 根据本发明的颜料混合物在各自情况下可以只存在于两相之 一 中，或 者分布在两相中。
配制剂的pH可以是1-14,优选2-11和特别优选5-8。 根据本发明的颜料混合物在配制剂中的浓度没有限制。它们取决 于应用，可以是0. 001 (洗去型产品，例如沐浴凝胶)-100% (例如特 定应用的光泽效果制品)。
根据本发明的颜料混合物还可以另外与化妆品活性化合物组合。 合适的活性化合物例如是驱虫剂，无机UV过滤剂(f ilter )例如Ti02、 UVA/BC保护过滤剂(例如0MC、 B3、 MBC)，以及胶嚢形式的抗老化 活性化合物、维生素及其衍生物(例如维生素A、 C、 E等)、自晒黑 剂(例如DHA、赤藓酮糖及其他)和其它化妆品活性化合物例如红没 药醇、LP0、 VTA、 ectoine、 emblica、尿嚢素、生物类黄酮及其衍生 物。有机UV过滤剂在化妆品配制剂中的掺入量基于整个配制剂通常为 0. 5-10wt。/。，优选l-8wt。/。，无才儿i真料为0. l-30wt%。
根据本发明的组合物可以另外包含其它常用的皮肤保护或皮肤护 理活性化合物。这些化合物原则上可以是本领域技术人员已知的任何 活性化合物。
特别优选的活性化合物是嘧啶羧酸和/或芳基肟。 在化妆品应用中，特别应当提及将ectoine和ectoine衍生物用 于护理老化的、干燥的或受刺激的皮肤的应用。因而，EP-A-0 671 161 特别描述将ec to ine和hydroxyec toine用于化妆品组合物中，如粉剂、皂、含表面活性剂的清洁产品、唇骨、胭脂、化妆品、护理霜和防晒
制剂。根据本发明的化妆品配制剂优选包含基于制剂的0. 05-5wt%、 特别是0. 1-3wt。/。的ectoine或ectoine衍生物。
可以提及的化妆品配制剂的应用形式例如为溶液、悬浮液、乳 液、PIT乳液、糊剂、软骨、凝胶、霜剂、化妆水、粉剂、皂、含表 面活性剂的清洁制剂、油剂、气溶胶和喷雾剂。其它的应用形式的实 例为棒、香波和沐浴制剂。可以将任何期望的常规栽体、辅料以及需 要的话其它活性化合物加入到组合物中。
软膏、糊剂、霜剂和凝胶可以包含常用的载体，例如动物和植物 脂肪、蜡、石蜡、淀粉、黄芪胶、纤维素衍生物、聚乙二醇、有机硅、 膨润土、 二氧化硅、滑石和氧化锌，或这些物质的混合物。
粉剂和喷雾剂可以包含常用的载体例如乳糖、滑石、二氧化硅、 氩氧化铝、硅酸钧和聚酰胺粉末或这些物质的混合物。喷雾剂可以另 外包含常用推进剂例如氯氟烃、丙烷/丁烷或二甲醚。
溶液和乳液可以包含常用的载体，例如溶剂、增溶剂和乳化剂， 例如水、乙醇、异丙醇、碳酸乙酯、乙酸乙酯、爷醇、苯甲酸节酯、 丙二醇、1，3-丁二醇、油、特别是棉籽油、花生油、麦胚芽油、橄榄 油、蓖麻油和芝麻油、脂肪酸甘油酯、聚乙二醇和脱水山梨糖醇的脂 肪酸酯或这些物质的混合物。
悬浮液可以包含常用的载体，例如液体稀释剂如水、乙醇或丙二 醇，悬浮介质例如乙氧基化异硬脂醇、聚氧乙烯山梨糖醇酯和聚氧乙 烯脱水山梨糖醇酯、微晶纤维素、偏氢氧化铝、膨润土、琼脂-琼脂和 黄芪胶，或这些物质的混合物。
皂可以包含常用的载体，例如脂肪酸的碱金属盐、脂肪酸单酯的 盐、脂肪酸蛋白质水解产物、异硫代硫酸盐、羊毛脂、脂肪醇、植物 油、植物提取物、甘油、糖，或这些物质的混合物。
含表面活性剂的清洁产品可以包含常用的载体，例如脂肪醇硫酸 酯的盐、脂肪醇醚硫酸酯、磺基丁二酸单酯、脂肪酸蛋白质水解产物、 异硫代硫酸盐、咪唑啉错衍生物、曱基牛磺酸酯、肌氨酸酯、脂肪酸酰胺醚硫酸盐、烷基酰氨基甜菜碱、脂肪醇、脂肪酸甘油酯、脂肪酸 二乙醇酰胺、植物和合成油、羊毛脂衍生物、乙氧基化甘油脂肪酸酯 或这些物质的混合物。
面部和身体用油可以包含常用的栽体，例如合成油如脂肪酸酯、 脂肪醇、硅油，天然油例如植物油和油性的植物提取物、石蜡油、羊 毛脂油，或这些物质的混合物。
化妆品组合物可以以各种形式存在。因而，它们可以例如是溶液、
无水组合物、油包水(W/0)型或水包油(0/W)型的乳液或微乳液、
多重乳液例如水包油包水(w/o/w)型的多重乳液、凝胶、固体棒、软
膏或气溶胶。还有利的是将ectoine以胶嚢形式给予，例如在胶原基 质和其它常规的包嚢材料例如纤维素胶嚢中，包入明胶、蜡基质或酯 质体胶嚢中。特别是如在DE-A 43 08 282中所述的蜡基质已经证实是 有利的。优选乳液。特别优选0/W乳液。乳液、W/0乳液和0/W乳液 可用常规方法得到。
其它实施方案是基于天然或合成油以及蜡、羊毛脂、脂肪酸酯、 特别是脂肪酸甘油三酸酯的油性化妆水，或者是基于低级醇例如乙醇、 或甘油、例如丙二醇和/或多元醇例如甘油以及油、蜡和脂肪酸酯例如 脂肪酸甘油三酸酯的油性/醇化妆水。
固体棒由天然或合成的蜡以及油、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、 羊毛脂和其它脂族物质组成。
如果将组合物配制成气溶胶，则一般使用通常的推进剂，例如链 烷、氟代烷烃和氯氟烃。
化妆品组合物还可以用于保护头发免受光化学损伤以便防止变 色、脱色或机械性损害。在这种情况下，合适的配制剂是洗去型香波、 化妆水、凝胶或乳液形式，所述组合物在洗发之前或之后、染色或脱 色之前或之后或烫发前后应用。也可以选择用于对头发进行定型和处 理的化妆水或凝胶形式的组合物，用于染发(brushing)或吹烫的化 妆水或凝胶形式的组合物，亮发剂、永久烫发组合物、头发着色剂或 脱色剂形式的组合物。具有光保护性能的组合物可以包含助剂，例如表面活性剂、增稠剂、聚合物、软化剂、防腐剂、泡沫稳定剂、电解
质、有机溶剂、有机硅衍生物、油、蜡、防油脂剂(antigrease)、 使组合物自身或头发着色的染料和/或颜料、或用于头发护理其它常用 成分。
通过向有待着色的产品中以0. 005-15wt。/。、优选0. 01-100wt。/。的量 添加根据本发明的颜料混合物而着色药物和食物产品，所述根据本发 明的混合物优选以期望混合比率包含至少一种金色颜料(组分(A)) 和来自天然或等同于天然的染料的领域的着色剂(组分(B))。
食品方面认可的天然或等同于天然的染料、有机或无机彩色颜料 (组分(B))或着色天然果实和植物提取物的混合使得能够影响产品
中的金色颜料的颜色效果而且同时使得能够实现新的虹彩颜色效果。 适合于根据本发明的颜料混合物的天然或等同于天然的染料特别
是EIOI、 E104、 EllO、 E124、 E 131、 E 132、 E 140、 E 141、 E 151、 E 160a。适合于根据本发明的颜料混合物的彩色颜料例如是E 171、 E 172、 E 153。
基于食品或药物产品的除了金色颜料以外的染料比例优选是 0.5-25wt%。所用染料同样可以是果实和植物提取物，例如胡萝卜汁、 甜菜根汁、接骨木果汁、木槿汁、红辣椒提取物、aronia提取物。
待着色的产品中的所有颜料的总浓度基于该产品应当不超过 50wt%。它一般取决于具体应用。
还可以向食品和药物产品中添加各种活性化合物添加剂，例如维 生素、酶、痕量元素、蛋白质、碳水化合物、必要的脂肪和/或矿物质， 其中活性化合物的总量按该食品或药物产品计应当不超过25wt%。活 性化合物或活性化合物混合物的总量基于产品优选为0. 01-20wt%。
通过在生产期间或之后、在成形之前或之后(例如在挤出、成丸、 膨胀、粒化等期间)直接或者在水和/或有机溶剂的存在下、以期望的 混合比率同时地或者连续地将单独或者与辅料、化妆品活性化合物、 成分等组合的根据本发明颜料混合物加入到待着色的产品中，从而将 产品着色。效果颜料与粉状或松散粉末的混合同样是可以的。'混合物许，布到衣CU上以使着 色食品和药物产品。在这种情况下，根据本发明的颜料混合物一般与 施涂介质混合且随后用合适的施涂和喷射装置施涂到制品上。该施涂 或涂布介质则确保颜料混合物相应附着于制品表面上。或者则相应地 得以着色。
在掺入产品基质本身时，根据本发明颜料混合物的用量优选是
0. 5-40wt%,特别是1-30wt%。在食品和药物产品的表面着色的情况下， 在所用着色或涂布溶液的用量范围是0. 1-25wt%，特别是l-15w"/。。在 粉状产品中使用根据本发明的颜料混合物时，用量范围是 0. 05-50wt%，特别是2-10wt%。
涂布溶液优选包含水或有机溶剂例如乙醇或异丙醇。用于涂布溶 液中的成膜剂优选是纤维素衍生物，例如羟丙基甲基纤维素。特别优
涂溶液。
与涂布水溶液相比，醇的或者醇-水性的含纤维素施涂溶液具有显 著的施涂优点
-在喷涂过程使用较冷的干燥空气
-用金色颜料将热敏产品、例如含维生素的食品着色很容易进行。 可以提及的适合着色的制品特别是各种食品上的涂层，尤其是着 色的糖和紫胶涂层(醇或水性的)、具有油和蜡的涂层、具有阿拉伯 树胶的涂层、纤维素物质(例如HPMC-羟丙基甲基纤维素)涂层、具 有淀粉和白蛋白衍生物、角叉菜胶和其它适合于涂层的本领域技术人 员已知的物质的涂层。这里一般将根据本发明的颜料混合物与施涂介 质混合随后用合适的施涂和喷射装置或者手工施涂到食品或药物产品 上。该施涂或涂布介质则确保颜料相应附着于该食品或药物产品表面 上。
后者则相应地得以着色。施涂和涂布溶液优选包含0. 1-20wt%、 特别是2-15wt。/。的颜料混合物。
用于涂层的优选的干粉混合物包含纤维素衍生物例如羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠，脱模剂例如卵磷脂或硬脂酸，光泽提高剂 例如麦芽糖糊精和/或右旋糖，以及根据本发明的颜料混合物。这类干
粉混合物优选包含基于粉末混合物的0. 01-50wt%、特别是0. 5-40wt°/。 的颜料混合物。如果需要，还可以向这些干粉混合物中加入染料、调 味料、维生素、甜味剂等。
适合着色或涂布的产品是例如，糖产品、糕点装饰、压制品 (compress)、糖衣剂、口香糖、胶产品、软糖产品、杏仁糖产品、 填充组合物、可可和脂肪糖浆(glaze)、巧克力和含巧克力的产品、 水激凌、谷物、小吃产品、涂布组合物、糕点糖浆、分散的糖装饰品、 彩色糖粒、果冻和明胶产品、甜食、甘草、糖衣、棉花糖、脂肪、糖 和乳脂组合物、牛奶冻、甜点、果馅饼、冰镇水果甜汤、软饮料和碳 酸饮料、含稳定化添加剂，例如羧甲基纤维素的饮料、酸化和未酸化 乳产品，例如quark、酸奶、奶酪、干酪外皮、肠衣等。
在涂布的食品和药物产品的情况下，可以将根据本发明的颜料混 合物与芳香物质(粉末或液体香料(aromas ))、酸和/或与甜味剂例
如阿斯巴甜糖组合，以便在风味方面另外地增强视觉效果。
本发明因此涉及食品和药物方面的所有配制剂，其包含组分A的
效果颜料和作为组分B的着色剂的其它颜料、填料或染料(天然或等
同于天然的)、着色天然杲实和植物提取物。
另一主要应用领域是药物和0TC方面，用于着色或作为片剂、明
胶胶嚢、糖衣剂、软骨、止咳剂等的涂层。在与常规涂层如聚甲基丙
烯酸酯和纤维素物质例如HPMC组合，根据本发明的颜料混合物或金色
颜料可以以各种方式用于着色和涂饰。
本发明因此还涉及包含根据本发明的颜料混合物的配制剂。 本发明同样涉及包含根据本发明的颜料混合物的配制剂，所述颜
料混合物包含与如下物质组合的组分A和B:水、多元醇、极性和非
极性油、脂肪、蜡、成膜剂、聚合物、共聚物、表面活性剂、自由基 清除剂、抗氧化剂、稳定剂、气味增强剂、硅油、乳化剂、溶剂、防 腐剂、增稠剂、流变学添加剂、香料、UV吸收剂、表面活性助剂和/或化妆品活性化合物。
下列实施例意图说明本发明，但是不限制本发明。
实施例
实施例1
将100g颗粒尺寸为10-60iam的云母在2升软化水中加热至75。C。 当达到该温度时，将157. 5g TiCl4 (30wt% TiCl4) 、 236. 6g FeCl〗溶 液(11. 7% Fe ) 、 5. 9g A1C13 x 6H20和60g软化水的混合溶液在剧烈 搅拌下緩慢计量加入。用32%氢氧化钠溶液将pH保持在pH 2. 6不变。 当添加过该溶液时，将混合物再搅拌约15分钟。随后用32%氢氧化钠 溶液使pH升到pH=7. 5，在该pH下緩慢计量加入431g钠水玻璃溶液 (13. 5% Si02)。接着用10%盐酸使pH降低至2. 0，将混合物又搅拌 15分钟，且计量加入393g TiClr溶液(370g TiCl4/l )。该添加过程 中，用32%氢氧化钠溶液保持pH不变。随后用32。/。氢氧化钠溶液使pH 升到2. 9，且緩慢计量加入由34g FeCl3 x 6H20和49g软化水组成的溶 液。用32%氢氧化钠溶液将pH保持在pH=2. 9不变。当添加过该溶液 时，将混合物再搅拌约15分钟。随后用32%氢氧化钠溶液使pH升到 pH-5.Q，且再将混合物搅拌15分钟。
滤出颜料，用软化水洗涤并在ll(TC干燥16小时。最后在850。C 煅烧颜料30分钟，产生具有浓色、高遮盖力和强烈光泽的金色颜料。
该浓光泽的金色颜料具有下列L、 a、 b值 (Phyma 22.5° /22. 5° ，黑色背景)
L=77. 7; a=l. 4; b-32. 2
实施例2
将100g颗粒尺寸为10-60ym的云母在2升软化水中加热至75。。。 当达到该温度时，将215g FeCl3x6H20 (11.7% Fe ) 、 144g TiCL溶 液(30wt% TiCl4)和5. 4g A1C13 x 6H20以及50g软化水的混合溶液在 剧烈搅拌下緩慢计量加入。用32%氢氧化钠溶液将pH保持在pH 2. 6 不变。当添加过该溶液时，再将混合物搅拌约15分钟。随后用32%氢氧化钠溶液使pH升到pH=7. 5，在该pH下緩慢计量加入394g钠水玻 璃溶液(13. 5% Si02)。接着用10%盐酸使pH降低至2. 0，将混合物 又搅拌15分钟，接着计量加入314g TiCL溶液(370g TiCL/1 )。该 添加过程中，用32。/。氢氧化钠溶液保持pH不变。随后用32%氢氧化钠 溶液使pH升到2. 9,緩慢计量加入由86g FeCl3 x 6H20溶液(11. 7% Fe ) 和5 0g软化水组成的溶液。用32%氬氧化钠溶液将pH保持在2. 9不变。 当添加过该溶液时，再将混合物搅拌约15分钟。随后用32%氢氧化钠 溶液使pH升到pH=5. 0，且再将混合物搅拌15分钟。
滤出颜料，用软化水洗涤并在ll(TC干燥16小时。最后在850。C 煅烧颜料30分钟，产生具有浓色、高遮盖力和强烈光泽的金色颜料。
该强烈光泽的金色颜料具有下列L、 a、 b值 (Phyma 22.5° /22. 5° ，黑色背景)
L=80. 0; a--0. 9; b=34. 0
实施例3
将100g颗粒尺寸为10-60jLim的云母在2升軟化水中加热至"X:。 当达到该温度时，将215gFeCl3x6H20溶液(11.7°/。Fe) 、 144gTiCl4 溶液(30wt% TiCl4)和5. 4g A1C13 x 6H20以及50g软化水的混合溶液 在剧烈搅拌下緩慢计量加入。用32%氢氧化钠溶液将pH保持在pH 2. 6 不变。当添加过该溶液时，再将混合物搅拌约15分钟。随后用32%氢 氧化钠溶液使pH升到pH=7. 5，在该pH下緩慢计量加入394g钠水玻 璃溶液(13， 5% Si02)。接着用10%盐酸使pH降低至2. 0，将混合物 又搅拌15分钟，计量加入235g TiCl,溶液(370g TiCl4/l )。该添加 过程中，用32%氢氧化钠溶液保持pH不变。随后在pH=2. 0緩慢计量 加入22g钠水玻璃溶液(13. 5%Si02)，将混合物又搅拌15分钟。接 着用32%氢氧化钠溶液使pH升到2. 6，将混合物又搅拌15分钟，緩慢 计量加入由116g FeChx 6H20( 11. 7% Fe )、78g TiCL溶液(30wt% TiCl4) 和2. 5g AlCl3x 6H20以及30g软化水组成的混合溶液。用32%氢氧化 钠溶液将pH保持在pH=2. 6不变。当添加过该溶液时，再将混合物搅拌约15分钟。随后用32%氢氧化钠溶液使pH升到pH=5. 0，再将混合 物搅拌15分钟。
滤出颜料，用软化水洗涤并在ll(TC干燥16小时。最后在850°C 煅烧颜料30分钟，产生具有浓色、高遮盖力和强烈光泽的金色颜料。 该强烈光泽的金色颜料具有下列L、 a、 b值 (Phyma 22.5/22.5 ° ,黑色背景) L=75. 0; a=-l. 2; b=28. 3
实施例4
将100g颗粒尺寸为10-60 jam的云母在2升软化水中加热至75°C。 当达到该温度时，将215gFeChx6H20溶液(11.7%Fe) 、 144g TiCl4 溶液(30wt°/。 TiCl4)和5. 4g A1C13 x 6H20以及50g软化水的混合溶液 在剧烈搅拌下緩慢计量加入。用32%氢氧化钠溶液将pH保持在pH 2. 6 不变。当添加过该溶液时，再将混合物搅拌约15分钟。随后用32%氢 氧化钠溶液使pH升到pH=7. 5，在该pH下緩慢计量加入3Mg钠水玻 璃溶液(13. 5% Si02)。接着用10°/。盐酸使pH降低至2. 0，将混合物 又搅拌15分钟，在该pH下加入3. Og SnCl, x SH20和10ml盐酸(37°/。 HC1 ) 在100ml去离子水中的溶液。接着用10。/。盐酸使pH降低至1. 8，将混 合物又搅拌15分钟，且计量加入235g TiCh溶液(370g TiCl4/l )。 该添加过程中，用32°/。氢氧化钠溶液保持pH不变。随后用32%氬氧化 钠溶液使pH升到2. 6,将混合物又搅拌15分钟，且緩慢计量加入116g FeCl3 x 6H20溶液(11. 7% Fe ) 、 78g TiCh溶液(30wt% TiCL )和2. 5g AlCl3x6H20以及30g软化水的混合溶液。用32%氢氧化钠溶液将pH 保持在PH=2.6不变。当添加过该金属盐溶液时，再将混合物搅拌约 15分钟。随后用32%氢氧化钠溶液使pH升到pH=5. 0，且再将混合物 搅拌15分钟。
滤出颜料，用软化水洗涤并在ll(TC干燥16小时。最后在850°C 煅烧颜料30分钟，产生具有下列L、 a、 b值的强烈光泽的金色颜料 (Phyma 22.5 。 /22, 5 ° ，黑色背景)L=79. 0; a=—0. 9; b=31, 7
应用实施例
实施例U:沐浴凝胶
原料
A
Ronastar Golden Sparks
才財居实施例4的多M色颜料
Keltrol CG-SFT
软化水
B
Plantacare 2000 UP Texapon ASV 50
INCI [%]
(1) 硼i^^454丐，二氧^S^， CI 77891 (二氧0.05 條)，氧鴻
(1) 云母，CI 77891 (二氧^4t) ， 二氧4说，0.10 CI 77491 (铁氧化物)，氧化铝，氧4锡
(2) 黄原胶 1.10 水，水剂(水) 54.90
(3) 癸基葡糖苦 20. 00 (3) 月M^H乙烯^^L^4内，月才i^^乙3.60
烯(8)醚硫酸钠，月M聚氧乙烯醚硫酸 镁，月链絲乙烯(8)醚疏酸镁，油基 聚氧乙烯醚石^L^钠，油基B乙烯醚石M
Bronidox L (3)
Frag 280851 Fruit Cocktail (4)
在水中0. 1%的Sicovit Quinoline (5) Yellow 70 E 104
在水中0. 1%的Dragocolor True Blue (6)
C
杵檬酸一水W勿 软化水
丙二醇，5-溴-5-硝基-1, 3-二喁烷 0.30
4#(parfum) 0.20
水剂(水)，水，CI 47005 (酸性黄3) , 8. 30 酸性黄3
水剂(水),水,CI 42090( FD&C BLUE No. 1), 1. 30 FD&C BLUE No.1
(1) 柠檬酸 0. 15
水，水剂(水) 10.00
制备
相A:将水引入反应器中并搅拌入颜料。在搅拌下緩慢撒入 Keltrol CG-SFT并且搅拌直至它完全溶解为止(没有均化)。将相B 的成分单独加入到相A中。在水中溶解柠檬酸一水合物并加入到批料 中，緩慢搅拌直至所有成分均匀分布为止。添加柠檬酸(如果需要) 调节pH至6. 0-6. 5。
供货来源(1 ) Merck KGaA/Rona (2 ) C. P. Kelco (3 ) Cognis GmbH (4 ) Drom (5 ) BASF AG (6 ) Symrise
实施例2A:眼影
原料
A
才艮据实施例4的多M色颜料 (1)
Timiron Splendid Gold (1)
滑石 (1)
马铃薯淀粉 (2)
柳旨酸镁 (1) B
石tl旨酸异丙酯 (3)
棕榈酸鲸蜡酯 (1)
Ewalin 1751 (4) 芳香油Elegance + 79228 D MF (5)
4-鞋M曱酸丙酯 (1)
INCI
W]
云母，CI 77891 (二氧化钛)二氧^^i， C工25.00 77491 (铁氧化物)，氧化铝，氧化锡
CI 77891 (二氧化钛)，云母，二氧<说 5.00
滑石 49.50
马铃薯淀粉，马铃薯 7.50 (马铃薯淀粉) 酸镁
石tJ旨酸异丙酯
棕榈酸鲸蜡酯
矿脂
械
对羟^曱酸丙酯
2. 50
9. 34 0. 53 0. 53 0. 20 0. 10
制备
将相A的成分合并且预混。随后在搅拌下向粉末混合物中滴加熔
融的相B。将粉末引入大直径的粉末盘中并在80巴下压制。
供货来源 (1 ) Merck KGaA/Rona (2 ) Suedstaerke GmbH (3) Cognis GmbH (4 ) H. Erhard Wagner GmbH (5 ) Symrise实施例3A:日霜(0/W)
原料
A
Ronasphere LDP (1)
根塘实施例4的多^色颜 (1) 料
Veegum HV (2)
Karion F liquid (1)
4-轻J^甲酸甲酯 (1) 软化水
Arlacel 165 VP (3)
Lanette 0 (4)
Miglyol 812 N (5)
牛油树脂固体 (6)
Cetiol SN (4)
Eutanol G (4)
Emulgade PL 68/50 (4)
4-羟基苯曱酸丙酯 (1) C
芳香油200 530 (7)
Dow Corning 345 (8)
Euxyl K 400 (9)
柠檬酸一水* (1)
INCI
二氧4说，CI 77891 (二氧4战)，CI 77491 5.00 (铁氧化物)
云母，CI 77891 (二氧化钛)二氧化硅，CI 0.10 77491 (铁氧化物)，氧化铝，氧錢
硅酸铝镁 1.00
山梨糖醇 3. 00
对羟g曱酸甲酯 0. 18
水剂(水) 56. 34
石W旨酸甘油酯，PEG-10G石t^旨酸酯 5.00
鲸蜡基/石￡^5| (cetearyl alcohol) 1.50
辛^/癸酸甘油三酸酯 7.00
BUTYROSPERMUM PAMII (牛油树脂) 2.00
异壬酸鲸蜡基/石ll旨基酯 7. 00
辛基十二烷醇 7. 50
鲸蜡基/石W旨基醇，鲸蜡基Afel旨基葡糖苷 2.00
对羟M甲酸丙酯 0. 08
械 0.20 环状聚二甲^JilU^ ( cyclomethicomne )2. 00
^J^乙醇，曱^溴/^腈 0.10
柠檬酸 0.00
制备
加温相B直至溶液澄清为止。在相A的水中分散Veegum，加剩余 的原料，加热至80。C，并加入相B。均化相A/B。在搅拌下冷却至40 。C并加入相C。冷却至室温并调节至pH 6.0。
供货来源 (1 ) Merck KGaA/Rona (2 ) Vanderbilt (3 ) Uniqema (4 ) Cognis GmbH (5) Sasol Germany GmbH (6 ) H. Erhard Wagner GmbH(7 ) Fragrance Resources
(8 ) Dow Corning
(9 ) Schii Ike & Mayr GmbH
实施例4A:闪光身体霜(sparkling body cream) (0/W)
原料
A
Ronastar Golden Sparks (1)
才財居实施例4的多^r^f贞(1)
料
软化水
Carb叩ol Ultrez 21 (2)
柠微一水M勿 (1) B
软化水
1,2-丙二醇 (1)
RonaCare 尿囊素 (1) C
液体石蜡 (1)
Cetiol V (3)
Hostaphat KL 340 D (4)
鲸蜡醇 (1)
Ph咖nip (5)
D
软化水
三乙醇胺
E
Ge纖ll 115 (6) 芳香油Vogue (7) 软化水
INCI [%]
硼城4&4丐，二氧條，CI 77891 (二氧抓)，1.00 氧鶴
:&#，CI 77891(二氧^^)，二氧"fc^,CI77491 1. 00 ( ,氧德，氧鶴
水，水剂(水) 40.60
丙烯酸酯/丙烯酸C10-30 ;feiJ旨交联聚合物 0. 60
柠微 0.00
水，水剂(水) 26.35
丙二醇 3.00
尿嚢素 0.20
液体石蜡(矿物油) 10.00 矿物油
油酸發酯 6. 00
三月才這B乙烯(4)醚#^酉旨 3. 00
鲸措醇 2. 00 ^tt乙醇，对轻絲甲酸丁酯，对J&I^甲0.50 酸乙酯，对M苯曱酸丙酯，对羟基苯甲酸曱 酯
水，水剂(水) 3.50
三乙醇胺 0.35
0. 30
械 0.10
水，水剂(水) 1.50
制备
将珠光颜料分散在相A的水中。如果需要，用几滴柠檬酸酸化以 便降低粘度。在搅拌下撒入Carbopol。当完全溶解时，緩慢搅拌入预 先溶解的相B。将相A/B和相C加热至80°C ,将相C搅拌入相A/B中，与相D均化，中和，再次均化并在搅拌下冷却。40。C下将Germall 115 溶解在相E的水中，在搅拌下加入。然后添加芳香油并在搅拌下冷却 至室温。
供货来源
(1 ) Merck KGaA/Rona
(2 ) Noveon
(3 ) Cognis GmbH
(4 ) Clariant GmbH
(5) Nipa Laboratorien GmbH
(6) ISP Global Technologies (7 ) Drom
实施例5A:青状眼影
原料
A
冲財居实施例4的多M&I贞(1) 料
Micronasphere M (1) U—re Green LC 789 CF (2) B
Crodamol PMP (3)
Syncrowax HGLC (3)
Syncrowax服C (3)
Miglyol 812 N (4)
鄉旨酸 (1)
Anta簡V-216 (5)
Oxynex K liquid (1)
4-羟M曱酸丙酯 (1)
INCI [%]
財，CI 77891(二氧赠)，二勤腺CI 77491 20. 00 (錄德)，氧緣氧鶴
绅，二氧條 6.00
CI 77289 (錄W^) 4. 00
PPG-2肉豆^M丙酸酯 37. 80
CI8-36酸"feh油三酸酉旨 10. 00
山M^"t^由三酯 3.00
辛g癸酸"th油三酸酯 14. 00
石划旨酸 3.00
PVP/十六，共聚物 2.00 PEG-8,生育酚，棕榈酸^ifNjfe^酯，抗坏血酸，0.10 柠微
对^^曱酸丙酯 0.10
制备
将相B加热到约80。C直至所有成分熔融为止并冷却到65°C。然后 在搅拌下添加相A的珠光颜科，Micronasphere和研磨的铬氧化物。 65'C下将眼影转移到容器中。供货来源 (1 ) Merck KGaA/Rona (2) Les Colorants Wackherr (3 ) Croda GmbH
(4) Sasol Germany GmbH
(5) ISP Global Technologies
实施例6A:发用定型凝胶
原料
A
Ronastar Golden Sparks (1)
才財居实施例4的多J^^I页(1)
料
Carb叩ol Ultrez 21 (2)
软化水
B
Luviskol K 30粉末 (3)
Ge簡ben II (4)
三乙醇胺，超纯 (1) 软化水
INCI
^ 叙丐，CI 77891 (二氧條)，二氧化2.55 硅，氧禱
絲，CI 77891(二氧緣),二氧做，CI 77491 0. 10 (錄條)，氧佛，氧錢
丙烯酸酯/丙烯酸C10-30^JJ旨交联聚合物 0.90
水，水剂(水) 50.35
PVP 2. 00 丙二醇，二偶氮利 ，对轻基^曱酸甲酯，1.00
对^i^甲酸丙酯
三乙醇胺 2. 16
水，水剂(水) 40.94
制备
在相A的水中分散珠光颜料，并在搅拌下撒入Carbopol。当完全 溶解时，緩慢搅拌入预先溶解的相B。 供货来源
(1 ) Merck KGaA/Rona
(2 ) Noveon
(3 ) BASF AG
(4) ISP Global Technologies实施例7A:香波
原料
A
冲,实施例4的多^^l夷 料
Carbopol ETD 2020
软化水
B
三乙醇胺，舰
软化水
C
Plantacare 2000 UP Texapon ASV 50
Bronidox L 芳香油200 524 染料溶液(适量)
(1)
(2)
(1)
(3) (3)
(3)
(4)
INCI
^,CI 77891(二氧4战)，二氧"f^i，CI 77491 C錄條)，氧执氧W 丙烯酸酯/丙烯酸Cl 0-30 ^J旨交联聚， 水，水剂(水)
三乙醇胺
水，水剂(水)
癸基葡糖芬
月才i^,乙歸^^i^4内，月才i^^a乙彿(s)
醚石;f^钠，月^iJ^乙烯^^1^^，月M 聚氧乙烯(8)醚硫酸镁，油基B乙烯醚硫酸
钠，油基n乙烯醚石; [^镁
丙二醇，5-溴-5-硝基-1， 3-J飄 械
0. 20
0.卯 63. 40
0.90 10. 00
20. 00 4. 35
0. 20 0. 05 0. 00
制备
对于相A，将颜料搅拌入水中。用几滴柠檬酸(10%)酸化以便降 低粘度，并在搅拌下緩慢撒入Carbopol。当完全溶解时，緩慢加入相 B。然后连续加入相C的成分。调节pH至6. 0-6. 5。
供货来源 (1 ) Merck KGaA/Rona (2 ) Noveon (3 ) Cognis GmbH (4 ) Fragrance Resources
实施例8A: 闪亮体粉(shimmering body powder)
29原料 A
才,实施例4的多M色颜 (1)
料 B
INCI
云母，CI 77891 (二氧敝) 77491 (铁氧條)，氧化铝
二氧條，CI 氧城
10. 00
Microna Matte Reda)CI 77491 (铁氧化物)，云母1. 00
Microna Matte Yellowa)云母，CI 77492 (铁氧化物)1. 00
Ronasphere U)Pa)二氧條，CI 77891 (二氧舰)，CI 77491 4.00
(铁氧化物)
滑石a)滑石25. 00
玻璃薄片a)硼城欲丐15. 00
白粘土(i)高冷土14. 70
云母M(i)云母15. 00
丝云母(silk mica )a)云母9. 50
4-轻基苯曱酸丙酯(i)对羟M曱酸丙酯0. 30
Cetiol SQ(2)角鲨烷2. 00
Miglyol 812 N(3)辛^/癸酸甘油三酸酯2. 00
RonaCare 生育酚乙酸酉旨(i)生育酚乙酸酯0. 20
(4)械0. 30
制备
将相B的所有成分一起称量出并在混合器中均匀研磨。随后加入 相C并继续混合，然后加入相A并简短地研磨直至珠光颜料均勻分布 为止。
供货来源 (1) Merck KGaA/Rona (2 ) Cognis GmbH (3 ) Sasol Germany GmbH (4 ) Symrise
实施例9A:长效唇彩原料 A
才,实施例4的多M&^料 Ronastar Golden Sparks
B
Indopol H 100 Jojoba Glaze
Jojoba Glaze HV
E^油 ，白色 4-羟^S^^皿丙酯 Oxynex K liquid
Jaune Covapate W 1761
C
Neosil CT 11
Fragrance Tendresse 75418C
INCI [W
(1)云母，CI 77891 (二氧4緣)，二氧<说，CI 4.00 77491 (铁氧化物)，氧化铝，氧W
(1) 硼纖條'二勤腺CI 77891 (二氧抓)，6. 00 氧鶴
(2) 聚丁烯 30.00
(3) 希蒙得木(霍霍巴)种子油(SI函ONDSIA 20.00 CHINENSIS (JOJOBA) SEED OIL)，乙烯/丙烯 /苯乙烯共聚物，丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物
(3) 希蒙得木(霍霍巴)种子油，乙烯/丙烯/苯乙10.00 烯共聚物，丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物
(4) 胁油，级(飾由) 23.15 (1)料，白料(料) 4. 00
(1) 对羟M曱酸丙酯 o.io
(1)PEG-8，生育酚，棕榈酸抗沐血酸酯，抗坏血0.05 酸，柠檬酸
(5) 胁(胁油)，CI 19140 (薩YELLOW No. 1. 00 5铝色淀)
(6) 二氧 1.50
(7) 辆 0.20
制备
将相B的所有成分一起称量出，加热至8(TC并充分搅拌。搅拌入 相A的颜料，在搅拌下撒入Neosil,且最后加入香精(perfume)。 将均匀的混合物转移至容器中。 供货来源 (1 ) Merck KGaA/Rona (2 ) BP Uvera Sud (3 ) Desert Whale
(4) Henry Lamotte GmbH
(5) Les Colorants Wackherr
(6) Ineos Silicas Limited (7 ) Symrise实施例10A:指曱油
原料
才財居实施例4的多M^f贞料 (1)
Ronastar Golden Sparks (1)
触变指甲油Ml55 (2)
INCI W] 讨,CI 77891(二氧抓)，二氧德,CI 77491 1. 75 ( ，氧然，氧W 硼城4粥，二氧條，CI 77891 (二氧條)，0. 25 氧储
乙酸丁酯，乙酸乙酯，硝'化纤维素，乙g三98.00 丁J^^m酯，邻苯二曱酸酐/苯偏三酸酐/二 躲聚物，异丙醇，石烈旨^曱基千基敏蒙 脱石，e^^/富马^/邻苯二甲^/三环癸^！ 曱躲聚物，柠微
制备
一起称量出颜料和指曱油基料，用抹刀手工充分混合并随后以 1000 rpm搅拌10分钟。
供货来源
(1) Merck KGaA/Rona (2 ) Durlin/Bergerac NC
实施例11A:浓密睫毛骨(0/W)
原料
A
Mica Black (1)
Colorona Red Bro柳 (1)
实施例4的多^r^J贞料 (1)
Satin mjxa (1) B
De跳cryl 79 (2)
，，白色 (1)
Syncrowax HRC (3)
鄉旨酸 (1)
Teg in M (4)
Tegosoft CT (4)
INCI [W
CI 77499 (錄錄)，讨，CI 77891 (二 5.00 氧緣)
辨，CI 77491 (綠條)，CI 77891 (二 3.00 氧恤)
辨，CI 77891(二氧4緣)，二氧"f说，CI 77491 2. 00
，氧她氧鶴
辨 2.00
丙烯酸酯/辛基丙烯^^^f:物 3.50
，，白，(，) 3.00
山^^H由三酯 3.50
^!旨酸 5.00
鄉旨酸甘油酯 3.50
辛^/^^"tH由三酸酯 2.50Dow Corning 556 RonaCare 生育酚乙酸酯 Phenordp
(5) (1)
(6)
生育酚乙細旨
m^乙醇，对^^曱酸丁酯，对^^曱 酸乙酯，对羟絲甲酸丙酯，对羟絲甲酸曱 酯
2. 00 0, 50 0.80
C
软化水
鮮Ultra PC 1000 1， 3-丁4
RonaCare Biotin Plus D
Germall 115 软化水
(7) (1) (1)
水，水剂(水)
氨基甲基丙醇
丁4
尿素；贿二钠)i餘柠微
水，水剂(水)
59. 15 1. 25 1. 00 0. 50
0. 30
1. 50
制备
在约85。C将除了 Dermacryl 79以外的相B的所有成分一起熔融， 在搅拌下加入Dermacryl 79,并且搅拌20分钟直至所有成分均匀分 散为止。加热相C的成分到约85°C。将相A的珠光颜料搅拌入相C中。 将相C加入相B中，继续搅拌，并用Ultra-Turrax T25以8000rpm 均化1分钟。在搅拌下冷却，并在"。C加入相D。
供货来源
(1) Merck KGaA/Rona
(2) National Starch & Chemical
(3) Croda GmbH
(4) Degussa-Goldschmidt AG (5 ) Dow Corning
(6) Nipa Laboratorien GmbH
(7) Angus Chemie GmbH
(8) ISP Global Technologies
实施例12A:具有UV保护的浅色日霜(O/W)原料 INCI [%] A
Eusolex 2292 (1) 曱氧基肉桂酸乙基己酯，BHT 3.00
Eusolex 4360 (1) 二苯甲酮-3 3.00
Arlacel 165 VP (2) 硬脂酸甘油酯，PEG-IOO硬脂酸酯 5.00
Eusolex HMS (1) 7jc杨酸3， 3， 5-三甲基环己酯 5.00
Arlacel 165 VP (2) 硬脂酸甘油酯，PEG-IOO硬脂酸酯 3.00
Montanov 68 (3) 鯨蜡基/硬脂基醇，鲸蜡基/硬脂基葡糖苦3.00
Dow Corning 345 (4) 环状聚二甲基硅氧烷 0.50
Eutanol G (5) 辛基十二烷醇 2. 00
4-羟基苯甲酸丙酯 (1) 对轻基苯甲酸丙酯 0.05 B
Eusolex T-2000 (1) 二氧化钬，氧化铝，二甲基珪油 3.00
Extender W (1) 云母，CI 77891 (二氧化钬) 4.00
Microtia Matte Yellow (1) 云母，CI 77492 (4失氧^匕物) 2.00
Microna Matte Orange (1) 云母，CI 77491 (4失氧4匕物) 0.20
Microna Matte Red (1) CI 77491 (4失氧4匕物)，云母 0.20
Microna Matte Black (1) C〖77499 (4失氧化物)，云母 0.20
实施例4的多层金色颜料 (1) 云母，CI 77891 (二氧化钛)，二氧化硅，2.00
CI 77491 (铁氧化物)，氧化铝，氧化锡
Karion FP， liquid (1) 山梨糖醇 5.00
RonaCare 尿反素 (1) 尿嚢素 0. 50
Keltrol T (6) 黄原胶 0.20
Chemag 2000 (7) 咪唑烷基脲 0. 30
Euxyl K 400 (8) 笨氧基乙醇，甲基二溴戊二腈 0.10
4-羟基苯曱酸曱酯 (1) 对轻基苯甲酸甲酯 0.15
软化水 水剂(水) 57. 60
制备
将相B中除了 Keltrol T以外的所有成分都分散在水中。在搅拌下 将Kekrol撒入相B中并在15分钟后加热至80°C 。将相A加热至75°C 。 将相B緩慢搅入到相A中并均化。在搅拌下冷却。 供货来源 (1 ) Merck KGaA/Rona (2 ) Uniqema (3 ) Seppic (4 ) Dow Corning (5 ) Cognis GmbH(6 ) C. P. Kelco
(7 ) Chemag AG
(8 ) Schiilke & Mayr GmbH
实施例13A:霜骨调理剂
相原料 INCI [%]
A 水 水剂(水) 79.7
实施例4的多层金色颜料 (1) 云母，CI 77891 (二氧化钛)，二氧化硅，0.50
C工77491 (铁氧化物)，氧化铝，氧化锡
Luviquat Hold (2) 聚季铵盐-46 5.00
Luviquat PQ 11 (2) 聚季铵盐-11 2.00
1,3-丁二醇 (1) 丁二醇 3.00
B Cremophor A 6 (2) 鲸蜡基聚氧乙烯(6)醚和硬脂醇 3.00
A醒onyx 4 (2) 硬脂基二曱基千基氯化铵 3. 00
Lanette Wax 0 (3) 鲸蜡基/石更脂基醇 2. 00
Eusolex 2292 (1) 曱氧基肉桂酸辛酯 0.10
C RonaCare 生育酚乙酸酯 (1) 生育酚乙酸酯 0.50
RonaCare 红没药醇 (1) 红没药醇 0.10
香精 香精 0.10
Germaben II (4) 丙二醇，二偶氮利定脲，对羟基苯曱酸甲1.00
酉旨，对羟基苯曱酸丙酯
制备
将颜料分歉在相A的水中并加入剩余的原料。在每次加入后搅拌 并随后加热至75°C。混合相B的原料，加热至75-80。C并加入到相A 中。混合直至存在均匀的分布为止。在45。C下加入相C。
供货来源
(1) Merck KGaA/Rona
(2) BASFAG
(3 ) Cognis GmbH
(4 ) ISP Global Technologies
实施例1A-13A的化妆品配制剂的突出之处在于它们的强的金色光泽及其它们很好的皮肤触感。
实施例14A:》更焦糖(hard caramel)的生产
原料供货来源
糖41%S (i dzucker
水17.118%
葡萄糖浆O甜Cerestar， Krefeld
根据实施例l的多层 金色颜料0. 082% (基于浇注材料0. 1%)Merck KGaA， Darmstadt
E 104 1: 100稀释Sikovit的0. 4%BASF, Ludwigshafen
香料0. 4% (香蕉9/030388 )Dragaco， Holzminden
将糖与水一起加热到ioo'c，然后加入葡萄糖浆。随后将溶液加热
到145。C。在添加金色颜料之后，用浇注漏斗将着色溶液和香料、焦糖 溶液注入涂上油脂了的模具中。最后，使焦糖冷却2小时。金色颜料可 以与糖混合或与葡萄糖浆混合而添加。该变型不含酸，因为这会使焦糖 化过度。
实施例15A:片剂涂布
a)初始重量lkg的白色片剂d=8mm， G=200mg
用于膜涂布的溶液6%Sepifilm LplO (羟丙基曱基纤维素，硬脂 酸和微晶纤维素的混合物)Seppic
5%根据实施例2的多层金色颜料Merck KGaA , Darmstadt
89°/。水
总施涂量200g
这对应于1.2mg聚合物/cm2片剂表面 膜涂布溶液的制备
将金色颜料搅拌入水中。随后加入另外的染料。最后，将成膜剂(HPMC)撒入悬浮液中。由于增加的粘度，搅拌速度还必须相应提高。
在约40-60分钟后，HPMC已经完全溶解且然后将溶液喷涂至片剂上。 借助于标准涂布方法进行喷涂。
权利要求
1. 由至少两种组分A和B组成的颜料混合物，其特征在于组分A包含基于多层涂布的薄片状底物的效果颜料，所述效果颜料具有包含如下的层序列(A)由摩尔比为1:0.5-1:2.0的TiO2和Fe2O3的混合物以及任选地基于层(A)<20wt％量的一种或多种金属氧化物组成的高折射率涂层，(B)折射率n<1.8的无色涂层，(C)折射率n>1.8的无色涂层，(D)折射率n>1.8的吸收性涂层和任选地(E)外保护层，且组分B包含选自由片状、针形、球形或不规则形状的颗粒组成的无机颜料、有机颜料、染料、着色天然果实和/或植物提取物的着色剂和/或填料。
2. 根据权利要求1的颜料混合物，其特征在于组分A的效果颜料具有下列层结构底物+ Fe203/Ti02+ Si02+ Ti02+ Fe203/Ti02底物+ Fe203/Ti02+ Si02+ Ti02+ Fe203底物十Fe203/Ti02+ Si02+ Ti02+ Si02+ Fe203/Ti02。
3. 根据权利要求1或2的颜料混合物，其特征在于组分A的薄片状底物覆盖有Ti02或Si02层。
4. 根据权利要求1-3中一项或多项的颜料混合物，其特征在于组分A的效果颜料具有下列层结构底物+ Ti02+ Fe203/Ti02+ Si02+ Ti02+ Fe203/Ti02底物+ Ti02+ Fe203/Ti02+ Si02+ Ti02+ Fe203。
5. 根据权利要求1-4中一项或多项的颜料混合物，其特征在于组分A的效果颜料的层(A)的Ti02和FeA的摩尔比为1: 1。
6. 根据权利要求l-5中一项或多项的颜料混合物，其特征在于组分A的效果颜料的层(D)的Ti02和Fe203的摩尔比为1: 1。
7. 根据权利要求l-6中一项或多项的颜料混合物，其特征在于组分A的效果颜料的层(A)是假板钛矿或者假板钛矿与Ti02或假板钛矿与FeA的混合物的层。
8. 权利要求1-7中一项或多项的颜料混合物，其特征在于所述组分a的效果颜料的层(d)是假板钛矿或者假板钛矿与1402或假板钛矿与FeA的混合物的层。
9. 根据权利要求l-8中一项或多项的颜料混合物，其特征在于组分A的效果颜料的层(A)和(D)各自是假板钛矿或者假板钛矿与TiO,或假板钛矿与Fe203的混合物的层。
10. 根据权利要求1-9中一项或多项的颜料混合物，其特征在于所述组分B的着色剂是与组分A不同的珠光颜料、多层颜料和/或干涉颜料或其混合物。
11. 根据权利要求1-10中一项或多项的颜料混合物，其特征在于組分A和组分B以99: 1-50: 50的混合比率混合。
12. 根据权利要求1-10中一项或多项的颜料混合物，其特征在于组分A和组分B以99: 1-1: 99的混合比率混合，其中组分B是填料。
13. 基于多层涂布的薄片状底物的效果颜料，其特征在于它们具有层序列(IL)、 (A)-(D)或(IL) (A)-(E):(IL)高折射率Ti02涂层，(A) 由摩尔比为1: 0. 5-1: 2. 0的TiO;和Fe203的混合物以及任选地基于层(A)的〈20wty。量的一种或多种金属氧化物组成的高折射率涂层，(B) 折射率n<l. 8的无色涂层，(C) 折射率n〉l. 8的无色涂层，(d )折射率n>l. 8的吸收性涂层和任选地(E)外保护层。
14. 根据权利要求13的效果颜料，其特征在于它们具有下列层结构底物+ Ti02+ Fe203/Ti02+ Si02+ Ti02+ Fe203/Ti02底物+ Ti02+ Fe203/Ti02+ Si02+ Ti02+ Fe203。
15. 根据权利要求13或14的效果颜料，其特征在于Ti02和Fe203的混合物是假板钛矿或者假板钛矿与Ti02或假板钛矿与FeA的混合物。
16. 根据权利要求13-15中一项或多项的效果颜料在油漆、涂料、印刷油墨、塑料、化妆品配制剂中以及在食品和药物产品中的用途。
17. 根据权利要求1-12中一项或多项的颜料混合物在化妆品配制剂中以及在食品和药物产品中的用途。
18. 根据权利要求1-12中一项或多项的颜料混合物在食品和药物产品中的用途，其特征在于它与芳香物质和/或甜味剂组合使用。
19. 包含根据权利要求1-12中一项或多项的颜料混合物的配制剂。
20. 基于整个配制剂以0. 01-99wt。/。的量包含^又利要求1-12中一项或多项的颜料混合物的配制剂。
21. 根据权利要求19或20的包含权利要求1-12中一项或多项的颜料混合物的配制剂，其特征在于它另外包含水、多元醇、极性和非极性油、脂肪、蜡、成膜剂、聚合物、共聚物、表面活性剂、自由基清除剂、抗氧化剂、稳定剂、气味增强剂、硅油、乳化剂、溶剂、防腐剂、增稠剂、流变学添加剂、香料、UV吸收剂、表面活性助剂和/或化妆品活性化合物。
全文摘要
本发明涉及包含至少两种组分A和B的颜料混合物，本发明的颜料组合物的特征在于组分A作为效果颜料具体化而组分B作为着色剂具体化。还公开了所述颜料混合物在化妆品配制剂中的用途和用于对食品和药物产品着色的用途。
文档编号C09C1/00GK101460572SQ200780020426
公开日2009年6月17日 申请日期2007年5月9日 优先权日2006年5月9日
发明者C·施米特, S·施恩, V·豪克斯特恩 申请人:默克专利股份有限公司