一种抗温型粘土防膨剂及其制备工艺的制作方法
【专利摘要】本发明属于采油工程【技术领域】，本发明提供了一种抗温型粘土防膨剂及其制备工艺，该防膨剂是数均分子量小于5000的聚胺类物质，是以聚醚多元醇为原料，在氢气、胺化剂及催化剂存在下，通过催化还原胺化制备工艺而得，其特征包括以下几个步骤：a）选用专用骨架镍催化剂，质量百分比组成为：80～95%金属镍，5～20%金属铝，0.5～5%铬、铁、铜或锌中的一种、两种或三种；b)进行催化还原胺化反应，反应温度为120~260℃，反应压力为5.0~35.0MPa，反应时间为1.5~10h；c)将步骤b）中反应液冷却降温至25~60℃，排除未反应的气体，出料，反应产物经减压蒸馏脱去水分、胺化剂以及其他低沸点副产物即得防膨剂产品。本发明选择性好、转化率高、对环境污染少、后处理方便。
【专利说明】
【技术领域】
[0001] 本发明属于采油工程【技术领域】，涉及到一种抗温型粘土防膨剂及其制备工艺。 一种抗温型粘土防膨剂及其制备工艺
【背景技术】
[0002] 粘土矿物广泛存在于油层中，全世界97%的油层都不同程度地含有粘土矿物。通 常当油藏含粘土 5%?20%时，则认为它是粘土含量较高的油层。如果在开发过程中措施 不当，就会造成粘土矿物膨胀、分散和运移，从而堵塞地层孔隙结构的喉部，降低地层的渗 透性，产生地层损害。为了保护油气地层的渗透性，必须使用化学处理剂稳定地层中的粘土 矿物。能防止粘土矿物膨胀的处理剂称为防粘土膨胀剂（防膨剂）。能防止粘土微粒运移 的处理剂称为防粘土微粒运移剂（防运移剂），两者都属粘土稳定剂。
[0003] 粘土稳定剂根据不同的结构及所使用的化学药品的不同在这方面的研制大致可 以分为三个阶段：①50年代到60年代后期，主要用无机盐类来稳定粘土；②70年代用无机 多核聚合物和阳离子表面活性剂来稳定粘土；③80年代以后主要开展了用阳离子有机聚 合物稳定粘土的研究和实验。
[0004] 无机盐是非永久性粘土稳定剂，在采油过程中，地层水中的钠离子将重新取代这 些离子，当其浓度减少到一定程度时稳定粘土的作用就会消失。这类粘土稳定剂不能产生 多点吸附，因此对防止粘土运移效果不明显，主要用在钻井、压裂、酸化等作业中。
[0005] 无机盐后又开发使用了羟基铝、羟基铁、羟基锆等无机阳离子聚合物粘土稳定剂， 其稳定粘土的机理是三价和三价以上的金属离子（如41 3+、&3+、21'3+、2#、114+等）在一定 条件下解离出多核羟桥络离子，这种络离子具有很高的正电价并且结构与粘土相似，能紧 密吸附在粘土表面上，减少粘土表面的负电性，有效地控制粘土膨胀和微粒地运移，能处理 大面积的储层。无机阳离子聚合物稳定粘土的有效期比无机盐长，但耐酸性差，不能用于碳 酸盐含量高的砂岩地层。最好的无机阳离子聚合物是羟基铝和羟基锆。
[0006] 阳离子表面活性剂由于在水中可以解离出有表面活性的阳离子，能吸附在粘土颗 粒的表面上，中和粘土表面的负电荷，所以可作为防膨剂。但阳离子表面活性剂作粘土防膨 剂时易与其它阴离子化学药剂反应产生沉淀。另外，其最大的缺点是使储层的水润湿性变 为油润湿性，导致水的相对渗透率下降。
[0007] 有机阳离子聚合物是含氮、硫和磷的聚合物。用的较多是聚季铵盐类物质，它在水 中解离产生高正电价的高分子阳离子，可以同时与多个粘土颗粒形成多点吸附，吸附后，在 粘土颗粒的表面形成一层吸附保护膜，防止粘土颗粒的膨胀与运移。但是该类物质由于分 子量较大，容易对低渗透地层的孔隙喉道产生堵塞，同时聚季铵盐类物质，有一定的毒性， 使用对环境会造成一定的污染。
【发明内容】
[0008] 本发明提供一种抗温型粘土防膨剂及其制备工艺。
[0009] 本发明的目的通过以下技术方案来实现的： 抗温型粘土防膨剂，其特征在于该防膨剂是数均分子量小于5000的聚胺类物质，具以 下结构通式a)或b)或c): a)
【权利要求】
1. 一种抗温型粘土防膨剂，其特征在于该防膨剂是数均分子量小于5000的聚胺类物 质，具有以下结构通式a)或b)或c): a)
Rp R2和R3是可独立选择的包含支链或者直链脂肪族C，C4基团；m:(T80 ;η: (Γ80， m+n:2~80 ;R4和R5是相同或不同的并且是氢或具有1至6个碳原子的脂肪族有机基团； b)
Ri、R2是可独立选择的包含支链或者直链脂肪族C2?C4基团；m:(T20 ;n: (Γ20; c)
R2、R3是可独立选择的包含支链或者直链脂肪族C2?c4基团；m:(T25 ;η:(Γ25， m+n:2~25 ;Ri、R4和R5是相同或不同的并且是氢或具有1至6个碳原子的脂肪族有机基团。
2. 根据权利要求1所述抗温型粘土防膨剂制备工艺，其特征是以聚醚多元醇为原料， 在氢气、胺化剂及催化剂存在下，通过催化还原胺化制备工艺而得，包括以下步骤： a) 选用专用的骨架镍催化剂，其质量百分比组成为：80?95%金属镍，5?20%金属铝， 0. 5?5%铬、铁、铜或锌中的一种、两种或三种，将催化剂密封保存备用； b) 在反应器中采用步骤a)中所述的催化剂，进行催化还原胺化反应，所用原料为数均 分子量5000以下的聚醚多元醇，催化剂加入量为原料聚醚多元醇质量的2~15%，胺化剂加 入量为原料聚醚多元醇羟基摩尔数的1. 5~20倍，氢气加入量为原料聚醚多元醇羟基摩尔 数的0. 4?15倍，反应温度为12(T260°C，反应压力为5. (Γ35. OMPa，反应时间为1. 5?10h ; c) 将步骤b)中反应液冷却降温至25飞0°C，排除未反应的气体，出料，反应产物经减压 蒸馏脱去水分、胺化剂以及其他低沸点副产物即得防膨剂产品。
3. 根据权利要求2所述抗温型粘土防膨剂制备工艺，其特征是所述的原料聚醚多元醇 具有以下结构通式a)或b): a)
其中仏、1?2和1?3是可独立选择的包含支链或者直链脂肪族C2~C 4基团；m :(Γ80 ;η :(Γ80 ; m+n :2?80 ; b)
其中R是氢或具有1至6个碳原子的脂肪族有机基团，R2和R3是可独立选择的包含支 链或者直链脂肪族CfC4基团；m :(T25 ;n :(T25 ;m+n :2?25。
4. 根据权利要求2所述的抗温型粘土防膨剂制备工艺，其特征是所述胺化剂为氨、甲 胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、正丙胺、二正丙胺、异丙胺、二异丙胺、己胺或环己胺。
5. 根据权利要求2所述抗温型粘土防膨剂制备工艺，其特征是减压蒸馏温度控制在 100?120°C，真空度控制在-0. 08?-0. IMPa，脱去水分、胺化剂以及其他低沸点副产物。
【文档编号】C09K8/035GK104099069SQ201310126366
【公开日】2014年10月15日 申请日期:2013年4月12日 优先权日:2013年4月12日
【发明者】袁俊秀, 王康, 黄冬, 逯贵广, 徐冬梅, 封心领, 曾志强 申请人:中国石油化工股份有限公司, 南化集团研究院