油田采油地层中性解堵剂组合物及其制备方法

油田采油地层中性解堵剂组合物及其制备方法
【专利摘要】一种油田采油地层中性解堵剂组合物，由下述重量份数原料制成：聚环氧琥珀酸钠30～36份、葡萄糖酸钠18～25份、聚乙二醇2～3份、三乙醇胺2～4份、乳酸乙酯9～12份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠7～10份、氨基酸钠8～12份、活性凹凸棒土10～15份、五氧化二钒0.1～0.2份、脂肪酶5～7份、山梨醇酐脂肪酸酯5～8份、对羟基磺酸钠15～18份、过氧化氢叔丁基3～7份与双乙二醇月桂酸酯0.1～0.3份。本发明解堵速度快、中性无腐蚀、能快速溶解三元复合驱体系产生的物料垢、沥青沉积物垢、碳酸盐垢、硅酸盐垢等，解堵废液可自降解，不用返排地面进行污水处理，清洗油田地层解堵，具有无腐蚀，无死角，不产生沉淀和二次堵井，解堵处理时间不超过24小时。
【专利说明】油田采油地层中性解堵剂组合物及其制备方法

【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种油田采油使用的助剂，特别是一种油田采油地层中性解堵剂组合 物，本发明还涉及油田采油地层中性解堵剂组合物的制备方法。

【背景技术】
[0002] 第一，问题的提出 1、国内外的许多油田在注水开采中都不同程度地被结垢伤害所困扰，尤其在开采进入 中、后期阶段，随着石油含水量的增加，结垢问题变得更加普遍和严重。由于油田水结垢导 致油层伤害，采油井井筒、注水井井筒和采油泵及设备系统堵塞，从而过早导致油井、采油 泵和设备报废。这些问题大大提高了采油成本，严重影响油气的正常生产。为了更好地解 决油田地层和采油泵及设备的结垢问题，解决油田注水开采中的结垢伤害这一技术难题， 需要使用解堵剂产品。
[0003] 2、石油是关系到我国经济命脉的战略性物资，在我国，中高渗油藏开发稳产技术 相对比较成熟，但对于低渗、特低渗透油藏如何实现老井持续稳产，并获得较高的最终采收 率和经济效益，是国内诸多油田面临的一大挑战。因此，如何提高三次采油技术水平，增加 现有油藏的采收率，具有重要的经济价值和战略意义。三元复合驱采油技术的应用，极大 地延缓了国内各大油田产量递减的速度，已成为油田产量接替的主要措施。随着三元复合 体系的使用，碱用量的积聚，对油层岩石的骨架和胶结物有严重的伤害，也造成对油层的伤 害，降低了油层渗透率，注入压力下降，油水井结垢严重，对三次采油中常用的石油磺酸盐， 对多价阳离子水溶液中发生的沉淀等有一定程度的影响和伤害，因此，对应用三元复合体 系的采油井，需要使用解堵除垢产品来消除不良影响。
[0004] 三元复合驱采油技术应用时产生盐类结垢原因分析如下：地层水结垢是油田生产 中不可避免且要面对的主要问题。地层水pH值的改变以及碱与油层岩石之间产生的不利 化学反应，产生结垢沉淀变得越来越突出，结垢沉淀物主要为碳酸盐垢、硅酸盐垢和硫酸盐 垢。
[0005] 为了使碱/表面活性剂/聚合物三元体系的平衡界面张力能达到10数量级，必须 加入大量的碱，特别是强碱NaOH。而碱剂的加入，对油层岩石骨架和胶结物有严重的伤害。 以此，必然对油层造成伤害，注入压力下降，或油水井结垢，必须停机，严重的会造成油层坍 塌，特别是注入井附近的油层坍塌，甚至堵塞。三元复合体系中含有0.8%?1.5%的高浓 度碱，特别是强碱Na 2C03和NaOH，溶液的pH值在12?14的范围内，因此，必然对油层岩石 矿物造成伤害，甚至严重伤害，产生污垢，造成地层的堵塞。
[0006] 三元复合体系中表面活性剂对油层的伤害和堵塞垢原因分析如下：由于三元复合 体系中添加的石油磺酸盐(钠）与地层水中的这些多价阳离子发生反应生成二价石油磺酸 盐(钙、镁)。二价石油磺酸盐在一定温度条件下，在水中的溶解度有限。研究结果表明，当 地层水中含有一定浓度的Ca 2+和Mg2+时，就会发生二价石油磺酸盐沉淀。表面活性剂的这 种沉淀现象，将对其在孔隙介质中的滞留损失具有重要作用和影响，发生二价石油磺酸盐 沉淀，不仅严重堵塞油层，而且可加快表面活性剂的消耗速度，使注入的碱、表面活性剂、聚 合物三元复合驱的驱油作用过早失效。
[0007] 第二，传统的解堵手段 目前，油田采用酸化解堵、生物解堵和溶剂解堵，主要采用酸化解堵。酸化解堵是借助 于无机酸(盐酸、氢氟酸，亦有用硫酸)，也可以用有机酸（甲酸、乙酸等）对地层岩石、堵塞物 的化学溶蚀作用，以及酸化压力的水力作用，提高地层渗透性，实现油井增产、水井增注的 工程措施。为了完成酸化工程目标，在酸化液中除主剂酸外，还需添加缓蚀剂、铁离子稳定 剂等。
[0008] 酸化所用的盐酸和土酸均为强酸，尤其是盐酸与碳酸盐的反应极快，易导致近井 部位的地层过度酸化，而纵深部分得不到充分酸化，这种现象对低渗透地层的高温深井影 响更大，是造成酸化作用失败的主要原因。在酸化过程中，酸化缓蚀剂易受地层温度、压力 和铁离子影响而失效，一旦酸化缓蚀剂失效，就会造成采油井、抽油泵和输油设备的严重腐 蚀，因此酸化解堵存在着潜在的巨大风险。


【发明内容】

[0009] 本发明的目的在于提供一种解堵速度快、中性无腐蚀的油田采油地层中性解堵剂 组合物；该解堵剂能快速溶解三元复合驱体系产生的物料垢、浙青沉积物垢、碳酸盐垢、硅 酸盐垢和硫酸盐垢。本发明的第二目的在于提供油田采油地层中性解堵剂组合物的制备方 法。
[0010] 实现本发明目的采取的技术方案如下：一种油田采油地层中性解堵剂组合物，由 下述重量份数的原料制成：聚环氧琥珀酸钠30?36份、葡萄糖酸钠18?25份、聚乙二醇 2?3份、三乙醇胺2?4份、乳酸乙酯9?12份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠7?10份、氨 基酸钠8?12份、活性凹凸棒土 10?15份、五氧化二钒0. 1?0. 2份、脂肪酶5?7份、 山梨醇酐脂肪酸酯5?8份、对羟基磺酸钠15?18份、过氧化氢叔丁基3?7份与双乙二 醇月桂酸酯〇. 1?〇. 3份。
[0011] 将上述重量份数的原料制备成油田采油地层中性解堵剂组合物的制备方法包括 下述步骤： a、 将聚环氧琥珀酸钠30?36份、葡萄糖酸钠18?25份、聚乙二醇2?3份、三乙醇 胺2?4份、乳酸乙酯9?12份与活性凹凸棒土 4?6份，用研磨机进行破碎，过20目筛 后搅拌均匀，制得第一粉末；第一粉末作为解堵剂的主要成分； b、 将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠7?10份、氨基酸钠8?12份与活性凹凸棒土 5?7 份，用锥形混合搅拌机搅拌1小时至均匀，使脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠与氨基酸钠被活性 凹凸棒土载体充分吸附，而后粉碎过20目筛后制得第二粉末；第二粉末作为解堵剂是络合 型表面活性剂载体； c、 将五氧化二钒0. 1?0. 2份、脂肪酶5?7份与活性凹凸棒土 1?2份，用锥形混合 搅拌机搅拌40分钟至均匀，过40目筛制得第三粉末；第三粉末作为催化剂吸附粉末； d、 将山梨醇酐脂肪酸酯5?8份、对羟基磺酸钠15?18份、过氧化氢叔丁基3?7份 与双乙二醇月桂酸酯0. 1?0. 3份，用锥型混合搅拌机搅拌40分钟至均匀，过20目筛制得 第四粉末；第四粉末作为络合和缓蚀的助剂； e、将制得的第一粉末、第二粉末、第三粉末与第四粉末混合搅拌均匀即制成油田采油 地层中性解堵剂。
[0012] 本发明提供的油田采油地层中性解堵剂组合物，其外观为无色或浅淡黄色粉末 状，粒度直径为小于20目，含水量小于6%,堆积比重为1. 03?1. 12g/cm3，pH为6?7,油 田地层解堵时，根据油田地层污垢堵塞程度用水配制成质量百分比浓度2?5%的水溶液 使用。本发明在大庆油田采油二厂进行了应用，将本发明制成质量百分比浓度2?5%的 水溶液，用lOMpa高压泵注入到油田采油地层中，在油田地层温度45°C条件下，与地层中碳 酸钙、碳酸镁垢及三元复合驱聚合物料垢等发生化学反应，在24小时之内完成地层清洗解 堵，解堵后油田采油率达到了采油井的设计能力。
[0013] 本发明不含无机酸和有机酸，也不含氢离子、氯离子和硫酸根等有害离子，腐蚀率 小于0. IgAm2 · h)，达到无腐蚀安全解堵。
[0014] 本发明提供的油田采油地层中性解堵剂使用渗透、增溶、氧化、断链和转化的方 法，使地层中各种类型的垢与本解堵剂发生化学反应转化为水溶性盐类，采用本解堵剂解 堵后，使钙、镁金属离子产生的碳酸盐垢、硅酸盐垢和硫酸盐垢在解堵清洗液中溶解。中性 解堵剂的活性基团，可将碳酸盐垢和硫酸盐垢转化为水溶性化合物。对于在采油过程使用 三元复合驱采油中产生的二价石油磺酸盐沉淀物垢和聚丙烯酰胺聚合物料垢及氧化铁沉 淀垢，与本解堵剂中的多元羧酸胺盐等反应，生成可溶性小分子化合物，并具有降解性，油 田地层中的浙青质垢和其他聚合物垢与本剂中的-OH、-ONa等基团发生溶垢协同效应，反 应断链生成易溶于水的小分子聚合物，以达到清除聚合物料垢和浙青质垢，实现对油田地 层中性解堵的目的。
[0015] 本发明中性无腐蚀，用于清洗油田地层解堵，可一步法完成油田地层的解堵，能快 速溶解三元复合驱体系产生的物料垢、浙青沉积物垢、碳酸盐垢、硅酸盐垢和硫酸盐垢，清 洗解堵的废液具有可自降解性，不用返排地面进行污水处理，具有无腐蚀、无死角、不产生 沉淀和二次沉淀物微粒堵塞毛细管现象而堵井等优点，解堵处理时间不超过24小时，达到 无腐蚀安全解堵，比传统的酸化解堵、生物解堵和溶剂解堵更安全可靠。
[0016] 本发明还适用于油田采油过程中，能解决油田地层的清洗解堵和采油设备的腐蚀 问题，有效控制解堵剂与砂岩反应速度，并生成糊状物，提高地层的渗透率，防止对地层污 染，提高原油采收率。
[0017] 本发明各组分的主要作用和应用机理如下所述： 1、聚环氧琥珀酸钠：在本解堵剂中作为解堵剂的主要成分使用的聚环氧琥珀酸钠，它 由五至六环的化合物组成，解堵后不会造成环境积累、污染水体，生物降解性好，是我们通 过大量溶垢试验选择的金属离子络合剂。我们经过解堵研究评价结果证明：聚环氧琥珀酸 钠与金属离子生成络合物时，通常形成多个络合环。一个络合物分子中的数目愈多，络合物 的稳定性愈高，配位体与金属离子络合时形成的络合环愈多，配位体与金属离子络合形成 的络合物就愈稳定。聚环氧琥珀酸钠具有多个络合环，且可以同时与许多金属离子如Ca 2+、 Mg2+、Fe3+、Fe2+、Ba2+和Sr 2+等离子产生络合效应，生成稳定的具有较高溶解度的络合物，阻 止这些粒子与相应的酸根结合，防止产生沉淀，从而有效地阻止了解堵剂溶垢后的二次沉 淀物堵塞油田地层的毛细管和喉管。并且，聚环氧琥珀酸钠还具有良好的缓蚀作用，其分子 极性基团中的氧原子，具有未共用电子对，可以成为吸附中心吸附金属与金属形成五元环 状化合物，并吸附于金属表面，沿金属表面形成一层致密的保护膜，从而起到缓蚀保护采油 设备的作用。
[0018] 2、葡萄糖酸钠：是一种多羟基羧酸型除垢剂，在络合型清洗剂中，对钙、铁、镁、钡、 锶等离子具有极好的配位能力，并对这些离子的相应碳酸盐类、硅酸盐类和硫酸盐类有很 好的络合清洗能力，同时也具有很好的缓蚀效果，而呈现协同效应，在羧酸盐络合解堵剂配 方中，可增强络合效果。
[0019] 3、聚乙二醇：聚乙二醇是平均分子量为200?6000的乙二醇高聚物的总称，由于 其分子量的不同，性质也有差异，经我们试验研究，最终选定聚乙二醇的分子量为1500? 2000时，则可显著提高解堵剂的亲水性和润湿性。
[0020] 4、三乙醇胺：在油田地层清洗解堵时，有很好的增溶效果，能很好的吸收地层的二 氧化碳和硫化氢气体。对油田地层中浙青状胶质具有很强的清洗能力。使用三乙醇胺能使 解堵剂快速进入聚合物的深部以形成清洗通道，使解堵剂把浙青质逐渐膨胀、软化，最后形 成胶体易溶于水的水溶液。
[0021] 5、乳酸乙脂：是重要的芳香族中间体和有机化工原料，用作医药、农业的中间体， 并可用作溶剂、清洗剂、润滑剂等。它有较好的温度表现范围，能与水和有机体系兼容，易生 物降解，可代替大多数含卤的和有毒的溶剂。乳酸乙脂是被美国FDA极力推荐的食品添加 剂和医药原料等。
[0022] 6、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和氨基酸钠：我们经过上百次研究得出：阴离子表面 活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠与两性离子表面活性剂氨基酸钠混合使用，由于阴离子表 面活性剂的负电荷与两性离子表面活性剂中心正电荷之间相互作用，从而形成络合物。而 这种络合物的乳化性、润湿性、分散性、渗透性，使单一成分所不具备的复合性能。亲水和亲 油性都优于原来的阴离子表面活性剂和两性离子表面活性。在本发明中采用1.0:1.2摩尔 的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠与氨基酸钠混合，其解离常数和相对吸附力数据结果表明，这 两种表面活性剂能定量地形成络合物，在较低的浓度时，其表面张力很低，表面活性很大， 具有很好的协同效应。
[0023] 7、活性凹凸棒土 ：活性凹凸棒土是一种含水富镁的硅酸盐晶体矿物，它能有效地 作为表面活性剂的载体。凹凸棒土经过活化和改性处理后作为载体，是利用有机偶联剂处 理凹凸棒土，偶联剂以化学键结合，使脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠与氨基酸钠表面活性剂及 五氧化二钒催化剂吸附在凹凸棒多微孔表面上，以覆盖等方式与活性凹凸棒土表面相结 合，达到表面和改善界面的物理和化学性能的目的，并且活性凹凸棒土可吸附本剂中的溶 齐U，以便制成固体粉末状的本产品。
[0024] 8、五氧化二钒：五氧化二钒在本剂中作为催化剂，在油田地层和油井输油管线中 二价磺酸盐的沉积垢与本解堵剂中的多元羧酸胺盐反应，在五氧化二钒的催化剂的作用 下，生成羧酸盐类易溶于水的小分子化合物。
[0025] 9、脂肪酶：脂肪酶是一种生物催化剂，是由生物活性细胞产生的蛋白质组成，为了 防止脂肪酶离析，要选择比表面积大的载体以保持其稳定性，试验研究选择活性凹凸棒土 作为这种酶的载体效果最好。聚合物料垢在生物酶的作用下，易发生生物降解，变成低聚物 和单体，分解为可溶于水的低聚物，降低粘度，使聚合物料垢易降解。
[0026] 10、山梨醇酐脂肪酸酯：是一种很好的乳化剂，分子中同时含有亲水和亲油性基团 的表面活性剂，可以在油田地层清洗解堵时，在油水面定向吸附，起到稳定、乳化作用，把解 堵剂液体分散到地层微孔和毛细管深部。在本发明中，山梨醇酐脂肪酸酯作为表面活性剂 的应用效果是多方面的，其主要功能有乳化、润滑、调节粘度等作用，还兼有抗菌性，改善油 层和解堵剂之间的表面张力，使之形成均匀的分解体或乳化液，并对钙和镁金属离子有清 洗作用和生物降解性能。
[0027] 11、对羟基磺酸钠：因含有羟基官能团，是一种很好的络合剂，对铁、铜、钙、镁离子 有很强的络合作用和缓蚀作用；并对三元驱体系中的二价磺酸盐垢有很好的溶解作用，增 强了清洗能力。
[0028] 12、过氧化氢叔丁基：过氧化氢叔丁基是对油田地层中的聚合物料垢溶解性的氧 化剂，在本解堵剂中是作为氧化基团的引入剂，能对油田地层中三元驱聚合物料进行氧化 和断链，反应生成易溶于水的小分子化合物。
[0029] 13、双乙二醇月桂酸酯：用作消泡剂，由于清洗解堵时，添加的多种表面活性剂会 产生泡沫，造成雾沫夹带，而影响解堵效果，因此加入本品可以在清洗解堵时，有效消除由 于表面活性剂引起的泡沫。
[0030] 我们从环境友好的观点出发，利用现代科学技术原理，采用对人体健康，生态环境 无害的新原料、新反应、新过程和新方法，实现本发明专利产品与生态协调发展的宗旨。本 发明专利就是运用绿色化学原理及技术，选用无毒无害的原料开发绿色合成工艺，创造环 境友好型的生产过程，本发明专利产品在油田地层解堵时，对操作工人和油田环境无毒无 害。本发明综合机理与研制本发明的主要技术要求如下： 1、油田化学中性解堵剂机理 在石油采出过程中，由于原油开采使用不同来源的地层水与地面注入水的混合，地层 水采出过程中的降温，油水分离过程中的加热，便会产生水垢。为了提高原油采收率而向地 层注入水或碱水溶液，也会产生结垢现象。油田中最常见的垢是碳酸钙垢、硅酸钙垢、硫酸 钙垢、硫酸锶垢和硫酸钡垢等，通常将一些金属腐蚀产物和某些油田水中含量高、容易析出 的溶解度高的盐类也包括在垢内。结垢主要发生在水流通过的地层岩石表面、管线设备的 表面，造成地层、管线的堵塞，管线和设备的腐蚀，影响正常的石油生产，甚至造成油藏的永 久性伤害。为此需要采取措施防止垢的生成，及时清除管线设备上所结的垢。
[0031] 结垢与蜡的析出过程相类似，垢的生成经过垢的晶核形成、垢晶核的生长和垢的 沉积三个阶段。垢在固体表面的某些活性点上生长，结成垢的颗粒。由于油层水、注入水中 存在多种正、负离子，垢往往是由多种无机物组成的。垢与水相的平衡是多种无机物的溶 解、电离平衡，其平衡条件和平衡组成是由组成垢的各个成分的溶度积、离子积、电离平衡 关系式、离子强度与各种离子活性系数关系式等所决定的。在某些条件下水相离子与固体 表面物质发生化学反应，例如金属表面腐蚀、水相离子对岩石成分的溶解或水相离子在岩 石表面的沉积等，因此垢的析出还与这些化学反应的平衡常数有关。
[0032] 本发明从孔隙结构角度考虑，依据络合原理，以扩大孔隙喉道提高恢复储层渗透 性为目的。本中性解堵剂体系以氧化、断链和络合来溶解垢，反应较平缓生成糊状物，可避 免因沉淀产生颗粒，这种无伤害解堵对于中高渗透储层来讲，孔隙结构的维护相对好，带来 的负面效应相对很小，对于低渗透储层来讲，解堵安全系数高，成功率也高。如果采用酸化 解堵，一旦酸化失败，那些不溶于酸的沉淀物以微粒形态流动堵塞地层的孔隙喉道，使得储 层再次进行增产改造的难度大大增大。本发明提供的中性解堵剂以解堵疏通孔隙喉道、恢 复储层渗透性为目的，将储层中的碳酸盐类、硅酸盐类与金属氧化物等酸溶性非泥质堵塞 物质溶解为糊状物。采用本发明提供的中性解堵剂解堵，不伤及储层骨架，络合溶解潜在的 沉淀物也较易控制，因此，对储层无伤害。
[0033] 中性络合解堵是一种使用化学渗透、增溶、氧化、断链和转化的方法，使垢型发生 化学反应转化为水溶性盐，因此在中性条件下对垢有良好的溶解性，在垢的结构间有很强 的穿透力，可以进入垢的晶粒之间，将垢完全溶解，使钙、镁、钡和锶的碳酸盐垢和硫酸盐垢 在水中溶解，生成可溶性钙、镁、钡和锶盐类；用中性解堵剂的活性基团，可将硫酸盐垢转化 为水溶性的化合物；在油层、油井输油管线中沉积的二价磺酸盐垢与本剂中的多元羧酸胺 盐等反应，在五氧化二钒催化剂的作用下，生成小分子的磺酸盐类水溶物。其地层中浙青垢 和其它聚合物垢与本剂中的-0H (醇羟基和酚羟基)、_0Na等基团发生协同效应，反应断链 生成易溶于水的小分子聚合物，以达到彻底清除高聚物物料垢和浙青垢的目的。油田地层 中聚合物料垢在本解堵剂的作用下，通过无规则解聚、侧基和低分子物的脱除等，可以引起 聚丙烯酰胺聚合物料垢的分子量降低的断链反应，使聚合物易降解。
[0034] 2、选择油田地层中性解堵剂的技术要求 油田中性解堵剂，是由多种络合剂、渗透剂、润湿剂和多种表面活性剂复配而成，我们 在研究本发明中性解堵剂的组方时，所选用的每一种组分是中性或偏碱性物质，每一种组 分都不会对金属材料产生腐蚀，并且所用的多种组分其配伍性、互溶性、防腐性、润湿性和 稳定性都很好，解堵剂中不含H\ Cl'S2'S0,等易产生腐蚀介质的离子。所用的材料都是 无毒、无味、无腐蚀或偏碱性物质，并且很容易在地层中降解，不污染环境。该解堵剂对碳 酸盐、硅酸盐、磷酸盐以及磷酸盐的钙、镁离子有很好的氧化、断链、配位、络合、渗透和溶解 作用，化学除垢速度快，对硅酸盐垢和硫酸盐垢也有很好的清除作用，在油田络合解堵过程 中，由于本剂中不含H+和Cr，对采油井设备和采油杆及井不产生腐蚀，无死角，在地层中不 产生沉淀，不造成清洗物沉淀的二次堵井，可在常温至l〇〇°C条件下，除垢解堵时间为24小 时左右，更重要的是真正达到无腐蚀安全化学解堵，比传统的酸洗解堵、生物解堵和溶剂解 堵更安全可靠。
[0035] 3、中性解堵剂的安全可靠性 本发明中性解堵剂不含无机酸、有机酸、强碱和清洗缓蚀剂，pH为6?7,是由多种制药 中间体、中性络合齐?、氧化齐?、表面活性齐?、消泡剂等复配而成，在油田地层解堵速度快，对 浙青质垢、磺酸盐表面活性剂垢、聚丙烯酰胺物料垢、各种钙镁盐垢有很强的溶解作用，在 清洗解堵过程中，真正达到了无腐蚀化学清洗解堵，比传统化学清洗用无机酸、有机酸、强 碱更安全可靠，彻底消除了因用酸化地层时缓蚀剂失效、缓蚀剂乳化不均或操作不当等突 发因素对采油设备的腐蚀，在油田地层解堵过程中完全能取代盐酸和氢氟酸的酸化解堵处 理。
[0036] 本发明中性解堵剂主要技术效果详述如下： 1、一步法即可完成油田地层的解堵 本发明主要由聚环氧琥珀酸钠、葡萄糖酸钠、对羟基磺酸钠、乳酸乙酯、脂肪酶、山梨醇 酐脂肪酸酯、五氧化二钒和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠及氨基酸钠等多种表面活性剂组成， 解堵剂的pH为6?7,不含无机酸和有机酸，也不含氢离子、氯离子和硫酸根等有害离子，腐 蚀率小于0. IgAm2 *h)，达到无腐蚀安全解堵。使用本中性解堵剂在油田地层解堵过程中， 可在常温至l〇〇°C条件下，一步法完成对各类水垢的化学除垢解堵，无需中和处理和钝化处 理，节省化学解堵时间，提高解堵效率。
[0037] 2、清除地层三元复合驱产生的聚合物料垢和浙青质垢 本发明对油田三元复合驱体系采油过程中由表面活性剂产生的二价石油磺酸盐沉淀 垢、聚丙烯酰胺聚合物料垢和氧化铁垢等沉淀生成的复合垢，在24小时内，无腐蚀的清洗 工况条件下完成油田地层的化学中性除垢解堵。本解堵剂能快速溶解油田地层中浙青质垢 的堵塞物，使添加的渗透剂快速进入有机聚合物料垢的内部，使解堵剂与有机聚合物料垢 迅速接触，使浙青质垢和聚合物料垢膨胀、转化，最后形成易溶解于水的小分子溶液。
[0038] 3、保护地层支架和毛细管可安全解堵 本发明中性解堵剂，以解堵疏通孔隙喉道，恢复储层渗透性为目的，对碳酸盐垢、硅酸 盐垢、硫酸盐垢、磺酸盐类表面活性剂垢的聚合物料垢的解堵，具有很好的络合性、渗透性 和溶解性，能渗透到油田地层的深部，解堵面积大，反应残留物成糊状，不产生残渣和二次 沉淀物微粒等现象，使储层免遭酸性损害，对毛细管有扩孔作用，保护地层支架。
[0039] 现有技术酸化盐酸和氢氟酸与地层岩矿反应剧烈、消耗快，溶洞大而解堵有效距 离短，解堵面积小并且不彻底，难以达到深部酸化的目的，影响酸化效果。
[0040] 本发明中性解堵剂能达到深部解堵的目的，中性解堵液运动以一定的速度进行， 使足够量的中性解堵液进入油层纵深部位，打开深部油流通道，为油层流体的采出形成良 好的通道，减小附加毛细管压力，提高原油的相对渗透率，并提高采油率。
[0041] 4、解堵废液易降解，不用返排地面处理 由于本发明中性解堵剂的所有组分都是由易降解的络合剂、乳化剂、分散剂和氧化剂 组成，与油田地层中所清洗的污垢反应，生成易降解的小分子盐类，可达到地下油层对水质 的质量和环保要求。用本解堵剂对油田地层化学解堵后，油田地层清洗解堵的废液不用向 地面返排，减少了清洗解堵后废液处理工序及费用，降低了对环境的污染。

【具体实施方式】
[0042] 实施例使用的聚乙二醇的分子量为1500?2000。
[0043] 实施例1，称取原料：聚环氧琥珀酸钠35kg、葡萄糖酸钠20kg、聚乙二醇2kg、三乙 醇胺2kg、乳酸乙酯9kg、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠9kg、氨基酸钠11kg、活性凹凸棒土 14kg、 五氧化二钒〇. 2kg、脂肪酶5kg、山梨醇酐脂肪酸酯6kg、对羟基磺酸钠15kg、过氧化氢叔丁 基4kg与双乙二醇月桂酸酯0. 2kg。
[0044] 按下述步骤将上述原料制备成油田采油地层中性解堵剂组合物： 1、将聚环氧琥珀酸钠35kg、葡萄糖酸钠20kg、聚乙二醇2kg、三乙醇胺2kg、乳酸乙酯 9kg与活性凹凸棒土 5kg，用研磨机进行破碎，过20目筛后用搅拌机搅拌40分钟至均勻，制 得第一粉末。
[0045] 2、将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠9kg、氨基酸钠11kg与活性凹凸棒土 7kg，用锥形混 合搅拌机搅拌1小时至均匀，使脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠与氨基酸钠被活性凹凸棒土载体 充分吸附，而后粉碎过20目筛后制得第二粉末。
[0046] 3、将五氧化二钒0. 2kg、脂肪酶5kg和活性凹凸棒土 2kg，用锥形混合搅拌机搅拌 40分钟至均匀，过40目筛制得第三粉末。
[0047] 4、将山梨醇酐脂肪酸酯6kg、对羟基磺酸钠15kg、过氧化氢叔丁基4kg与双乙二醇 月桂酸酯〇. 2kg，用锥型混合搅拌机搅拌40分钟至均匀，过20目筛制得第四粉末。
[0048] 5、将制得的第一粉末、第二粉末、第三粉末与第四粉末混合搅拌均匀即制成油田 采油地层中性解堵剂。
[0049] 实施例2,称取原料：聚环氧琥珀酸钠33kg、葡萄糖酸钠18kg、聚乙二醇3kg、三 乙醇胺3kg、乳酸乙酯10kg、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠7kg、氨基酸钠8. 5kg、活性凹凸棒土 l〇kg、五氧化二钒0. 15kg、脂肪酶6kg、山梨醇酐脂肪酸酯8kg、对羟基磺酸钠16kg、过氧化 氢叔丁基6kg与双乙二醇月桂酸酯0. 16kg。
[0050] 按下述步骤将上述原料制备成油田采油地层中性解堵剂组合物： 1、将聚环氧琥珀酸钠33kg、葡萄糖酸钠18kg、聚乙二醇3kg、三乙醇胺3kg、乳酸乙酯 l〇kg与活性凹凸棒土 4kg，用研磨机进行破碎；其余同实施例1。
[0051] 2、将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠7kg、氨基酸钠8. 5kg与活性凹凸棒土 5kg，用锥形 混合搅拌机搅拌1小时至均勻，其余同实施例1。
[0052] 3、将五氧化二钒0. 15kg、脂肪酶6kg和活性凹凸棒土 1kg，用锥形混合搅拌机搅 拌，其余同实施例1。
[0053] 4、将山梨醇酐脂肪酸酯8kg、对羟基磺酸钠16kg、过氧化氢叔丁基6kg与双乙二醇 月桂酸酯〇. 16kg，用锥型混合搅拌机搅拌，其余同实施例1。
[0054] 5、同实施例1。
[0055] 实施例3,称取原料：聚环氧琥珀酸钠30kg、葡萄糖酸钠23kg、聚乙二醇2. 5kg、三 乙醇胺2. 5kg、乳酸乙酯12kg、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠10kg、氨基酸钠12kg、活性凹凸棒 土 13kg、五氧化二钒0. lkg、脂肪酶7kg、山梨醇酐脂肪酸酯5kg、对羟基磺酸钠18kg、过氧化 氢叔丁基3kg与双乙二醇月桂酸酯0. lkg。
[0056] 按下述步骤将上述原料制备成油田采油地层中性解堵剂组合物： 1、将聚环氧琥珀酸钠30kg、葡萄糖酸钠23kg、聚乙二醇2. 5kg、三乙醇胺2. 5kg、乳酸乙 酯12kg与活性凹凸棒土 5. 5kg，用研磨机进行破碎；其余同实施例1。
[0057] 2、将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠10kg、氨基酸钠12kg与活性凹凸棒土 5. 5kg，用锥 形混合搅拌机搅拌1小时至均勻，其余同实施例1。
[0058] 3、将五氧化二钒0. 1kg、脂肪酶7kg和活性凹凸棒土 2kg，用锥形混合搅拌机搅拌， 其余同实施例1。
[0059] 4、将山梨醇酐脂肪酸酯5kg、对羟基磺酸钠18kg、过氧化氢叔丁基3kg与双乙二醇 月桂酸酯〇. lkg，用锥型混合搅拌机搅拌，其余同实施例1。
[0060] 5、同实施例1。
[0061] 实施例4,称取原料：聚环氧琥珀酸钠36kg、葡萄糖酸钠24kg、聚乙二醇3kg、三 乙醇胺4kg、乳酸乙酯11kg、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠8kg、氨基酸钠9. 6kg、活性凹凸棒土 15kg、五氧化二钒0. 2kg、脂肪酶7kg、山梨醇酐脂肪酸酯7kg、对羟基磺酸钠17kg、过氧化氢 叔丁基7kg与双乙二醇月桂酸酯0. 3kg。
[0062] 按下述步骤将上述原料制备成油田采油地层中性解堵剂组合物： 1、将上述的聚环氧琥珀酸钠、葡萄糖酸钠、聚乙二醇、三乙醇胺、乳酸乙酯与6kg活性 凹凸棒土，用研磨机进行破碎；其余同实施例1。
[0063] 2、将上述的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、氨基酸钠与7kg活性凹凸棒土，用锥形混 合搅拌机搅拌1小时至均匀，其余同实施例1。
[0064] 3、将上述的五氧化二钒、脂肪酶和2kg活性凹凸棒土，用锥形混合搅拌机搅拌，其 余同实施例1。
[0065] 4、将上述的山梨醇酐脂肪酸酯、对羟基磺酸钠、过氧化氢叔丁基与双乙二醇月桂 酸酯，用锥型混合搅拌机搅拌，其余同实施例1。
[0066] 5、同实施例1。
[0067] 实施例5,称取原料：聚环氧琥珀酸钠32kg、葡萄糖酸钠25kg、聚乙二醇3kg、三乙 醇胺3kg、乳酸乙酯10kg、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠8. 5kg、氨基酸钠10. 2kg、活性凹凸棒土 15kg、五氧化二钥;0. 15kg、脂肪酶6. 5kg、山梨醇酐脂肪酸酯7kg、对轻基磺酸钠16kg、过氧 化氢叔丁基5kg与双乙二醇月桂酸酯0. 25kg。
[0068] 按下述步骤将上述原料制备成油田采油地层中性解堵剂组合物： 1、将上述的聚环氧琥珀酸钠、葡萄糖酸钠、聚乙二醇、三乙醇胺、乳酸乙酯与6kg活性 凹凸棒土，用研磨机进行破碎；其余同实施例1。
[0069] 2、将上述的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、氨基酸钠与7kg活性凹凸棒土，用锥形混 合搅拌机搅拌1小时至均匀，其余同实施例1。
[0070] 3、将上述的五氧化二钒、脂肪酶和2kg活性凹凸棒土，用锥形混合搅拌机搅拌，其 余同实施例1。
[0071] 4、将上述的山梨醇酐脂肪酸酯、对羟基磺酸钠、过氧化氢叔丁基与双乙二醇月桂 酸酯，用锥型混合搅拌机搅拌，其余同实施例1。
[0072] 5、同实施例1。
【权利要求】
1. 一种油田采油地层中性解堵剂组合物，其特征在于：由下述重量份数的原料制成： 聚环氧琥珀酸钠30?36份、葡萄糖酸钠18?25份、聚乙二醇2?3份、三乙醇胺2?4 份、乳酸乙酯9?12份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠7?10份、氨基酸钠8?12份、活性凹凸 棒土 10?15份、五氧化二钒0. 1?0. 2份、脂肪酶5?7份、山梨醇酐脂肪酸酯5?8份、 对羟基磺酸钠15?18份、过氧化氢叔丁基3?7份与双乙二醇月桂酸酯0. 1?0. 3份。
2. 如权利要求1所述的一种油田采油地层中性解堵剂组合物，其特征在于：聚乙二醇 的分子量为1500?2000。
3. -种权利要求1或2所述的油田采油地层中性解堵剂组合物的制备方法，其特征在 于包括下述步骤： a、 将聚环氧琥珀酸钠30?36份、葡萄糖酸钠18?25份、聚乙二醇2?3份、三乙醇 胺2?4份、乳酸乙酯9?12份与活性凹凸棒土 4?6份，用研磨机进行破碎，过20目筛 后搅拌均匀，制得第一粉末； b、 将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠7?10份、氨基酸钠8?12份与活性凹凸棒土 5?7 份，用锥形混合搅拌机搅拌1小时至均匀，使脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠与氨基酸钠被活性 凹凸棒土载体充分吸附，而后粉碎过20目筛后制得第二粉末； c、 将五氧化二钒0. 1?0. 2份、脂肪酶5?7份与活性凹凸棒土 1?2份，用锥形混合 搅拌机搅拌40分钟至均匀，过40目筛制得第三粉末； d、 将山梨醇酐脂肪酸酯5?8份、对羟基磺酸钠15?18份、过氧化氢叔丁基3?7份 与双乙二醇月桂酸酯0. 1?0. 3份，用锥型混合搅拌机搅拌40分钟至均匀，过20目筛制得 第四粉末； e、 将制得的第一粉末、第二粉末、第三粉末与第四粉末混合搅拌均匀即制成油田采油 地层中性解堵剂。
【文档编号】C09K8/524GK104194759SQ201410489270
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年9月23日 优先权日:2014年9月23日
【发明者】赵丽萍, 刘音希, 刘志新 申请人:甘肃黑马石化工程有限公司