本发明涉及粘接剂技术领域，具体涉及一种高粘性的防霉墙纸胶。
背景技术
随着经济水平的提升，人们对于生活环境的要求也越来越高，这推动了家装行业的快速发展。在家装材料中，墙纸是一种应用相当广泛的室内装饰材料。因为墙纸具有色彩多样、图案丰富、豪华气派、安全环保、施工方便、价格适宜等多种优点，这些是其它室内装饰材料所无法比拟的，因此，墙纸在欧美、东南亚、日本等发达国家和地区得到相当广泛的应用，目前，国内的室内装修也大量使用装饰墙纸。墙纸通常用漂白化学木浆生产原纸，再经不同工序的加工处理，如涂布、印刷、压纹或表面覆塑，最后经裁切、包装后出厂。因为具有一定的强度、美观的外表和良好的抗水性能，广泛用于住宅、办公室、宾馆、酒店的室内装修等。
墙纸的张贴需要使用到墙纸胶粘剂，墙纸胶粘剂的性能会影响到墙纸的张贴效果，此外，由于墙纸主要用于建筑的室内装饰，因此在保证墙纸的粘贴性和使用寿命等最基本的功能的同时，我们还要要求产品环保无害。不能追求环保忽视粘力，或者追求粘力忽视环保。否则可能会对用户的健康造成危害。
市场上的墙纸胶主要为淀粉基粘接剂，这类粘接剂的粘结性能较好，但是使用寿命不长。如果墙纸胶的粘结力不够，时间长了自然就翘边翘角；但是商业设施内部使用的墙纸粘结性很强，使用一段时间后依然会翘边翘角，其实并不是因为施工或墙纸的问题，很多原因都是出在胶上面。大家都知道商业场所的装修周期比家庭装修的周期要短，但是还是出现这种问题，问题就出在胶上，这类墙纸胶的耐候性能和防水性能一般较差，胶体和墙纸长时间在潮湿环境下受到氧化作用后，容易变质粉化，从而失去粘结作用，部分淀粉基胶粘剂中含有的有机质组分在吸水变性之后，还会氧化变质，发黑、发霉。
因此如何提升墙纸胶的粘结强度和防水、防霉性能成为一个重要的研究课题；发明专利授权公告号cn102965053b公告了一种磺乙基-羧甲基-交联淀粉基墙纸胶的制备方法，该技术方案虽然通过特殊的淀粉改性工艺提高了墙纸胶的粘结性能和干燥速度，但是胶体易老化脱落和易氧化发霉的问题依然没有解决。
技术实现要素：
针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种高粘性的防霉墙纸胶，这种墙纸胶具有粘结性能优秀，抗老化性能好，使用寿命长；以及抗氧化、防霉效果突出的优点。
为了达到上述目的，本发明通过以下技术方案来实现的：
一种高粘性的防霉墙纸胶，按照质量份数，墙纸胶的组分包括：水性聚氨酯树脂80-90份，纳米碳酸钙25-35份，复合增粘剂14-18份，聚乙烯醇3-7份，壳聚糖4-6份，防霉剂1-3份，抑菌剂0.1-0.3份，消泡剂1-2份，去离子水25-30份。
优选地，按照质量份数，墙纸胶的组分包括：水性聚氨酯树脂84-88份，纳米碳酸钙29-32份，复合增粘剂15-17份，聚乙烯醇4-6份，壳聚糖4.5-5.6份，防霉剂1.4-2.2份，抑菌剂0.1-0.2份，消泡剂1.4-1.7份，去离子水27-29份。
进一步优选地，按照质量份数，墙纸胶的组分包括：水性聚氨酯树脂86份，纳米碳酸钙30份，复合增粘剂16份，聚乙烯醇5份，壳聚糖5份，防霉剂1.8份，抑菌剂0.2份，消泡剂1.6份，去离子水28份。
本发明中，复合增粘剂的制备方法包括如下步骤：
(1)按照质量份数，将90份15wt％的氢氧化钠溶液加入到反应釜中，将50份木质素加入到溶液中均匀搅拌，并将分散液加热至45-48℃，然后将6.4份对苯二酚和3.6份叔丁基邻苯二酚加入到反应釜内，继续搅拌均匀后加入10份25％的甲醛水溶液，加热反应釜内的温度至65-70℃，再将2.4份鞣酸加入，搅拌均匀后，将反应釜内物料煮制成粘度为180-200cp的混合物a，备用；
(2)将100份生物淀粉加入到160份去离子水中，搅拌均匀，然后向分散液中加入2份含有中温α-淀粉酶的磷酸缓冲液，缓冲液中的中温α-淀粉酶的效价为10000u/g，将分散液的温度升高至65-70℃，保温酶解反应2-3h，然后由向酶解液中加入盐酸，调节酶解液的ph值至4-4.3，再加入30份葡萄糖酸钙和7份碳酸镁，分散均匀后用氢氧化钠调节分散液的ph值为5.3-5.5，将分散液用活性炭吸附后过滤，得到滤液，滤液经过100-110℃的喷雾干燥处理后得到微粉b；
(3)向反应釜内加入200份去离子水，加热至55-60℃，然后将80份微粉b加入到反应釜中；将6.8份聚乙二醇，3.7份二甘醇丁基醚和12.5份烯基琥珀酸酐加入到30份异丙醇溶剂中充分溶解，溶液加入到反应釜内中，在氮气气氛保护下，以95-100℃的温度保温反应40-60min，反应结束后，将产物用活性炭吸附后过滤，然后将滤液喷雾干燥后得到微粉c；
(4)将75份微粉c，30份粘多糖，13份环氧丙烷和4份乙烯基磺酸，加入到反应釜中，再加入500份去离子水，以30-35℃的温度搅拌8-10min，将25份混合物a加入到反应釜内，均匀搅拌至混合物a完全分散，继续加热反应1.5-2h，最后将产物以100-105℃的温度烘干并粉碎，得到所需复合增粘剂。
其中，步骤(2)中的生物淀粉选用木薯淀粉、玉米淀粉、马铃薯淀粉和糯米淀粉中的一种。
步骤(4)中的粘多糖选用瓜尔胶或黄原胶。
优选地，防霉剂选用1，2-苯并异噻唑-3-酮、甲基异噻唑啉酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮中的一种。
优选地，消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚二甲基硅氧烷或聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚。
优选地，抑菌剂为纳米银抗菌整理剂。
本发明提供的墙纸胶的制备方法为：
按照质量份数，将复合增粘剂、防霉剂加入到去离子水中，在分散釜内以65-70℃的温度分散处理得到料浆，将料浆加入到水性聚氨酯树脂中；同时，向其中加入纳米碳酸钙、聚乙烯醇、壳聚糖和消泡剂，以650-700r/min的转速搅拌15-20min，然后将抑菌剂加入继续分散处理5-8min，得到所需墙纸胶。
本发明具有如下的有益效果：
该型墙纸胶以聚氨酯树脂作为粘接剂基材，提高粘接剂的防水、抗氧化性能和防霉效果；从而提升粘接剂的使用寿命。为了解决聚氨酯粘接剂对纸基材料粘结向性能不足的问题，在材料中添加了聚乙烯醇和复合增粘剂材料，来对墙纸胶的粘接性能进行补强。
其中，使用的复合增粘剂是一种由粘多糖、改性纤维素和变性淀粉等物质复合制备而成的特殊组合物；该物质具有良好的增粘效果，可以提高水性聚氨酯树脂的粘性和附着力强度，而且该型组合物还具由良好的相容性和分散性，聚氨酯树脂的体系中不会发生凝聚或自粘产生“疙瘩团”，这使得墙纸胶的性质更加均匀稳定；粘结效果更加优秀。
为了解决墙纸胶的发霉、发黑问题，该型墙纸胶中添加了防霉剂、壳聚糖和以纳米银为主体的抑菌剂；这三种材料可以发挥协同作用，对多种细菌微生物产生抑制作用，从而避免墙纸胶霉变，提高墙纸胶的防水防霉效果。此外，壳聚糖对于提高墙纸胶的快干性能和粘结强度也具有一定的效果。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的具体实施方式作进一步描述，以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
以下实施例中，复合增粘剂的制备方法包括如下步骤：
(1)按照质量份数，将90份15wt％的氢氧化钠溶液加入到反应釜中，将50份木质素加入到溶液中均匀搅拌，并将分散液加热至47℃，然后将6.4份对苯二酚和3.6份叔丁基邻苯二酚加入到反应釜内，继续搅拌均匀后加入10份25％的甲醛水溶液，加热反应釜内的温度至68℃，再将2.4份鞣酸加入，搅拌均匀后，将反应釜内物料煮制成粘度为190cp的混合物a，备用；
(2)将100份生物淀粉加入到160份去离子水中，搅拌均匀，然后向分散液中加入2份含有中温α-淀粉酶的磷酸缓冲液，缓冲液中的中温α-淀粉酶的效价为10000u/g，将分散液的温度升高至67℃，保温酶解反应2.5h，然后由向酶解液中加入盐酸，调节酶解液的ph值至4.2，再加入30份葡萄糖酸钙和7份碳酸镁，分散均匀后用氢氧化钠调节分散液的ph值为5.4，将分散液用活性炭吸附后过滤，得到滤液，滤液经过105℃的喷雾干燥处理后得到微粉b；
(3)向反应釜内加入200份去离子水，加热至57℃，然后将80份微粉b加入到反应釜中；将6.8份聚乙二醇，3.7份二甘醇丁基醚和12.5份烯基琥珀酸酐加入到30份异丙醇溶剂中充分溶解，溶液加入到反应釜内中，在氮气气氛保护下，以98℃的温度保温反应50min，反应结束后，将产物用活性炭吸附后过滤，然后将滤液喷雾干燥后得到微粉c；
(4)将75份微粉c，30份粘多糖，13份环氧丙烷和4份乙烯基磺酸，加入到反应釜中，再加入500份去离子水，以33℃的温度搅拌9min，将25份混合物a加入到反应釜内，均匀搅拌至混合物a完全分散，继续加热反应1.7h，最后将产物以103℃的温度烘干并粉碎，得到所需复合增粘剂。
其中，步骤(2)中的生物淀粉选用木薯淀粉。
步骤(4)中的粘多糖选用黄原胶。
实施例1
一种高粘性的防霉墙纸胶，按照质量份数，墙纸胶的组分包括：水性聚氨酯树脂80份，纳米碳酸钙25份，复合增粘剂14份，聚乙烯醇3份，壳聚糖4份，防霉剂1份，抑菌剂0.1份，消泡剂1份，去离子水25份。
其中，防霉剂选用1，2-苯并异噻唑-3-酮。
消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚。
抑菌剂为纳米银抗菌整理剂。
本实施例提供的墙纸胶的制备方法为：
按照质量份数，将复合增粘剂、防霉剂加入到去离子水中，在分散釜内以65℃的温度分散处理得到料浆，将料浆加入到水性聚氨酯树脂中；同时，向其中加入纳米碳酸钙、聚乙烯醇、壳聚糖和消泡剂，以650r/min的转速搅拌15min，然后将抑菌剂加入继续分散处理5min，得到所需墙纸胶。
实施例2
一种高粘性的防霉墙纸胶，按照质量份数，墙纸胶的组分包括：水性聚氨酯树脂90份，纳米碳酸钙35份，复合增粘剂18份，聚乙烯醇7份，壳聚糖6份，防霉剂3份，抑菌剂0.3份，消泡剂2份，去离子水30份。
其中，防霉剂选用甲基异噻唑啉酮。
消泡剂为聚二甲基硅氧烷。
抑菌剂为纳米银抗菌整理剂。
本实施例提供的墙纸胶的制备方法为：
按照质量份数，将复合增粘剂、防霉剂加入到去离子水中，在分散釜内以70℃的温度分散处理得到料浆，将料浆加入到水性聚氨酯树脂中；同时，向其中加入纳米碳酸钙、聚乙烯醇、壳聚糖和消泡剂，以700r/min的转速搅拌20min，然后将抑菌剂加入继续分散处理8min，得到所需墙纸胶。
实施例3
一种高粘性的防霉墙纸胶，按照质量份数，墙纸胶的组分包括：水性聚氨酯树脂86份，纳米碳酸钙30份，复合增粘剂16份，聚乙烯醇5份，壳聚糖5份，防霉剂1.8份，抑菌剂0.2份，消泡剂1.6份，去离子水28份。
其中，防霉剂选用5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
消泡剂为聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚。
抑菌剂为纳米银抗菌整理剂。
本实施例提供的墙纸胶的制备方法为：
按照质量份数，将复合增粘剂、防霉剂加入到去离子水中，在分散釜内以68℃的温度分散处理得到料浆，将料浆加入到水性聚氨酯树脂中；同时，向其中加入纳米碳酸钙、聚乙烯醇、壳聚糖和消泡剂，以670r/min的转速搅拌18min，然后将抑菌剂加入继续分散处理6min，得到所需墙纸胶。
性能测试
根据相关国家标准中的测试方法，测试本实施例中墙纸胶的固化时间，拉伸强度、粘度、耐水性能和防霉性能，耐水性能的检测方法为：使用试验样本粘结两块木板，将干燥好的粘接木板放在55℃水中浸泡，测定开胶时间；其中，还设置市场上购买的“格宝莱”牌墙布专用糯米胶作为空白对照组，与本实施例的胶粘剂进行性能对比，得到如下实验结果：
表1：本实施例中墙纸胶的性能测试结果
分析以上实验结果发现，本发明提供的墙纸胶的粘结性能突出，粘接剂的粘度较高，固化时间较短，并且具有非常优秀的耐水性能，墙纸胶粘结的木板在浸水实验中可以达到8d以上的耐水期，不会出现脱胶现象，此外，在潮湿氧化环境下，该型墙纸胶不容易出现发霉和变黑的问题。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。