本发明属于竹藤材加工方法技术领域，具体涉及一种竹藤材用广谱防霉涂料。
背景技术
竹藤材是集经济效益、生态效益与社会效益于一体的非木质森林资源，是木材短缺情况下的主要代替型资源，在世界森林资源中占有相当重要的地位，但竹藤材内淀粉、糖类、蛋白质含量均比木材高，且纤维组织多为纵向排列，因而更容易遭受各种霉菌的侵蚀，现有的防霉处理方法，通常包括酚类和有机重金属化合物，如苯环烷酸汞，醋酸苯汞等，随后又出现了甲醛释放型杀菌剂，但这些防霉涂料配方中含有酚类，有机重金属化合物和甲醛等剧毒或高毒性物质，对人体和环境具有较大的毒副作用，目前已停止使用；现在所发展起来的防霉剂大多以无毒或毒性较低的物质为主，如杂环化合物，有机锡化合物，有机氯化合物，有机铜化合物等，但目前市场上的防霉涂料，大多存在或杀菌谱窄，或有效期短，或涂覆性差，或毒性较大，或价格昂贵等问题。
技术实现要素：
本发明的目的是针对现有的问题，提供了一种竹藤材用广谱防霉涂料。
本发明是通过以下技术方案实现的：一种竹藤材用广谱防霉涂料，包括以下重量份的原料：丙烯酸酯改性聚氨酯乳液55-65份、硼砂2-8份、防霉改性剂12-16份、乳化剂1-2份、稳定剂1-3份、ph调节剂0.4-0.8份；
所述丙烯酸酯改性聚氨酯乳液的制备方法为：将聚氨酯预聚物加热至55-60℃后，搅拌20-30分钟，然后加入相当于其重量20-30%的丙烯酸酯聚合液、1-3%的碱式碳酸镁、2.5-3.6%的n-溴代丁二酰亚胺、0.2-0.6%的c6-o-壳聚糖硫酸酯、0.1-0.3%的脂肪酸失水山梨醇酯、200%的溶剂，在温度为65-75℃的条件下搅拌混合3-4小时，旋蒸除去溶剂，即得；
所述防霉改性剂包括以下重量份的原料：槐树皮提取物6-10份、碘代丙炔基氨甲酸丁酯4-6份、二烯单体6-10份、甲基丙烯酸羟乙酯12-18份、4-羟基丁基丙烯酸酯3-5份、叔碳酸乙烯酯1-3份、氯化铵2-4份。
作为对上述方案的进一步改进，所述聚氨酯预聚物的制备方法为：将聚醚二元醇、二异氰酸酯以重量比5:1.1-1.3混合，在温度为75-85℃的条件下搅拌2-3小时，即得；所述丙烯酸酯聚合液由(甲基)丙烯酸羟丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸丁酯以重量比12-16:4-6:1混合，再加入相当于其总重量1.2-1.8%的偶氮二异丁基脒盐酸盐和0.3-0.5%的过硫酸钾，混合均匀后在温度为80-85℃的条件下混合搅拌6-8小时后得到。
作为对上述方案的进一步改进，所述溶剂为乙二醇单甲醚。
作为对上述方案的进一步改进，所述槐树皮提取物的制备方法为：将次槐树皮烘干至含水量低于3%后研磨成粉，过100目筛，与相当于其重量30-40倍、质量浓度为80-90%的乙醇溶液，在20-24khz的条件下超声处理20-30分钟，完成后过滤，在滤渣中加入相当于其重量10-20倍、质量浓度为55-65%的乙醇溶液，在温度为45-55℃的条件下处理30-40小时，过滤，合并两次滤液，经0.22μm的滤膜进行超微过滤后，在温度为50℃的条件下干燥至含水量为1-3%即得。
作为对上述方案的进一步改进，所述乳化剂为十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵或含季铵基团的有机功能聚硅氧烷中的一种。
作为对上述方案的进一步改进，所述稳定剂为苯磺酰氯。
作为对上述方案的进一步改进，所述ph调节剂为碳酸氢钠、氨水中的一种。
作为对上述方案的进一步改进，所述防霉涂料的ph值为7.6-7.8。
所述碘代丙炔基氨甲酸丁酯防霉菌性能较好，防细菌性能相对较差，受光照易分解，影响防霉效果，本发明中通过槐树皮提取物与其协同作用，保证其防霉菌性能的同时提高其防细菌性能，配合改性剂其他原料的合理配制，能够防止碘代丙炔基氨甲酸丁酯受光照分解，提高其耐候性和防霉稳定性。
本发明相比现有技术具有以下优点：本发明中通过合理配比防霉改性剂，使防霉剂能够与丙烯酸酯改性聚氨酯乳液有效结合，提高涂料的均质性，使其具有较好的致密性和成膜性，涂料具有较强的广谱性，适用于不同的使用环境。
具体实施方式
实施例1
一种竹藤材用广谱防霉涂料，包括以下重量份的原料：丙烯酸酯改性聚氨酯乳液60份、硼砂5份、防霉改性剂14份、乳化剂1.5份、稳定剂2份、ph调节剂0.6份；
所述丙烯酸酯改性聚氨酯乳液的制备方法为：将聚氨酯预聚物加热至58℃后，搅拌25分钟，然后加入相当于其重量25%的丙烯酸酯聚合液、2%的碱式碳酸镁、3.1%的n-溴代丁二酰亚胺、0.4%的c6-o-壳聚糖硫酸酯、0.2%的脂肪酸失水山梨醇酯、200%的溶剂，在温度为70℃的条件下搅拌混合3.5小时，旋蒸除去溶剂，即得；
所述防霉改性剂包括以下重量份的原料：槐树皮提取物8份、碘代丙炔基氨甲酸丁酯5份、二烯单体8份、甲基丙烯酸羟乙酯15份、4-羟基丁基丙烯酸酯4份、叔碳酸乙烯酯2份、氯化铵3份。
其中，所述聚氨酯预聚物的制备方法为：将聚醚二元醇、二异氰酸酯以重量比5:1.2混合，在温度为80℃的条件下搅拌2.5小时，即得；所述丙烯酸酯聚合液由(甲基)丙烯酸羟丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸丁酯以重量比14:5:1混合，再加入相当于其总重量1.5%的偶氮二异丁基脒盐酸盐和0.4%的过硫酸钾，混合均匀后在温度为82℃的条件下混合搅拌7小时后得到。
其中，所述溶剂为乙二醇单甲醚。
其中，所述槐树皮提取物的制备方法为：将次槐树皮烘干至含水量低于3%后研磨成粉，过100目筛，与相当于其重量35倍、质量浓度为85%的乙醇溶液，在22khz的条件下超声处理25分钟，完成后过滤，在滤渣中加入相当于其重量15倍、质量浓度为60%的乙醇溶液，在温度为50℃的条件下处理35小时，过滤，合并两次滤液，经0.22μm的滤膜进行超微过滤后，在温度为50℃的条件下干燥至含水量为2%即得。
其中，所述乳化剂为十二烷基三甲基溴化铵；所述稳定剂为苯磺酰氯；所述ph调节剂为碳酸氢钠。
其中，所述防霉涂料的ph值为7.7。
实施例2
一种竹藤材用广谱防霉涂料，包括以下重量份的原料：丙烯酸酯改性聚氨酯乳液55份、硼砂8份、防霉改性剂12份、乳化剂2份、稳定剂1份、ph调节剂0.8份；
所述丙烯酸酯改性聚氨酯乳液的制备方法为：将聚氨酯预聚物加热至60℃后，搅拌20分钟，然后加入相当于其重量30%的丙烯酸酯聚合液、1%的碱式碳酸镁、3.6%的n-溴代丁二酰亚胺、0.6%的c6-o-壳聚糖硫酸酯、0.1%的脂肪酸失水山梨醇酯、200%的溶剂，在温度为75℃的条件下搅拌混合4小时，旋蒸除去溶剂，即得；
所述防霉改性剂包括以下重量份的原料：槐树皮提取物6份、碘代丙炔基氨甲酸丁酯4份、二烯单体6份、甲基丙烯酸羟乙酯12份、4-羟基丁基丙烯酸酯5份、叔碳酸乙烯酯3份、氯化铵2份。
其中，所述聚氨酯预聚物的制备方法为：将聚醚二元醇、二异氰酸酯以重量比5:1.3混合，在温度为85℃的条件下搅拌2小时，即得；所述丙烯酸酯聚合液由(甲基)丙烯酸羟丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸丁酯以重量比16:4:1混合，再加入相当于其总重量1.2%的偶氮二异丁基脒盐酸盐和0.5%的过硫酸钾，混合均匀后在温度为85℃的条件下混合搅拌8小时后得到。
其中，所述溶剂为乙二醇单甲醚。
其中，所述槐树皮提取物的制备方法为：将次槐树皮烘干至含水量低于3%后研磨成粉，过100目筛，与相当于其重量30倍、质量浓度为90%的乙醇溶液，在24khz的条件下超声处理30分钟，完成后过滤，在滤渣中加入相当于其重量20倍、质量浓度为65%的乙醇溶液，在温度为55℃的条件下处理30小时，过滤，合并两次滤液，经0.22μm的滤膜进行超微过滤后，在温度为50℃的条件下干燥至含水量为3%即得。
其中，所述乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵；所述稳定剂为苯磺酰氯；所述ph调节剂为氨水。
其中，所述防霉涂料的ph值为7.8。
实施例3
一种竹藤材用广谱防霉涂料，包括以下重量份的原料：丙烯酸酯改性聚氨酯乳液65份、硼砂2份、防霉改性剂16份、乳化剂1份、稳定剂3份、ph调节剂0.4份；
所述丙烯酸酯改性聚氨酯乳液的制备方法为：将聚氨酯预聚物加热至55℃后，搅拌30分钟，然后加入相当于其重量20%的丙烯酸酯聚合液、3%的碱式碳酸镁、2.5%的n-溴代丁二酰亚胺、0.2%的c6-o-壳聚糖硫酸酯、0.3%的脂肪酸失水山梨醇酯、200%的溶剂，在温度为65℃的条件下搅拌混合3小时，旋蒸除去溶剂，即得；
所述防霉改性剂包括以下重量份的原料：槐树皮提取物10份、碘代丙炔基氨甲酸丁酯6份、二烯单体10份、甲基丙烯酸羟乙酯18份、4-羟基丁基丙烯酸酯3份、叔碳酸乙烯酯1份、氯化铵4份。
其中，所述聚氨酯预聚物的制备方法为：将聚醚二元醇、二异氰酸酯以重量比5:1.1混合，在温度为75℃的条件下搅拌3小时，即得；所述丙烯酸酯聚合液由(甲基)丙烯酸羟丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸丁酯以重量比12:6:1混合，再加入相当于其总重量1.8%的偶氮二异丁基脒盐酸盐和0.3%的过硫酸钾，混合均匀后在温度为80℃的条件下混合搅拌6小时后得到。
其中，所述溶剂为乙二醇单甲醚。
其中，所述槐树皮提取物的制备方法为：将次槐树皮烘干至含水量低于3%后研磨成粉，过100目筛，与相当于其重量40倍、质量浓度为80%的乙醇溶液，在20khz的条件下超声处理20分钟，完成后过滤，在滤渣中加入相当于其重量10倍、质量浓度为55%的乙醇溶液，在温度为45℃的条件下处理40小时，过滤，合并两次滤液，经0.22μm的滤膜进行超微过滤后，在温度为50℃的条件下干燥至含水量为1%即得。
其中，所述乳化剂为含季铵基团的有机功能聚硅氧烷；所述稳定剂为苯磺酰氯；所述ph调节剂为碳酸氢钠。
其中，所述防霉涂料的ph值为7.6。
设置对照组1，将实施例1中槐树皮提取物去掉，其余内容不变；设置对照组2，将实施例1中槐树皮提取物、碘代丙炔基氨甲酸丁酯按相应比例添加于涂料中，其余内容不变；设计实验，将上述涂料以冷浸方式涂覆于竹材表面，涂覆量为200-240g/m²，按gb/t18261-2000“防霉剂防治木材霉菌及蓝变菌的实验方法”进行防霉性能测试，即检测各种霉菌的抑制率，得到以下结果：
表1
通过表1中数据可以看出，本发明中槐树皮提取物、碘代丙炔基氨甲酸丁酯协同作用，能增强抗菌效果。
将上述涂覆相应涂料后，在500w的紫外线灯下照射30天，完成后再次按gb/t18261-2000“防霉剂防治木材霉菌及蓝变菌的实验方法”进行防霉性能测试，得到以下结果：
表2
通过表2中数据可以看出，本发明中防霉涂料耐老化程度较好，能够延长其使用有效期。