一种高性能水性双组分聚氨酯金属涂料组合物及其应用的制作方法

文档序号:17660269发布日期:2019-05-15 22:20阅读:1069来源:国知局
本发明属于水性涂料制备方法的
技术领域
,具体公开了一种高性能水性双组分聚氨酯金属涂料组合物及其应用。
背景技术
:涂料作为一种功能材料在国民经济中占据非常重要的地位。中国涂料界比较权威的《涂料工艺》一书是这样定义的:“涂料是一种材料,这种材料可以用不同的施工工艺涂覆在物件表面,形成粘附牢固、具有一定强度、连续的固态薄膜。这样形成的膜通称涂膜,又称漆膜或涂层。”涂料可以为基材(金属、木器等)提供保护和装饰作用。近些年,涂料行业特别是中国涂料行业发展非常迅速。世界油漆涂料工业联合会发布《2016年世界十大涂料品牌年度报告》显示:从2007年到2016年这十年,全球的涂料按销售额,复合增长率接近5%。而中国在2009年涂料的产量达到755万吨,首次超越美国跃居全球第一。国家统计局初步数据统计,2017年我国涂料行业规模以上工业企业1380家,总产量达2036.4万吨,同比增长12.38%;2017年涂料行业全年规模以上工业企业2057家,主营业务收入达4172.89亿元。最近,随着国家对环保的要求越来越严,人们对环保的认识也越来越深。传统的溶剂型涂料正逐步受到限制,建筑涂料行业水性化在95%以上,即使在对性能和外观要求更苛刻的工业涂料领域,一些细分市场已经实现或正在进行环保化。这也促进了我国环保涂料的快速发展。水性涂料较油性涂料极大降低了vocs的排放,并可一定程度上避免苯系物等致癌物质,因此其应用也越来越广泛。水性双组分聚氨酯涂料具有很低的vocs,硬度和耐磨优异,同时其光泽、丰满度、化学品抗性也较为出色。但因水性树脂在成膜过程中涉及树脂颗粒的堆积、融合,其交联致密程度较传统溶剂型略低;同时,为了实现树脂的水可分散,树脂中不可避免均引入了亲水单体,往往树脂中含有一定量的羧基,使得漆膜亲水性上升。以上两个因素会导致水性双组分聚氨酯涂料的一些性能较溶剂型略差。传统的水性双组分聚氨酯耐水性(25℃)已经可以满足市场要求,但一些性能要求苛刻的应用,水性双组分聚氨酯还很难满足要求。例如机械设备龙头制造商三一重工要求漆膜耐40℃的温水240小时;保温杯涂料要求耐水煮(100℃)2小时以上等。耐温水和耐水煮较普通的耐水测试严苛很多,三者没有必然的关联。双组分聚氨酯涂料的a组分一般由含羟基和羧基的丙烯酸树脂或聚氨酯树脂作为基料,b组分有效交联组分最常见的是异氰酸酯固化剂,因其可以在室温或更低温度下和羟基的树脂反应生成氨甲基酸酯,形成高密度三维交联的漆膜。但常温下异氰酸酯固化剂和羧基基本不反应,会导致体系羧基残留。氮吡啶类交联剂,在室温下能与羧基反应,可以有效提高漆膜耐水性、耐化学品性、耐干湿摩擦性、涂层的牢度等性能,被广泛用于纺织涂层和木器涂料体系中。但是,世界卫生组织国际癌症研究机构于2017年10月27日将氮吡啶在2b类致癌物清单中,其应用正在逐步受到限制。而且其环保型的交联剂聚碳化二亚胺可以和羧基有效交联,并且常温下不和羟基及异氰酸酯反应,其反应机理如下:专利号cn105820738b公开了一种高硬度双组份水性聚氨酯地坪涂料,具备良好的耐候性、耐磨性,但其未说明漆膜光泽和丰满度,而且地坪涂料适合辊涂,不适合喷涂,无法应用于机械设备。专利号cn101654589b公开了一种水性双组分聚氨酯有色涂料,具备良好的硬度和极低的vocs,但其使用的是羟值2.5~3.0丙烯酸羟基乳液,无法保证漆膜的光泽丰满度,且体系完全无助溶剂,在机械设备喷涂后的烘烤过程中会导致严重的起痱子等漆膜弊病。以上两个专利均只使用了异氰酸酯固化剂,无法保证漆膜的羧基的有效反应,这对漆膜耐水,特别是耐温水(40℃)影响很大。专利号cn102134296b公开了一种氟硅改性水溶性丙烯酸树脂分散体及其用途,单纯使用聚碳化二亚胺作为交联剂。一方面树脂合成中使用了含有羟基的单体,无法保证最终漆膜中羟基有效反应交联;另一方面,氟硅单体市场价格昂贵,商品化树脂不易获取,涂料很难实现商业化。专利号cn103897571b公开了一种水性双组份木器清漆及其用途,在羟基树脂a组分中加入了少量的聚碳化二亚胺交联剂,固化剂组分使用的是水可分散型聚异氰酸酯,实现了双重交联。但一方面即使碱性条件下,聚碳化二亚胺交联剂和羟基丙烯酸树脂在储存过程中也会缓慢反应,特别是羟丙树脂在储存过程ph一般会下降,这会进一步加速其反应交联,涂料保质期明显缩短;另一方面,两组分混合后体系ph较高,碳化二亚胺反应较慢,无法实现在成膜过程中快速交联。技术实现要素:有鉴于此,本发明提供了一种高性能水性双组分聚氨酯金属涂料组合物,使用该涂料形成的涂膜具有硬度高、光泽高、丰满度好、vocs较低等特性,且具备优异的防腐性能,耐温水和耐水煮性能;同时,本发明也提供了上述金属涂料组合物的应用。为了实现本发明目的,本发明采用了如下的技术方案:本发明第一方面提供了一种高性能水性双组分聚氨酯金属涂料组合物,包含a组分和b组分,所述a组分与所述b组分的质量比为1:0.1-1:0.5;其中,以所述a组分的总质量计,所述a组分包含质量百分比为30-70%的水性羟基丙烯酸树脂;以所述b组分的总质量计,所述b组分包含如下质量百分比的成分:异氰酸酯固化剂40-80%;聚碳化二亚胺10-30%;优选地,以所述b组分的总质量计,所述b组分中包含有质量百分比为>0且≤5%的三甲基氯硅烷。在本发明中,a组分使用水性羟基丙烯酸树脂作为有效交联成分,b组分使用了复配型的交联剂,包括和羟基反应的异氰酸酯固化剂及和羧基反应的聚碳化二亚胺,可以实现漆膜的互补性的多重交联。与传统水性双组分聚氨酯涂料相比具有更高的三维交联密度和更低的漆膜亲水性,使得漆膜的化学品抗性、防腐性能、耐温水(40℃)和耐水煮性能显著提升;同时,b组分中的异氰酸酯固化剂不与聚碳化二亚胺反应,避免储存风险问题,实现成品涂料6个月以上的保质期。在一些具体的实施方式中,a组分中的水性羟基丙烯酸树脂优选为水性羟基丙烯酸分散体,具体可以选自万华化学公司的antkote2035、antkote2033、antkote2042、antkote2042n,或科思创公司的bayhydrolxp2470、bayhydrola145,或dsm公司的neocrylxk-540或neocrylxk-110中的一种或多种。作为一种优选实施方式,以所述b组分的总质量计,所述b组分包含如下质量百分比的成份:本发明中,在b组分中添加了三甲基氯硅烷,可以避免生产、储存过程中其与水的反应。使用时,将a组分和b组分相互混合,三甲基氯硅烷可以与体系中存在的水迅速水解和再缩合,一方面其水解产生少量盐酸,可以降低体系ph,快速提高碳化二亚胺和羧基的反应活性;另一方面,水解的生成物为强疏水剂,其可以与a组分中的水性羟基丙烯酸树脂或粉料表面的羟基反应,大幅提高漆膜的疏水性。在一些具体的实施方式中,以所述b组分的总质量计,所述b组分包含质量百分比为10-40%的稀释剂;所述b组分中,所述的稀释剂为丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚二醋酸酯、二丙二醇二甲醚、丙二醇甲醚丙酸酯或琥珀酸二甲酯中的一种或多种。在本发明中,所述b组分中,所述异氰酸酯固化剂为六亚甲基二异氰酸酯三聚体、磺酸盐改性的六亚甲基二异氰酸酯三聚体或聚醚改性的六亚甲基二异氰酸酯三聚体中的一种或多种。在一些具体的实施方式中,异氰酸酯固化剂可以选自万华化学生产的aquolin161、aquolin270、wannateht-600,或科思创生产的bayhydurxp2655、bayhydurultra304中的一种或多种;聚碳化二亚胺可以选自上海朗亿功能材料有限公司生产的hymaxca-10或斯塔尔公司生产的permutexxr-554。在一些具体的实施方式中,以所述a组分的总质量计,所述a组分中还包括如下成分:在一些具体实施方式中,本发明a组分的中和剂为氨水、三乙胺、n,n-二甲基乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或氢氧化钠水溶液中的一种或多种,优选为三乙醇胺或n,n-二甲基乙醇胺。在一些具体实施方式中,a组分中添加助溶剂可以增加水性羟基丙烯酸树脂的溶解性,助溶剂可以选用为丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、120#溶剂油、150#溶剂油或醇酯十二中的一种或多种。在一些具体实施方式中,如本领域技术人员所熟知,其中a组分中的消泡剂、流平剂、润湿剂和增稠剂均为常规试剂,比如,消泡剂可以选用赢创公司生产的tegofoamex825、tegofoamex822、tegoairex904w、surfynolad01,或byk公司生产的byk-011、byk-028中的一种或多种;流平剂可以选用赢创公司生产的tegoglide100、tegoglide110,或byk公司生产的byk-381、byk-333、byk-3455中的一种或几种;润湿剂可以选用赢创公司生产的tegowet270、tegowet245、tegotwin4100、surfynol104bc、surfynol104e,或byk公司生产的byk-346、byk-348中的一种或多种;增稠剂可以选用万华化学生产的vesmodyu905、vesmodyu505,或byk公司生产的byk-420、byk-425,或徳谦公司生产的rheolate299中的一种或多种。在一些具体的实施方式中,水性双组分聚氨酯金属涂料组合物中a组分的制备方法如下:将a组分中加入占水总质量用量80-90%的水加入分散釜中,向其中加入水性羟基丙烯酸树脂、中和剂、润湿剂、助溶剂和a组分中占消泡剂总质量用量40-60%(例如50%)的消泡剂,并以500-1000转/分钟的搅拌速度搅拌5-10分钟;然后,向其中加入浆料和流平剂,并以1000-1500转/分钟的搅拌速度继续搅拌10-20分钟;再加入增稠剂、剩余的消泡剂以500-1000转/分钟的搅拌速度继续搅拌10-20分钟;最后,向其中加入剩余的10-20%的水以100-500转/分钟的搅拌速度继续搅拌10-20分钟后,将所得的产品经过200-300目的纱网过滤得到。在本发明的a组分中,以所述浆料的总质量计,所述的浆料包含如下质量百分比的成份:其中,上述浆料中各个成份可以选用本领域常规的试剂,比如,分散剂可以选用赢创公司的tegodisper755w、tegodisper760w、tegodisper757w,或byk公司的byk-190、byk-2012中的一种或多种。上述浆料中的消泡剂、润湿剂与a组分的助剂可以相互独立地选择相同或不同的原料来源,在一些优选地实施方式中,消泡剂可以选用赢创公司生产的tegofoamex810、tegoairex904w、surfynolad01,或byk公司生产的byk-015、byk-024中的一种或多种;润湿剂可以选用赢创公司生产的surfynol104bc、surfynol104e或carbowetga-211。其中,颜料的作用是使涂膜具有所需的各种色彩和提供一定的遮盖力,可以根据终端客户实际需要的颜色、光泽和成品漆的固含量等需求选择;填料主要作用对涂膜起填充作用以增大涂膜厚度,并提高涂膜的耐久性及硬度等。在本发明中,填料作为颜料的补充可以根据颜料的添加量和a组分的质量固体含量进行调整。涂料的质量固体含量一般要求高于40%,在一些具体的实施方式中,涂料的质量固体含量会超过该值,具体情况下可以不用添加填料以补充涂料质量固体含量。在一些具体的实施方式中,颜料可以选自氧化铁、氧化铁黄、炭黑、酞青蓝、酞青绿、钛白粉、大红粉或有机黄中的一种或多种,填料为硫酸钡、碳化硅、云母或高岭土中的一种或多种。作为优选的实施方案,本发明中采用的浆料的制备方法包括如下步骤:(a)将水、分散剂、消泡剂、润湿剂加入至分散釜中,搅拌3-5分钟,搅拌轴转速100-500转/分钟;(b)然后再加入颜料、填料,逐步提高转速至500-1000转/分钟,持续搅拌10-20分钟;(c)将混合均匀的浆料研磨10-30分钟至细度为10微米以下,研磨处理可以在卧式砂磨机中进行;(d)经过100-200目纱网过滤,备用。在一些优选的实施方案中,上述的高性能水性双组分聚氨酯金属涂料组合物中b组分采用如下方法制备:在氮气气氛下,将异氰酸酯固化剂、聚碳化二亚胺、三甲基氯硅烷和稀释剂加入至搅拌釜搅拌混合。本发明第二方面提供了上述高性能水性双组分聚氨酯金属涂料组合物的应用,其适合应用于制备要求具有耐温水和耐水煮性能的金属表面上的应用;例如,所述耐温水的温度为40±2℃,所述耐水煮是在沸腾的水中进行。在一些具体的实施方式中,所述的金属涂料组合物应用于大巴面漆、保温杯面漆。采用上述的技术方案,具有如下的技术效果:本发明的金属涂料组合物通过将a组分的水性羟基丙烯酸树脂作为有效交联成分,b组分中使用了异氰酸酯固化剂和聚碳化二亚胺作为复配型的交联剂,实现了漆膜的互补性的多重交联,具有更高的三维交联密度和更低的漆膜亲水性,使得漆膜的防腐性能、耐温水(40℃)和耐水煮性能显著提升;同时,延长了涂料的保质期。本发明通过助剂和浆料的原材料及配比优化,使得涂料具有较低的vocs,优异的外观、硬度、遮盖力和施工性,非常适合喷涂体系的施工。而且所有原材料均为商品化产品,非常方便获取,可以实现快速的规模化生产。具体实施方式为了更好的理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容。本发明以下实施例和对比例中采用的如下方法测试:(1)贮存稳定性、漆膜外观、光泽、耐冲击性、划格试验测试、铅笔硬度、耐水性、耐酸性、耐碱性、耐盐雾性、耐人工气候老化测试,均采用hg/t4339-2012标准。(2)耐温水:参考gb/t1733-1993中甲法,并将测试的水温控制为40±2℃。(3)耐水煮:参考gb/t1733-1993中乙法。以下实施例和对比例中,未标明供应商信息的产品均为本领域常规试剂,所用的纯度规格均为分析纯。实施例1(1)本实施例中a组分的浆料各组分质量及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商水20.0//分散剂3.5byk-190byk公司钛白粉75.0r-706杜邦公司润湿剂1.0surfynol104bc赢创公司消泡剂0.5tegoairex904w赢创公司浆料的制备按照如下方法进行:将上表组成的水、分散剂、消泡剂、润湿剂混合并以200转/分钟的搅拌速度搅拌4分钟,然后加入钛白粉后将搅拌速度提高至1000转/分钟继续搅拌15分钟,得到的混合均匀的浆料;将其转移至卧式砂磨机中研磨20分钟至细度10微米以下,并经200目纱网过滤得到浆料,备用。(2)a组分各组分质量及原料信息如下:上表中各原料按如下方法制备a组分:将部分水加入到分散釜中,搅拌下依次加入水性羟基丙烯酸树脂、中和剂、润湿剂、助溶剂和部分消泡剂以500转/分钟的搅拌速度搅拌10分钟;然后,向其中加入浆料和流平剂以1000转/分钟的搅拌速度继续搅拌10分钟;再加入增稠剂、剩余的消泡剂在1000转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟;最后,加入剩余的水在300转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟,并经300目的纱网过滤得到a组分,备用;(3)本实施例中b组分各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商异氰酸酯固化剂60.0aquolin270万华化学公司聚碳化二亚胺20.0hymaxca-10上海朗亿公司三甲基氯硅烷3.0/百灵威稀释剂17.0丙二醇甲醚醋酸酯/上表中各原料按如下方法制备b组分,其制备方法如下:在氮气气氛的保护下,将上述的异氰酸酯固化剂、聚碳化二亚胺、三甲基氯硅烷和稀释剂加入至分散釜中,搅拌5分钟,搅拌速度为500转/分钟得到b组分。将制备好的a组分和b组分按1:0.3的质量比混合均匀后,按标准hg/t4339-2012《工程机械涂料》进行施工,得到高性能水性双组分聚氨酯金属涂料漆膜1。实施例2(1)本实施例中a组分的浆料各组分占比及原料信息如下:其制备方法如下:将上述的水、分散剂、消泡剂、润湿剂混合并以400转/分钟的搅拌速度搅拌3分钟,然后加入颜料、填料后将搅拌速度提高至1000转/分钟继续搅拌10分钟,得到的混合均匀的浆料;将其转移至卧式砂磨机中研磨30分钟至细度10微米以下,并经200目纱网过滤得到浆料,备用。(2)a组分各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商水性羟基丙烯酸树脂65.0antkote2035万华化学公司水2.5//中和剂0.1n,n-二甲基乙醇胺/润湿剂0.3surfynol104e赢创公司消泡剂0.3tegofoamex825赢创公司浆料28.3自制/助溶剂3.0二丙二醇丁醚/流平剂0.2tegoglide100赢创公司增稠剂0.3byk-425byk公司上表中各原料按如下方法制备a组分:将部分水加入到分散釜中,搅拌下依次加入水性羟基丙烯酸树脂、中和剂、润湿剂、助溶剂和部分消泡剂以500转/分钟的搅拌速度搅拌10分钟;然后,向其中加入浆料和流平剂以1000转/分钟的搅拌速度继续搅拌10分钟;再加入增稠剂、剩余的消泡剂在1000转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟;最后,加入剩余的水在300转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟,并经300目的纱网过滤得到a组分,备用;(3)本实施例中b组分各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商异氰酸酯固化剂60.0aquolin270万华化学公司聚碳化二亚胺20.0hymaxca-10上海朗亿公司三甲基氯硅烷3.0/百灵威稀释剂17.0丙二醇甲醚醋酸酯/上表中各原料按如下方法制备b组分,其制备方法如下:在氮气气氛的保护下,将上述的异氰酸酯固化剂、聚碳化二亚胺、三甲基氯硅烷和稀释剂加入至分散釜中,搅拌5分钟,搅拌速度为500转/分钟得到b组分。将制备好的a组分和b组分按1:0.25的质量比混合均匀,得到高性能水性双组分聚氨酯金属涂料漆膜2。实施例3(1)本实施例中a组分的浆料各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商水20//分散剂3.8byk-190byk公司钛白粉75.0r-706杜邦公司润湿剂1.0surfynol104bc赢创公司消泡剂0.5tegoairex904w赢创公司其制备方法如下:将上述的水、分散剂、消泡剂、润湿剂混合并以400转/分钟的搅拌速度搅拌3分钟,然后加入颜料、填料后将搅拌速度提高至1000转/分钟继续搅拌10分钟,得到的混合均匀的浆料;将其转移至卧式砂磨机中研磨30分钟至细度10微米以下,并经200目纱网过滤得到浆料,备用。(2)a组分各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商水性羟基丙烯酸树脂60.0antkote2042n万华化学公司水2.8//中和剂0.1n,n-二甲基乙醇胺/润湿剂0.3surfynol104e赢创公司消泡剂0.3tegofoamex822赢创公司浆料33.3自制/助溶剂2.5二丙二醇丁醚/流平剂0.2tegoglide100赢创公司增稠剂0.5byk-425byk公司上表中各原料按如下方法制备a组分:将部分水加入到分散釜中,搅拌下依次加入水性羟基丙烯酸树脂、中和剂、润湿剂、助溶剂和部分消泡剂以500转/分钟的搅拌速度搅拌10分钟;然后,向其中加入浆料和流平剂以1000转/分钟的搅拌速度继续搅拌10分钟;再加入增稠剂、剩余的消泡剂在1000转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟;最后,加入剩余的水在300转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟,并经300目的纱网过滤得到a组分,备用;(3)本实施例中b组分各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商异氰酸酯固化剂55.0aquolin270万华化学公司聚碳化二亚胺20.0permutexxr-554斯塔尔公司三甲基氯硅烷3.0/百灵威稀释剂22.0丙二醇甲醚醋酸酯/其制备方法如下:在氮气气氛的保护下,将上述的异氰酸酯固化剂、聚碳化二亚胺、三甲基氯硅烷和稀释剂加入至分散釜中,搅拌5分钟,搅拌速度为500转/分钟得到b组分。将上述制备好的a组分和b组分按1:0.15的质量比混合均匀,得到高性能水性双组分聚氨酯金属涂料漆膜3。实施例4(1)本实施例中a组分的浆料各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商水20//分散剂3.8byk-190byk公司钛白粉75.0r-706杜邦公司润湿剂1.0surfynol104bc赢创公司消泡剂0.5tegoairex904w赢创公司浆料的制备按照如下方法进行:将上表组成的水、分散剂、消泡剂、润湿剂混合并以400转/分钟的搅拌速度搅拌3分钟,然后加入颜料、填料后将搅拌速度提高至1000转/分钟继续搅拌10分钟,得到的混合均匀的浆料;将其转移至卧式砂磨机中研磨30分钟至细度10微米以下,并经200目纱网过滤得到浆料,备用。(2)a组分各组分占比及原料信息如下:上表中各原料按如下方法制备a组分:将部分水加入到分散釜中,搅拌下依次加入水性羟基丙烯酸、中和剂、润湿剂、助溶剂和部分消泡剂以500转/分钟的搅拌速度搅拌10分钟;然后,向其中加入浆料和流平剂以1000转/分钟的搅拌速度继续搅拌10分钟;再加入增稠剂、剩余的消泡剂在1000转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟;最后,加入剩余的水在300转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟,并经300目的纱网过滤得到a组分,备用;(3)本实施例中b组分各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商异氰酸酯固化剂55.0aquolin270万华化学公司聚碳化二亚胺20.0permutexxr-554斯塔尔公司三甲基氯硅烷3.0/百灵威稀释剂22.0丙二醇甲醚醋酸酯/上表中各原料按如下方法制备b组分,其制备方法如下:在氮气气氛的保护下,将上述的异氰酸酯固化剂、聚碳化二亚胺、三甲基氯硅烷和稀释剂加入至分散釜中,搅拌5分钟,搅拌速度为500转/分钟得到b组分。将上述制备好的a组分和b组分按1:0.33的质量比混合均匀,得到高性能水性双组分聚氨酯金属涂料漆膜4。实施例5(1)本实施例中a组分的浆料各组分占比及原料信息如下:浆料的制备按照如下方法进行:将上表组成的水、分散剂、消泡剂、润湿剂混合并以400转/分钟的搅拌速度搅拌3分钟,然后加入颜料、填料后将搅拌速度提高至1000转/分钟继续搅拌10分钟,得到的混合均匀的浆料;将其转移至卧式砂磨机中研磨30分钟至细度10微米以下,并经200目纱网过滤得到浆料,备用。(2)a组分各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商水性羟基丙烯酸树脂60.0antkote2042n万华化学公司水2.8//中和剂0.1n,n-二甲基乙醇胺/润湿剂0.3surfynol104e赢创公司消泡剂0.3tegofoamex822赢创公司浆料33.3自制/助溶剂2.5二丙二醇丁醚/流平剂0.2tegoglide100赢创公司增稠剂0.5byk-425byk公司上表中各原料按如下方法制备a组分:将部分水加入到分散釜中,搅拌下依次加入上述质量的水性羟基丙烯酸、中和剂、润湿剂、助溶剂和部分消泡剂以500转/分钟的搅拌速度搅拌10分钟;然后,向其中加入浆料和流平剂以1000转/分钟的搅拌速度继续搅拌10分钟;再加入增稠剂、剩余的消泡剂在1000转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟;最后,加入剩余的水在300转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟,并经300目的纱网过滤得到a组分,备用;(3)本实施例中b组分各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商异氰酸酯固化剂55.0aquolin270万华化学公司聚碳化二亚胺20.0permutexxr-554斯塔尔公司三甲基氯硅烷3.0/百灵威稀释剂22.0丙二醇甲醚醋酸酯/上表中各原料按如下方法制备b组分,其制备方法如下:在氮气气氛的保护下,将上述的异氰酸酯固化剂、聚碳化二亚胺、三甲基氯硅烷和稀释剂加入至分散釜中,搅拌5分钟,搅拌速度为500转/分钟得到b组分。将上述制备好的a组分和b组分按1:0.5的质量比混合均匀,得到高性能水性双组分聚氨酯金属涂料漆膜5。对比例1(1)本对比例中a组分的浆料各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商水20//分散剂3.5byk-190byk公司钛白粉75.0r-706杜邦公司润湿剂1.0surfynol104bc赢创公司消泡剂0.5tegoairex904w赢创公司浆料的制备按照如下方法进行:将上表组成的水、分散剂、消泡剂、润湿剂混合并以400转/分钟的搅拌速度搅拌3分钟,然后加入颜料、填料后将搅拌速度提高至1000转/分钟继续搅拌10分钟,得到的混合均匀的浆料;将其转移至卧式砂磨机中研磨30分钟至细度10微米以下,并经200目纱网过滤得到浆料,备用。(2)a组分各组分占比及原料信息如下:上表中各原料按如下方法制备a组分:将部分水加入到分散釜中,搅拌下依次加入上述质量的水性羟基丙烯酸树脂、中和剂、润湿剂、助溶剂和部分消泡剂以500转/分钟的搅拌速度搅拌10分钟;然后,向其中加入浆料和流平剂以1000转/分钟的搅拌速度继续搅拌10分钟;再加入增稠剂、剩余的消泡剂在1000转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟;最后,加入剩余的水在300转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟,并经300目的纱网过滤得到a组分,备用;(3)本对比例中b组分各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商异氰酸酯固化剂80.0aquolin270万华化学公司三甲基氯硅烷3.0/百灵威稀释剂17.0丙二醇甲醚醋酸酯/上表中各原料按如下方法制备b组分,其制备方法如下:在氮气气氛的保护下,将上述的异氰酸酯固化剂、三甲基氯硅烷和稀释剂加入至分散釜中,搅拌5分钟,搅拌速度为500转/分钟得到b组分。将上述制备好的a组分和b组分按1:0.3的质量比混合均匀,得到高性能水性双组分聚氨酯金属涂料漆膜a。对比例2(1)本对比例中a组分的浆料各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商水20//分散剂3.5byk-190byk公司钛白粉75.0r-706杜邦公司润湿剂1.0surfynol104bc赢创公司消泡剂0.5tegoairex904w赢创公司浆料的制备按照如下方法进行:将上述的水、分散剂、消泡剂、润湿剂混合并以400转/分钟的搅拌速度搅拌3分钟,然后加入颜料、填料后将搅拌速度提高至1000转/分钟继续搅拌10分钟,得到的混合均匀的浆料;将其转移至卧式砂磨机中研磨30分钟至细度10微米以下,并经200目纱网过滤得到浆料,备用。(2)a组分各组分占比及原料信息如下:上表中各原料按如下方法制备a组分:将部分水加入到分散釜中,搅拌下依次加入上述质量的水性羟基丙烯酸树脂、中和剂、润湿剂、助溶剂和部分消泡剂以500转/分钟的搅拌速度搅拌10分钟;然后,向其中加入浆料和流平剂以1000转/分钟的搅拌速度继续搅拌10分钟;再加入增稠剂、剩余的消泡剂在1000转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟;最后,加入剩余的水在300转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟,并经300目的纱网过滤得到a组分,备用;(3)本对比例中b组分各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商聚碳化二亚胺80.0hymaxca-10上海朗亿公司三甲基氯硅烷3.0/百灵威稀释剂17.0丙二醇甲醚醋酸酯/上表中各原料按如下方法制备b组分,其制备方法如下:在氮气气氛的保护下,将上述的聚碳化二亚胺、三甲基氯硅烷和稀释剂加入至分散釜中,搅拌5分钟,搅拌速度为500转/分钟得到b组分。将上述制备好的a组分和b组分按1:0.3的质量比混合均匀,得到高性能水性双组分聚氨酯金属涂料漆膜b。对比例3(1)本对比例中采用与对比例2相同的制备方法制备a组分的浆料;(2)a组分各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商水性羟基丙烯酸树脂55.0antkote2035万华化学公司水7.5//中和剂0.1n,n-二甲基乙醇胺/润湿剂0.3tegotwin4100赢创公司消泡剂0.3tegofoamex825赢创公司浆料33.3自制/助溶剂3.0二丙二醇丁醚/流平剂0.2tegoglide100赢创公司增稠剂0.3byk-425byk公司上表中各原料按如下方法制备a组分:将部分水加入到分散釜中,搅拌下依次加入上述质量的水性羟基丙烯酸树脂、中和剂、润湿剂、助溶剂和部分消泡剂以500转/分钟的搅拌速度搅拌10分钟;然后,向其中加入浆料和流平剂以1000转/分钟的搅拌速度继续搅拌10分钟;再加入增稠剂、剩余的消泡剂在1000转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟;最后,加入剩余的水在300转/分钟的搅拌速度下继续搅拌20分钟,并经300目的纱网过滤得到a组分,备用;(3)本对比例中b组分各组分占比及原料信息如下:原料名称质量(g)牌号原料供应商聚碳化二亚胺20.0hymaxca-10上海朗亿公司异氰酸酯固化剂60.0aquolin270万华化学公司稀释剂20.0丙二醇甲醚醋酸酯/上表中各原料按如下方法制备b组分,其制备方法如下:在氮气气氛的保护下,将上述的聚碳化二亚胺、三甲基氯硅烷和稀释剂加入至分散釜中,搅拌5分钟,搅拌速度为500转/分钟得到b组分。将上述制备好的a组分和b组分按1:0.3的质量比混合均匀,得到高性能水性双组分聚氨酯金属涂料漆膜c。将上述制备得到的高性能水性双组分聚氨酯金属涂料漆膜1-5、a-c按照标准hg/t4339-2012《工程机械涂料》进行性能测试,具体结果见表1-2。表1表2通过实施例1和对比例1、对比例2的比较可以发现,相对于单独使用聚碳化二亚胺和异氰酸酯固化剂作为涂料的交联剂,复配型聚碳化二亚胺和异氰酸酯作为固化剂可以大幅提高涂料的耐温水、耐水煮及防腐性能(耐盐雾作为指标);同时,实施例1与对比例3的对比可知,三甲基氯硅烷的加入可以有效提高漆膜实干速度、耐温水和耐水煮性能。综上可知,采用本发明方法制备得到的水性双组分聚氨酯涂料,其外观、硬度性能完全满足行业标准hg/t4339-2012《工程机械涂料》的要求;并且在表干/实干速度、划格测试、硬度、耐水性、耐酸性、耐碱性、耐人工老化上显著高于标准所要求的指标;同时,本发明制备得到的涂料在耐温水(40℃)和耐水煮的性能上也有显著地提高。最后应当说明的是,以上实施例仅用以本发明的优选实施方式进行描述,而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,对本发明的技术方案进行修改或者等同替换作出的各种变型和改进,均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。当前第1页12
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