本发明涉及感光油墨领域，特别地，涉及一种用于3d玻璃的感光油墨。此外，本发明还涉及一种包括上述用于3d玻璃的感光油墨的制备方法和感光涂层的制备方法。
背景技术：
随着人们对手机从最初简单的通讯需求到现在的通讯、wifi、电视、人机对话、外观设计、触摸手感等多功能需求，以及5g通讯的来临，对手机的配件要求也越来越高。传统的手机的前后盖采用金属材料，但是金属材料的使用会影响手机信号的传送，无法适应用户的要求。为解决上述问题，手机的前后盖可选择塑胶材质、玻璃材质、陶瓷材质和蓝宝石材质。使用塑胶材质会降低手机的整体外观，降低手机档次，并且手感不佳。使用蓝宝石材质可以改善手机外观，但生产成本高，良率低，不适宜大规模生产。因此未来使用3d玻璃或陶瓷会日渐成为业界主流。3d玻璃的生产过程中产生大量的voc排放，污染环境。
技术实现要素：
本发明提供了一种用于3d玻璃的感光油墨、感光油墨及其制备方法和感光涂层的制备方法，以解决现有3d玻璃无法印刷，良率低，成本高，污染环境的技术问题。
本发明采用的技术方案如下：
一种用于3d玻璃的感光油墨，包括以重量份计的a组分和b组分，a组分包括：uv水溶性树脂50～65份、亲水性uv单体3～15份、水性光引发剂1～6份、光产酸剂1～5份、颜料2～5份、填料15～25份、助剂0.01～1.0份；b组分包括：水溶性环氧树脂35～55份、水45～65份；a组分与b组分的重量比为8～15∶1；uv水溶性树脂包含有机胺基团。
进一步地，a组分包括：uv水溶性树脂53～63份、亲水性uv单体5～12份份、水性光引发剂1～5份、光产酸剂1～4份、颜料3～5份、填料16～24份、助剂0.01～1.0份；b组分包括：水溶性环氧树脂40～52份、水50～63份。
进一步地，a组分包括：uv水溶性树脂53～63份、亲水性uv单体5～10份、水性光引发剂1～4份、光产酸剂1～4份、颜料3～5份、填料16～22份、助剂0.01～1.0份；b组分包括：水溶性环氧树脂40～50份、水50～60份。
进一步地，uv水溶性树脂的分子量为500～104。
进一步地，uv水溶性树脂采用uv水溶性丙烯酸树脂、uv水溶性环氧丙烯酸树脂、uv水溶性醇酸树脂、uv水溶性聚氨酯树脂或uv水溶性聚酯树脂中的一种或几种。
进一步地，亲水性单体采用丙烯酰吗啉(简称acmo)、丙烯酸亚乙基脲乙氧基酯(简称uma)、聚乙二醇二丙烯酸酯(简称peg[400]da)、聚乙二醇二丙烯酸酯(简称peg[600]da)、6(乙氧基)三羟甲基三丙烯酸酯(简称tmp[eo]6ta)、9(乙氧基)三羟甲基三丙烯酸酯(简称tmp[eo]9ta)、15(乙氧基)三羟甲基三丙烯酸酯(简称tmp[eo]15ta)、6(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯(简称pe[eo]6ta)、10(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯(简称pe[eo]10ta)或15(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯(简称pe[eo]15ta)中的一种或几种；和/或，水性光引发剂采用2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟乙氧基)]苯基-1-丙酮(简称2959)、二酰基膦氧化物的水性分散体(简称819-dw)、硫杂蒽酮丙氧基三甲基甲磺酸铵(简称tx-2s)、硫杂蒽酮(2-羟基)丙氧基三甲基盐酸铵(简称tx-3s)、二苯甲酮(2-羟基)丙氧基三甲基盐酸铵(简称wb-4784)、二苯甲酮丙氧基三甲基甲磺酸铵(简称wb-4792)、二苯甲酮丙氧基磺酸钠(简称wb-4789)、二苯甲酮甲基磺酸钠(简称wb-4698)、4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯氧基乙酸(简称hmpp-1)、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟乙基巯基)]苯基-1-丙酮(简称hmpp-4)；和/或，光产酸剂采用2,1,4-重氮萘醌磺酸酯、2,1,5-重氮萘醌磺酸酯、2,6-二硝基苄基磺酸甲酯、邻苯二甲酰亚胺樟脑磺酸甲酯、2-甲基-2-对甲苯砜基苯乙酮或磷酸三(对甲氧基)苯酯中的一种或几种
进一步地，颜料采用炭黑、钛白粉、喹吖啶酮红、酞菁蓝或永固黄中的一种或几种；和/或，填料采用滑石粉、硫酸钡、硅微粉或碳酸钙中的一种或几种；和/或，助剂采用流平剂、分散剂或润湿剂中的一种或几种。
进一步地，水溶性环氧树脂采用水性海因环氧树脂、1,6-二己酸二缩水甘油酯型环氧树脂、丙三醇三缩水甘油醚型环氧树脂、聚乙二醇二缩水甘油醚型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚型环氧树脂、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚型环氧树脂或双酚ad型环氧树脂中的一种或几种；水采用去离子水。
根据本发明的另一方面，还提供了一种用于3d玻璃的感光油墨的制备方法，包括上述用于3d玻璃的感光油墨，包括以下步骤：将uv水溶性树脂、亲水性uv单体、水性光引发剂、光产酸剂、颜料、填料、助剂混合，搅拌并研磨至粒度低于5μm，获得a组分；将水溶性环氧树脂和水混合，获得b组分，将a组分与b组分混合，获得用于3d玻璃的感光油墨。
根据本发明的另一方面，还提供了一种感光涂层的制备方法，包括上述用于3d玻璃的感光油墨，包括以下步骤：(1)将用于3d玻璃的感光油墨用水开油稀释，过滤；(2)在3d玻璃基材表面进行第一次喷涂，烘烤，uv固化，采用水喷淋显影，高温固化，形成底层；(3)在步骤(2)的底层上进行第二次喷涂，烘烤，uv固化，采用水喷淋显影，高温固化，形成感光涂层。
进一步地，感光涂层的厚度为15μm～20μm；过滤采用300目～500目筛网过滤。
进一步地，步骤(1)的烘烤温度为70℃～90℃，烘烤时间为5min～15min，uv固化能为1000mj/cm2～1500mj/cm2，水喷淋显影采用1.5kg/cm2水喷淋显影30s～90s，高温固化的温度为150℃～200℃，时间为3min～10min；步骤(2)的烘烤温度为70℃～90℃，烘烤时间为5min～15min，uv固化能为1000mj/cm2～1500mj/cm2，水喷淋显影采用1.5kg/cm2水喷淋显影30s～90s，高温固化的温度为150℃～200℃，时间为30min～60min。
本发明具有以下有益效果：
本发明的用于3d玻璃的感光油墨，uv水溶性树脂包含有机胺基团，一方面，可以固化水溶性环氧树脂，同时在高温下又可以促进酸性基团与水溶性环氧树脂的固化，形成互穿网络结构，在玻璃基材上达到5b以上的附着力；另一方面，与水性光引发剂和光产酸剂提供优异的uv固化效果，水显影时图像转移不会失真，保证3d手机屏幕的使用性能。
本发明的用于3d玻璃的感光油墨，uv水溶性树脂、uv亲水性单体、水性光引发剂和光产酸剂等各组分的合理搭配，提供优异的uv固化效果，采用的溶剂全部为水溶液，稀释剂为水溶液，显影也为水溶液，不添加任何其他的化学物质，在干燥过程中几乎没有voc排放，对环境起到很好的保护作用，同时也降低了油墨使用车间的溶剂挥发物，保护员工的身体健康。并且，采用水稀释和显影，降低使用成本，同时采用水显影，减少对设备的腐蚀，延长设备的使用周期，维护成本低，降低成本。用于3d玻璃的感光油墨属于绿色环保产品，适应于现代化大生产。
除了上面所描述的目的、特征和优点之外，本发明还有其它的目的、特征和优点。下面将对本发明作进一步详细的说明。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
本实施例的一种用于3d玻璃的感光油墨，包括以重量份计的a组分和b组分，a组分包括：uv水溶性树脂50～65份、亲水性uv单体3～15份、水性光引发剂1～6份、光产酸剂1～5份、颜料2～5份、填料15～25份、助剂0.01～1.0份；b组分包括：水溶性环氧树脂35～55份、水45～65份；a组分与b组分的重量比为8～15∶1；uv水溶性树脂包含有机胺基团。本发明的用于3d玻璃的感光油墨，uv水溶性树脂包含有机胺基团，一方面，可以固化水溶性环氧树脂，同时在高温下又可以促进酸性基团与水溶性环氧树脂的固化，形成互穿网络结构，在玻璃基材上达到5b以上的附着力；另一方面，与水性光引发剂和光产酸剂提供优异的uv固化效果，水显影时图像转移不会失真，保证3d手机屏幕的使用性能。
上述用于3d玻璃的感光油墨，uv水溶性树脂、uv亲水性单体、水性光引发剂和光产酸剂等各组分的合理搭配，提供优异的uv固化效果，采用的溶剂全部为水溶液，稀释剂为水溶液，显影也为水溶液，不添加任何其他的化学物质，在干燥过程中几乎没有voc排放，对环境起到很好的保护作用，同时也降低了油墨使用车间的溶剂挥发物，保护员工的身体健康。并且，采用水稀释和显影，降低使用成本，同时采用水显影，减少对设备的腐蚀，延长设备的使用周期，维护成本低，降低成本。用于3d玻璃的感光油墨属于绿色环保产品，适应于现代化大生产。
本实施例中，a组分包括：uv水溶性树脂53～63份、亲水性uv单体5～12份份、水性光引发剂1～5份、光产酸剂1～4份、颜料3～5份、填料16～24份、助剂0.01～1.0份；b组分包括：水溶性环氧树脂40～52份、水50～63份。
本实施例中，a组分包括：uv水溶性树脂53～63份、亲水性uv单体5～10份、水性光引发剂1～4份、光产酸剂1～4份、颜料3～5份、填料16～22份、助剂0.01～1.0份；b组分包括：水溶性环氧树脂40～50份、水50～60份。
本实施例中，uv水溶性树脂的分子量为500～104。uv水溶性树脂当分子量超过104时，显影很容易出现残留，喷涂后，流平慢，表干后易产生波浪纹；当分子量小于500，树脂的软化点低，表干很难，导致在曝光时容易粘附底片，使底片报废，喷涂时，易产生流挂现象。
上述uv水溶性树脂通过有机胺中的氮和树脂分子中的羧基发生反应，形成有机盐，获得含有机胺基团的uv水溶性树脂。上述用于3d玻璃的感光油墨的主树脂为uv水溶性树脂，不但提供合适的使用适性，还是影响油墨分辨率的关键因素，对生产出来的3d玻璃的良率影响最大。同时它既可以uv固化，又可以通过自身所带的有机胺基团与固化剂中的环氧树脂进行交联，将两种固化方式有机的结合在一起，提高了油墨的交联密度，使油墨涂层具有优异的使用性能。
本实施例中，uv水溶性树脂采用uv水溶性丙烯酸树脂、uv水溶性环氧丙烯酸树脂、uv水溶性醇酸树脂、uv水溶性聚氨酯树脂或uv水溶性聚酯树脂中的一种或几种。上述uv水溶性树脂作为uv固化时的成膜物质，可以得到较快的光固化速度，降低voc排放，保护环境，保护员工的身体健康，同时有优异的分辨率可达到5μ，使形成的图形形象逼真。uv水溶性树脂选择采用有机胺中和的结构，可以固化环氧树脂，同时在高温下又可以促进酸性基团与环氧树脂的固化，与uv固化能够形成一种互穿网络结构，形成的油墨涂层表面硬度可以达到4h，附着力达到5b，其性能指标和平板印刷的玻璃油墨相当，完全可以满足手机行业对边框装饰油墨的要求，但其在环境保护，voc排放，保护员工的身体健康比目前行业使用的工艺有无可比拟的优势。
本实施例中，亲水性单体采用丙烯酰吗啉(简称acmo)、丙烯酸亚乙基脲乙氧基酯(简称uma)、聚乙二醇二丙烯酸酯(简称peg[400]da)、聚乙二醇二丙烯酸酯(简称peg[600]da)、6(乙氧基)三羟甲基三丙烯酸酯(简称tmp[eo]6ta)、9(乙氧基)三羟甲基三丙烯酸酯(简称tmp[eo]9ta)、15(乙氧基)三羟甲基三丙烯酸酯(简称tmp[eo]15ta)、6(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯(简称pe[eo]6ta)、10(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯(简称pe[eo]10ta)或15(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯(简称pe[eo]15ta)中的一种或几种。优选地，亲水性单体为丙烯酰吗啉(简称acmo)、丙烯酸亚乙基脲乙氧基酯(简称uma)、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯(简称peg[400]da)、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯(简称peg[600]da)、9(乙氧基)三羟甲基三丙烯酸酯(简称tmp[eo]9ta)、15(乙氧基)三羟甲基三丙烯酸酯(简称tmp[eo]15ta)、10(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯(简称pe[eo]10ta)、15(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯(简称pe[eo]15ta)。亲水性uv单体和水互溶，和水性光引发剂搭配，提供合理的uv固化速度，同时调节油墨的粘度，提高油墨的印刷适性，增强体系的亲水性，同时在uv光照后，改变体系的水溶性，使其不溶于水。
本实施例中，水性光引发剂采用2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟乙氧基)]苯基-1-丙酮(简称2959)、二酰基膦氧化物的水性分散体(简称819-dw)、硫杂蒽酮丙氧基三甲基甲磺酸铵(简称tx-2s)、硫杂蒽酮(2-羟基)丙氧基三甲基盐酸铵(简称tx-3s)、二苯甲酮(2-羟基)丙氧基三甲基盐酸铵(简称wb-4784)、二苯甲酮丙氧基三甲基甲磺酸铵(简称wb-4792)、二苯甲酮丙氧基磺酸钠(简称wb-4789)、二苯甲酮甲基磺酸钠(简称wb-4698)、4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯氧基乙酸(简称hmpp-1)、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟乙基巯基)]苯基-1-丙酮(简称hmpp-4)。优选地，水性光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟乙氧基)]苯基-1-丙酮(简称2959)、二酰基膦氧化物的水性分散体(简称819-dw)、硫杂蒽酮丙氧基三甲基甲磺酸铵(简称tx-2s)、硫杂蒽酮(2-羟基)丙氧基三甲基盐酸铵(简称tx-3s)、二苯甲酮丙氧基三甲基甲磺酸铵(简称wb-4792)、二苯甲酮丙氧基磺酸钠(简称wb-4789)、二苯甲酮甲基磺酸钠(简称wb-4698)、4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯氧基乙酸(简称hmpp-1)。
本实施例中，光产酸剂采用2,1,4-重氮萘醌磺酸酯、2,1,5-重氮萘醌磺酸酯、2,6-二硝基苄基磺酸甲酯、邻苯二甲酰亚胺樟脑磺酸甲酯、2-甲基-2-对甲苯砜基苯乙酮或磷酸三(对甲氧基)苯酯中的一种或几种。优选地，光产酸剂为：2,1,4-重氮萘醌磺酸酯，2,1,5-重氮萘醌磺酸酯，2，6-二硝基苄基磺酸甲酯，邻苯二甲酰亚胺樟脑磺酸甲酯，2-甲基-2-对甲苯砜基苯乙酮等。上述光产酸剂在uv光的照射下产生强酸，会和主体树脂上的水溶性基团发生置换反应，进一步降低主体树脂的水溶性。上述光产酸剂在uv光的照射下生成的酸性基团，与环氧树脂进行固化，形成互穿的网格结构，增强涂层附着力。
本实施例中，颜料采用炭黑、钛白粉、喹吖啶酮红、酞菁蓝或永固黄中的一种或几种。填料采用滑石粉、硫酸钡、硅微粉或碳酸钙中的一种或几种。助剂采用流平剂、分散剂或润湿剂中的一种或几种。uv水溶性树脂对颜料和填料有很好的润湿作用，与颜料和填料配合，可以得到流平性好、表干效果好的表干油墨层，图像转移时不会粘附底片。上述颜料为用于3d玻璃的感光油墨提供各种颜色，满足不同人群的需求。上述填料为用于3d玻璃的感光油墨提供合适的触变性，防止喷涂时油墨的流挂。
本实施例中，水溶性环氧树脂采用水性海因环氧树脂、1,6-二己酸二缩水甘油酯型环氧树脂、丙三醇三缩水甘油醚型环氧树脂、聚乙二醇二缩水甘油醚型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚型环氧树脂、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚型环氧树脂或双酚ad型环氧树脂中的一种或几种；优选地，水溶性环氧树脂为水性海因环氧树脂、1,6-二己酸二缩水甘油酯型环氧树脂、丙三醇三缩水甘油醚型环氧树脂、聚乙二醇(400)二缩水甘油醚型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚型环氧树脂。上述水溶性环氧树脂在高温固化过程中通过与主体树脂发生交联反应，提高感光油墨成型后的附着力、耐盐雾、耐水煮和耐高温等性能。水采用去离子水。
根据本发明的另一方面，还提供了一种用于3d玻璃的感光油墨的制备方法，包括上述用于3d玻璃的感光油墨，包括以下步骤：将uv水溶性树脂、亲水性uv单体、水性光引发剂、光产酸剂、颜料、填料、助剂混合，搅拌并研磨至粒度低于5μm，获得a组分；将水溶性环氧树脂和水混合，获得b组分，将a组分与b组分混合，获得用于3d玻璃的感光油墨。上述用于3d玻璃的感光油墨的制备方法，简单易行，良率高，成本低，适合量产，制备得到的油墨适用于3d玻璃的表面装饰。
边搅拌边依次加入uv水溶性树脂、亲水性uv单体、水性光引发剂、光产酸剂、颜料、填料、助剂，搅拌的转速为500转/min～1000转/min，混合均匀后再用1500转/min～2000转/min的转速分散15min～30min，在砂磨机上研磨到粒度小于5μm，获得a组分；边搅拌边依次加入水溶性环氧树脂和水混合，搅拌的转速为500转/min～1000转/min，获得b组分，将a组分与b组分混合，获得用于3d玻璃的感光油墨。将组分混合均匀并研磨，使上述用于3d玻璃的感光油墨在用稀释剂稀释后，稀释剂为水，更容易喷涂，减少油墨的颗粒状物质，也更容易流平，改善外观装饰效果，提高油墨性能。
根据本发明的另一方面，还提供了一种感光涂层的制备方法，包括上述用于3d玻璃的感光油墨，包括以下步骤：(1)将用于3d玻璃的感光油墨用水开油稀释，过滤；(2)在3d玻璃基材表面进行第一次喷涂，烘烤，uv固化，采用水喷淋显影，高温固化，形成底层；(3)在步骤(2)的底层上进行第二次喷涂，烘烤，uv固化，采用水喷淋显影，高温固化，形成感光涂层。本发明的感光涂层的制备方法，方法简单，稀释，过滤后直接喷涂，烘烤、uv固化并显影，固化快，良率高，成本低，适合于量产。
上述感光涂层的制备方法使用的用于3d玻璃的感光油墨，各个成分含有亲水基团或亲水性能，在水中溶解性能好，合理调节用于3d玻璃的感光油墨的粘度，提高油墨的印刷性能，体系的亲水性能强；在uv固化后，改变体系的水溶性，使得用于3d玻璃的感光油墨难溶于水，并且uv水溶性树脂促进酸性基团与水溶性环氧树脂的固化，形成互穿网络结构，附着在玻璃基材上，并且光产酸剂在uv光的照射下会产生强酸，会和主体树脂上的水溶性基团发生置换反应，进一步降低主体树脂的水溶性，使得用于3d玻璃的感光油墨更好的附着在3d玻璃基材上，达到5b以上的附着力；同时保证有优异的耐化性耐盐雾、耐水煮和耐高温的要求。
本实施例中，感光涂层的厚度为15μm～20μm。过滤采用300目～500目筛网过滤。上述过滤采用300目～500目筛网过滤，粒度小，易于分散，避免出现大颗粒，感光涂层均匀分布。并且，适宜的粒度可以进一步提高感光涂层的硬度和耐磨性，也可以保持较高的韧性。
本实施例中，步骤(1)的烘烤温度为70℃～90℃，烘烤时间为5min～15min，uv固化能为1000mj/cm2～1500mj/cm2，水喷淋显影采用1.5kg/cm2水喷淋显影30s～90s，高温固化的温度为150℃～200℃，时间为3min～10min；步骤(2)的烘烤温度为70℃～90℃，烘烤时间为5min～15min，uv固化能为1000mj/cm2～1500mj/cm2，水喷淋显影采用1.5kg/cm2水喷淋显影30s～90s，高温固化的温度为150℃～200℃，时间为30min～60min。上述感光涂层的制备方法，喷涂在3d玻璃基材的表面，该涂层固化效率高，耗能低，附着力稳定，硬度佳。
实施例
以下实施例中所用物料和仪器均为市售。
实施例1
本发明的优选实施例提供一种用于3d玻璃的感光油墨，a组分和b组分的组成如表1所示。
表1实施例1的用于3d玻璃的感光油墨
将a组分和b组分按照10∶1的比例混合，获得用于3d玻璃的感光油墨
用于3d玻璃的感光油墨的制备方法
边搅拌边依次加入uv水溶性环氧丙烯酸树脂、uv水溶性聚氨酯树脂、acmo、peg[400]da、pe[eo]15ta、hmpp-1、tx-3s、钛白粉、2,1,4-重氮萘醌磺酸酯、2-甲基-2-对甲苯砜基苯乙酮、硫酸钡、助剂，搅拌的转速为1000转/min，混合均匀后再用1500转/min的转速分散20min，在砂磨机上研磨到粒度小于5μm，获得a组分；边搅拌边依次加入水性海因环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚型环氧树脂和去离子水混合，搅拌的转速为1000转/min，获得b组分，将a组分与b组分混合，获得用于3d玻璃的感光油墨。
感光涂层的制备方法
(1)将用于3d玻璃的感光油墨用100％的去离子水开油稀释，搅拌均匀，用400目网过滤；(2)在3d玻璃基材表面进行第一次喷涂，80℃烘烤10min，用1200mj/cm2的uv能量固化，再用25℃，1.5kg/cm2自来水喷淋显影60s，180℃高温固化5min形成底层；(3)在步骤(2)的底层上进行第二次喷涂，80℃烘烤10min，用1200mj/cm2的uv能量固化，再用25℃，1.5kg/cm2自来水喷淋显影60s，180℃高温固化40min，两层干膜厚度16μm。
实施例2
本发明的优选实施例提供一种用于3d玻璃的感光油墨，a组分和b组分的组成如表2所示。
表2实施例2的用于3d玻璃的感光油墨
将a组分和b组分按照9∶1的比例混合，获得用于3d玻璃的感光油墨
用于3d玻璃的感光油墨的制备方法与实施例1的用于3d玻璃的感光油墨的制备方法相同。
感光涂层的制备方法
(1)将用于3d玻璃的感光油墨用100％的去离子水开油稀释，搅拌均匀，用500目网过滤；(2)在3d玻璃基材表面进行第一次喷涂，85℃烘烤10min，用1300mj/cm2的uv能量固化，再用25℃，1.5kg/cm2自来水喷淋显影60s，170℃高温固化6min形成底层；(3)在步骤(2)的底层上进行第二次喷涂，85℃烘烤10min，用1300mj/cm2的uv能量固化，再用25℃，1.5kg/cm2自来水喷淋显影60s，170℃高温固化50min，两层干膜厚度18μm。
实施例3
本发明的优选实施例提供一种用于3d玻璃的感光油墨，a组分和b组分的组成如表3所示。
表3实施例3的用于3d玻璃的感光油墨
将a组分和b组分按照11∶1的比例混合，获得用于3d玻璃的感光油墨
用于3d玻璃的感光油墨的制备方法与实施例1的用于3d玻璃的感光油墨的制备方法相同。
感光涂层的制备方法
(1)将用于3d玻璃的感光油墨用100％的去离子水开油稀释，搅拌均匀，用350目网过滤；(2)在3d玻璃基材表面进行第一次喷涂，90℃烘烤8min，用1100mj/cm2的uv能量固化，再用25℃，1.5kg/cm2自来水喷淋显影60s，190℃高温固化6min形成底层；(3)在步骤(2)的底层上进行第二次喷涂，90℃烘烤8min，用1100mj/cm2的uv能量固化，再用25℃，1.5kg/cm2自来水喷淋显影60s，190℃高温固化40min，两层干膜厚度18μm。
实施例4
本发明的优选实施例提供一种用于3d玻璃的感光油墨，a组分和b组分的组成如表4所示。
表4实施例4的用于3d玻璃的感光油墨
将a组分和b组分按照10∶1的比例混合，获得用于3d玻璃的感光油墨。
用于3d玻璃的感光油墨的制备方法与实施例1的用于3d玻璃的感光油墨的制备方法相同。
感光涂层的制备方法
(1)将用于3d玻璃的感光油墨用100％的去离子水开油稀释，搅拌均匀，用400目网过滤；(2)在3d玻璃基材表面进行第一次喷涂，80℃烘烤10min，用1200mj/cm2的uv能量固化，再用25℃，1.5kg/cm2自来水喷淋显影80s，180℃高温固化12min形成底层；(3)在步骤(2)的底层上进行第二次喷涂，80℃烘烤10min，用1200mj/cm2的uv能量固化，再用25℃，1.5kg/cm2自来水喷淋显影80s，180℃高温固化40min，两层干膜厚度17μm。
对比例1
本对比例提供的油墨组合物，主剂组分和固化剂组成如表5所示。
表5对比例1的油墨组合物
油墨：将主剂组分与固化剂按照10∶1的比例混合，获得油墨。
转速为1000转/min，边搅拌边依次加入双酚a环氧树脂、酚醛环氧树脂、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇丁醚、dbe、分散剂、流平剂、消泡剂、炭黑、硫酸钡，混合均匀后，再用2000转/min的转速分散20min。再在三辊机上研磨到粒度小于5μm，获得主剂组分；将2-苯基咪唑和dbe混合，搅拌的转速为1000转/min，获得固化剂，将主剂组分与固化剂混合，获得感光油墨。
将油墨加入50％的异氟尔酮调整粘度，对经过热弯前处理的3d玻璃进行油墨喷涂，180℃固化40min，冷却后，再喷一次油墨，180℃固化40min，冷却，镭雕。
对比例2
本对比例提供的油墨组合物，a组分和b组分的组成如表6所示。
表6对比例2的油墨组合物
油墨：将a组分和b组分按照100∶20的比例混合，获得油墨。
转速为1000转/min，边搅拌边依次加入固含50％碱溶性环氧丙烯酸树脂、固含50％碱溶性uv聚酯树脂、乙酸丁酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基三丙烯酸酯、1-羟基-环己基苯甲酮、tpo、钛白粉、硫酸钡、助剂，混合均匀后，再用3000转/min的转速分散30min，在三辊机上研磨到粒度小于5μm，获得a组分；转速为1000转/min，边搅拌边依次加入双份s环氧树脂、异氰尿酸三缩水甘油醚、双氰胺、二乙二醇单丁醚、dbe、磷酸酯偶联剂、滑石粉，混合均匀后，再用3000转/min的转速分散30min，在三辊机上研磨到粒度小于5μm，获b组分；将将a组分和b组分按照100∶20的比例混合，获得油墨。
将油墨用100％的乙酸丁酯开油稀释，搅拌均匀，用400目网过滤，喷涂第一层，80℃烘烤15min，用800mj/cm2的uv能量固化，再用1％的碳酸钠容易显影，180℃高温固化10min，喷涂第二层，80℃烘烤15min，用800mj/cm2的uv能量固化，再用1％的碳酸钠容易显影，180℃高温固化40min，两层干膜厚度18μm。
对实施例1～4和对比例1、2得到的产品进行表面油墨的性能测试，测试方法参照国家标准：铅笔硬度测试标准参照gb/t6739-2006、附着力测试标准参照gb/t6739-2006、水煮测试标准参照gb/t1733(乙法)、quv测试标准参照gb/t23987-2009、耐化妆品测试标准参照gb/t1766、高温高湿测试标准参照gb/1740、耐酸测试标准参照gb1785-79、耐溶剂测试标准参照gb/t1733(甲法)、耐盐雾测试标准参照gb1771-79，voc排放量。测试结果如表7所示。
表7实施例1～4感光油墨和对比例1～2油墨性能测试结果
由表13可见，实施例2、3和4中用于3d玻璃的感光油墨综合性能最优。实施例1的用于3d玻璃的感光油墨与对比例2的油墨测试结果相比，各项使用性能基本相当，但对比例2中油墨的voc排放较高，影响员工身体健康。对比例1的油墨使用性能较差、voc排放量多、对员工身体健康影响较大。综合比较本发明的感光油墨各项性能更优，属于绿色环保产品，适应于现代化大生产。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。