包含制冷剂的组合物、其用途、以及具有其的制冷机和该制冷机的运转方法与流程

本发明涉及包含制冷剂的组合物、其用途、以及具有其的制冷机和该制冷机的运转方法。
背景技术：
：作为家庭用空调等的空调用制冷剂，目前使用了r410a。r410a是二氟甲烷(ch2f2；hfc-32或r32)和五氟乙烷(c2hf5；hfc-125或r125)的二组分混合制冷剂，其是准共沸组合物。但是，r410a的全球变暖潜能值(gwp)为2088，由于对地球温室化的担忧的提高，更多地使用了gwp为675的r32。因此，提出了各种能够替代r410a的低gwp混合制冷剂(专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2015/141678号技术实现要素：发明所要解决的课题本发明人根据独自的研究发现，在现有技术中，尚未开发出兼具具有与r410a同等的制冷能力[refrigerationcapacity(有时也记为coolingcapacity或capacity)]和性能系数[coefficientofperformance(cop)]、且gwp足够小这三种性能的制冷剂组合物。本发明的目的在于解决该独自的课题。用于解决课题的手段方案1.一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，上述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、三氟乙烯(hfo-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(r1234yf)以及二氟甲烷(r32)，在上述制冷剂中，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z以及a时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，在0<a≤11.1时，坐标(x,y,z)在将点g(0.026a2-1.7478a+72.0,-0.026a2+0.7478a+28.0,0.0)、点i(0.026a2-1.7478a+72.0,0.0,-0.026a2+0.7478a+28.0)、点a(0.0134a2-1.9681a+68.6,0.0,-0.0134a2+0.9681a+31.4)、点b(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、点d’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和点c(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)这6个点分别连结而成的直线gi、ia、ab、bd’、d’c和cg所包围的图形的范围内或上述直线gi、ab和d’c上(其中，点g、点i、点a、点b、点d’和点c除外)，在11.1<a≤18.2时，坐标(x,y,z)在将点g(0.02a2-1.6013a+71.105,-0.02a2+0.6013a+28.895,0.0)、点i(0.02a2-1.6013a+71.105,0.0,-0.02a2+0.6013a+28.895)、点a(0.0112a2-1.9337a+68.484,0.0,-0.0112a2+0.9337a+31.516)、点b(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这5个点分别连结而成的直线gi、ia、ab、bw和wg所包围的图形的范围内或上述直线gi和ab上(其中，点g、点i、点a、点b和点w除外)，在18.2<a≤26.7时，坐标(x,y,z)在将点g(0.0135a2-1.4068a+69.727,-0.0135a2+0.4068a+30.273,0.0)、点i(0.0135a2-1.4068a+69.727,0.0,-0.0135a2+0.4068a+30.273)、点a(0.0107a2-1.9142a+68.305,0.0,-0.0107a2+0.9142a+31.695)、点b(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这5个点分别连结而成的直线gi、ia、ab、bw和wg所包围的图形的范围内或上述直线gi和ab上(其中，点g、点i、点a、点b和点w除外)，在26.7<a≤36.7时，坐标(x,y,z)在将点g(0.0111a2-1.3152a+68.986,-0.0111a2+0.3152a+31.014,0.0)、点i(0.0111a2-1.3152a+68.986,0.0,-0.0111a2+0.3152a+31.014)、点a(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、点b(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这5个点分别连结而成的直线gi、ia、ab、bw和wg所包围的图形的范围内或上述直线gi和ab上(其中，点g、点i、点a、点b和点w除外)，以及，在36.7<a≤46.7时，坐标(x,y,z)在将点g(0.0061a2-0.9918a+63.902,-0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)、点i(0.0061a2-0.9918a+63.902,0.0,-0.0061a2-0.0082a+36.098)、点a(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、点b(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这5个点分别连结而成的直线gi、ia、ab、bw和wg所包围的图形的范围内或上述直线gi和ab上(其中，点g、点i、点a、点b和点w除外)。方案2.一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，上述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、三氟乙烯(hfo-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(r1234yf)以及二氟甲烷(r32)，在上述制冷剂中，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z以及a时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，在0<a≤11.1时，坐标(x,y,z)在将点j(0.0049a2-0.9645a+47.1,-0.0049a2-0.0355a+52.9,0.0)、点k’(0.0514a2-2.4353a+61.7,-0.0323a2+0.4122a+5.9,-0.0191a2+1.0231a+32.4)、点b(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、点d’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和点c(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)这5个点分别连结而成的直线jk’、k’b、bd’、d’c和cj所包围的图形的范围内或上述直线jk’、k’b和d’c上(其中，点j、点b、点d’和点c除外)，在11.1<a≤18.2时，坐标(x,y,z)在将点j(0.0243a2-1.4161a+49.725,-0.0243a2+0.4161a+50.275,0.0)、点k’(0.0341a2-2.1977a+61.187,-0.0236a2+0.34a+5.636,-0.0105a2+0.8577a+33.177)、点b(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这4个点分别连结而成的直线jk’、k’b、bw和wj所包围的图形的范围内或上述直线jk’和k’b上(其中，点j、点b和点w除外)，在18.2<a≤26.7时，坐标(x,y,z)在将点j(0.0246a2-1.4476a+50.184,-0.0246a2+0.4476a+49.816,0.0)、点k’(0.0196a2-1.7863a+58.515,-0.0079a2-0.1136a+8.702,-0.0117a2+0.8999a+32.783)、点b(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这4个点分别连结而成的直线jk’、k’b、bw和wj所包围的图形的范围内或上述直线jk’和k’b上(其中，点j、点b和点w除外)，在26.7<a≤36.7时，坐标(x,y,z)在将点j(0.0183a2-1.1399a+46.493,-0.0183a2+0.1399a+53.507,0.0)、点k’(-0.0051a2+0.0929a+25.95,0.0,0.0051a2-1.0929a+74.05)、点a(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、点b(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这5个点分别连结而成的直线jk’、k’a、ab、bw和wj所包围的图形的范围内或上述直线jk’、k'a和ab上(其中，点j、点b和点w除外)，以及，在36.7<a≤46.7时，坐标(x,y,z)在将点j(-0.0134a2+1.0956a+7.13,0.0134a2-2.0956a+92.87,0.0)、点k’(-1.892a+29.443,0.0,0.892a+70.557)、点a(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、点b(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这5个点分别连结而成的直线jk’、k’a、ab、bw和wj所包围的图形的范围内或上述直线jk’、k'a和ab上(其中，点j、点b和点w除外)。方案3.一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，上述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、三氟乙烯(hfo-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(r1234yf)以及r32，在上述制冷剂中，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z以及a时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，在0<a≤10.0时，坐标(x,y,z)在将点a(0.02a2-2.46a+93.4,0,-0.02a2+2.46a+6.6)、点b’(-0.008a2-1.38a+56,0.018a2-0.53a+26.3,-0.01a2+1.91a+17.7)、点c(-0.016a2+1.02a+77.6,0.016a2-1.02a+22.4,0)和点o(100.0-a,0.0,0.0)这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)，在10.0<a≤16.5时，坐标(x,y,z)在将点a(0.0244a2-2.5695a+94.056,0,-0.0244a2+2.5695a+5.944)、点b’(0.1161a2-1.9959a+59.749,0.014a2-0.3399a+24.8,-0.1301a2+2.3358a+15.451)、点c(-0.0161a2+1.02a+77.6,0.0161a2-1.02a+22.4,0)和点o(100.0-a,0.0,0.0)这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)，或者，在16.5<a≤21.8时，坐标(x,y,z)在将点a(0.0161a2-2.3535a+92.742,0,-0.0161a2+2.3535a+7.258)、点b’(-0.0435a2-0.0435a+50.406,-0.0304a2+1.8991a-0.0661,0.0739a2-1.8556a+49.6601)、点c(-0.0161a2+0.9959a+77.851,0.0161a2-0.9959a+22.149,0)和点o(100.0-a,0.0,0.0)这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)。方案4.如方案1～3中任一项所述的组合物，其中，该组合物进一步含有制冷机油，该组合物被用作制冷机用工作流体。方案5.如方案1～4中任一项所述的组合物，其中，该组合物被用作r410a的替代制冷剂。方案6.方案1～4中任一项所述的组合物作为r410a的替代制冷剂的用途。方案7.一种制冷机，其包含方案1～4中任一项所述的组合物作为工作流体。方案8.一种方法，其为制冷机的运转方法，其中，包括在制冷机中使方案1～4中任一项所述的组合物作为工作流体进行循环的工序。发明的效果本发明的制冷剂兼具具有与r410a同等的制冷能力和性能系数、且gwp足够小这三种性能。附图说明图1是燃烧性试验中使用的装置的示意图。图2是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中示出点a～c、d’、g、i、j和k’以及将它们相互连结而成的线段的图。图3是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为92.9质量％(r32含有比例为7.1质量％)的三成分组成图中示出点a～c、d’、g、i、j和k’以及将它们相互连结而成的线段的图。图4是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为88.9质量％(r32含有比例为11.1质量％)的三成分组成图中示出点a～c、d’、g、i、j、k’和w以及将它们相互连结而成的线段的图。图5是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为85.5质量％(r32含有比例为14.5质量％)的三成分组成图中示出点a、b、g、i、j、k’和w以及将它们相互连结而成的线段的图。图6是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为81.8质量％(r32含有比例为18.2质量％)的三成分组成图中示出点a、b、g、i、j、k’和w以及将它们相互连结而成的线段的图。图7是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为78.1质量％(r32含有比例为21.9质量％)的三成分组成图中示出点a、b、g、i、j、k’和w以及将它们相互连结而成的线段的图。图8是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为73.3质量％(r32含有比例为26.7质量％)的三成分组成图中示出点a、b、g、i、j、k’和w以及将它们相互连结而成的线段的图。图9是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为70.7质量％(r32含有比例为29.3质量％)的三成分组成图中示出点a、b、g、i、j、k’和w以及将它们相互连结而成的线段的图。图10是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为63.3质量％(r32含有比例为36.7质量％)的三成分组成图中示出点a、b、g、i、j、k’和w以及将它们相互连结而成的线段的图。图11是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为55.9质量％(r32含有比例为44.1质量％)的三成分组成图中示出点a、b、g、i、j、k’和w以及将它们相互连结而成的线段的图。图12是在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为52.2质量％(r32含有比例为47.8质量％)的三成分组成图中示出点a、b、g、i、j、k’和w以及将它们相互连结而成的线段的图。具体实施方式本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，包含反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、2,3,3,3-四氟-1-丙烯(r1234yf)和三氟乙烯(hfo-1123)以及二氟甲烷(r32)的混合制冷剂具有上述特性。本发明是基于该技术思想进一步反复研究而完成的。本发明包括下述实施方式。<术语的定义>本说明书中，术语“制冷剂”至少包括由iso817(国际标准化机构)确定的、标注有表示制冷剂种类的r开始的制冷剂编号(ashrae编号)的化合物，此外也包括尽管未标注制冷剂编号、但具有与它们同等的作为制冷剂的特性的物质。制冷剂在化合物的结构方面大致分为“氟碳系化合物”和“非氟碳系化合物”。“氟碳系化合物”包括氯氟烃(cfc)、氢氯氟烃(hcfc)和氢氟烃(hfc)。作为“非氟碳系化合物”，可以举出丙烷(r290)、丙烯(r1270)、丁烷(r600)、异丁烷(r600a)、二氧化碳(r744)和氨(r717)等。本说明书中，术语“含有制冷剂的组合物”至少包括：(1)制冷剂本身(包括制冷剂混合物)；(2)进一步包含其他成分而能够用于通过至少与制冷机油混合而获得制冷机用工作流体的组合物；和(3)含有制冷机油的制冷机用工作流体。本说明书中，将这三种方式中的(2)的组合物区别于制冷剂本身(包括制冷剂混合物)而记为“制冷剂组合物”。另外，将(3)的制冷机用工作流体区别于“制冷剂组合物”而记为“含有制冷机油的工作流体”。本说明书中，关于术语“替代”，在用第二制冷剂“替代”第一制冷剂的语句中使用的情况下，作为第一类型，是指在为了使用第一制冷剂进行运转而设计的设备中，仅经过根据需要的微小的部件(制冷机油、垫片、密封垫、膨胀阀、干燥器等其他部件中的至少一种)的变更和设备调整，就能够使用第二制冷剂在最佳条件下运转。即，该类型是指“替代”制冷剂而使同一设备运转。作为该类型的“替代”的方式，按照置换为第二制冷剂时所需的变更或调整的程度小的顺序，有“直接(dropin)替代”、“近似直接(nealydropin)替代”和“翻新(retrofit)”。作为第二类型，为了将为了使用第二制冷剂进行运转而设计的设备用于与第一制冷剂的现有用途相同的用途，搭载第二制冷剂来使用，这也包含在术语“替代”中。该类型是指“替代”制冷剂而提供同一用途。本说明书中，术语“制冷机(refrigerator)”是指通过夺去物体或空间的热而成为比周围的外部气体低的温度且维持该低温的所有装置。换言之，制冷机是指为了使热从温度低的一方向高的一方移动而从外部得到能量来作功而进行能量转换的转换装置。本说明书中，制冷剂为“wcf微可燃”是指，根据美国ansi/ashrae34-2013标准，最易燃的成分(worstcaseofformulationforflammability；wcf)的燃烧速度为10cm/s以下。另外，本说明书中，制冷剂为“ashrae微可燃”是指，wcf的燃烧速度为10cm/s以下，并且使用wcf进行基于ansi/ashrae34-2013的储藏、输送、使用时的泄漏试验而确定的最易燃的分馏成分(worstcaseoffractionationforflammability；wcff)的燃烧速度为10cm/s以下，美国ansi/ashrae34-2013标准的燃烧性区分判断为“2l级”。1.制冷剂1.1制冷剂成分本发明的制冷剂为包含反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、三氟乙烯(hfo-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(r1234yf)、以及二氟甲烷(r32)的组合物，进而满足以下的条件。本发明的制冷剂具有作为r410a替代制冷剂所优选的各种特性，即，具有与r410a同等的制冷能力和性能系数、且gwp足够小。条件：在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z以及a时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，在0<a≤11.1时，坐标(x,y,z)在将点g(0.026a2-1.7478a+72.0,-0.026a2+0.7478a+28.0,0.0)、点i(0.026a2-1.7478a+72.0,0.0,-0.026a2+0.7478a+28.0)、点a(0.0134a2-1.9681a+68.6,0.0,-0.0134a2+0.9681a+31.4)、点b(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、点d’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和点c(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)这6个点分别连结而成的直线gi、ia、ab、bd’、d’c和cg所包围的图形的范围内或上述直线gi、ab和d’c上(其中，点g、点i、点a、点b、点d’和点c除外)，在11.1<a≤18.2时，坐标(x,y,z)在将点g(0.02a2-1.6013a+71.105,-0.02a2+0.6013a+28.895,0.0)、点i(0.02a2-1.6013a+71.105,0.0,-0.02a2+0.6013a+28.895)、点a(0.0112a2-1.9337a+68.484,0.0,-0.0112a2+0.9337a+31.516)、点b(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这5个点分别连结而成的直线gi、ia、ab、bw和wg所包围的图形的范围内或上述直线gi和ab上(其中，点g、点i、点a、点b和点w除外)，在18.2<a≤26.7时，坐标(x,y,z)在将点g(0.0135a2-1.4068a+69.727,-0.0135a2+0.4068a+30.273,0.0)、点i(0.0135a2-1.4068a+69.727,0.0,-0.0135a2+0.4068a+30.273)、点a(0.0107a2-1.9142a+68.305,0.0,-0.0107a2+0.9142a+31.695)、点b(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这5个点分别连结而成的直线gi、ia、ab、bw和wg所包围的图形的范围内或上述直线gi和ab上(其中，点g、点i、点a、点b和点w除外)，在26.7<a≤36.7时，坐标(x,y,z)在将点g(0.0111a2-1.3152a+68.986,-0.0111a2+0.3152a+31.014,0.0)、点i(0.0111a2-1.3152a+68.986,0.0,-0.0111a2+0.3152a+31.014)、点a(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、点b(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这5个点分别连结而成的直线gi、ia、ab、bw和wg所包围的图形的范围内或上述直线gi和ab上(其中，点g、点i、点a、点b和点w除外)，以及，在36.7<a≤46.7时，坐标(x,y,z)在将点g(0.0061a2-0.9918a+63.902,-0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)、点i(0.0061a2-0.9918a+63.902,0.0,-0.0061a2+0.0082a+36.098)、点a(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、点b(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这5个点分别连结而成的直线gi、ia、ab、bw和wg所包围的图形的范围内或上述直线gi和ab上(其中，点g、点i、点a、点b和点w除外)。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为85％以上，并且以r410a为基准的cop比为92.5％以上，进而为wcf微可燃性。对于本发明的制冷剂，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，若：在0<a≤11.1时，坐标(x,y,z)在将点j(0.0049a2-0.9645a+47.1,-0.0049a2-0.0355a+52.9,0.0)、点k’(0.0514a2-2.4353a+61.7,-0.0323a2+0.4122a+5.9,-0.0191a2+1.0231a+32.4)、点b(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、点d’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和点c(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)这5个点分别连结而成的直线jk’、k’b、bd’、d’c和cj所包围的图形的范围内或上述直线jk’、k’b和d’c上(其中，点j、点b、点d’和点c除外)，在11.1<a≤18.2时，坐标(x,y,z)在将点j(0.0243a2-1.4161a+49.725,-0.0243a2+0.4161a+50.275,0.0)、点k’(0.0341a2-2.1977a+61.187,-0.0236a2+0.34a+5.636,-0.0105a2+0.8577a+33.177)、点b(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这4个点分别连结而成的直线jk’、k’b、bw和wj所包围的图形的范围内或上述直线jk’和k’b上(其中，点j、点b和点w除外)，在18.2<a≤26.7时，坐标(x,y,z)在将点j(0.0246a2-1.4476a+50.184,-0.0246a2+0.4476a+49.816,0.0)、点k’(0.0196a2-1.7863a+58.515,-0.0079a2-0.1136a+8.702,-0.0117a2+0.8999a+32.783)、点b(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这4个点分别连结而成的直线jk’、k’b、bw和wj所包围的图形的范围内或上述直线jk’和k’b上(其中，点j、点b和点w除外)，在26.7<a≤36.7时，坐标(x,y,z)在将点j(0.0183a2-1.1399a+46.493,-0.0183a2+0.1399a+53.507,0.0)、点k’(-0.0051a2+0.0929a+25.95,0.0,0.0051a2-1.0929a+74.05)、点a(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、点b(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这5个点分别连结而成的直线jk’、k’a、ab、bw和wj所包围的图形的范围内或上述直线jk’、k'a和ab上(其中，点j、点b和点w除外)，以及，在36.7<a≤46.7时，坐标(x,y,z)在将点j(-0.0134a2+1.0956a+7.13,0.0134a2-2.0956a+92.87,0.0)、点k’(-1.892a+29.443,0.0,0.892a+70.557)、点a(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、点b(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和点w(0.0,100.0-a,0.0)这5个点分别连结而成的直线jk’、k’a、ab、bw和wj所包围的图形的范围内或上述直线jk’、k'a和ab上(其中，点j、点b和点w除外)，则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为85％以上，并且以r410a为基准的cop比为92.5％以上，进而为wcf微可燃和wcff微可燃，以ashrae标准显示出作为微可燃性制冷剂的“2l级”。对于本发明的制冷剂，除了hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以外还包含r32的情况下，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z以及a时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，能够如下设置：在0<a≤10.0时，坐标(x,y,z)在将点a(0.02a2-2.46a+93.4,0,-0.02a2+2.46a+6.6)、点b’(-0.008a2-1.38a+56,0.018a2-0.53a+26.3,-0.01a2+1.91a+17.7)、点c(-0.016a2+1.02a+77.6,0.016a2-1.02a+22.4,0)和点o(100.0-a,0.0,0.0)这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)，在10.0<a≤16.5时，坐标(x,y,z)在将点a(0.0244a2-2.5695a+94.056,0,-0.0244a2+2.5695a+5.944)、点b’(0.1161a2-1.9959a+59.749,0.014a2-0.3399a+24.8,-0.1301a2+2.3358a+15.451)、点c(-0.0161a2+1.02a+77.6,0.0161a2-1.02a+22.4,0)和点o(100.0-a,0.0,0.0)这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)，或者，在16.5<a≤21.8时，坐标(x,y,z)在将点a(0.0161a2-2.3535a+92.742,0,-0.0161a2+2.3535a+7.258)、点b’(-0.0435a2-0.0435a+50.406,-0.0304a2+1.8991a-0.0661,0.0739a2-1.8556a+49.6601)、点c(-0.0161a2+0.9959a+77.851,0.0161a2-0.9959a+22.149,0)和点o(100.0-a,0.0,0.0)这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)。需要说明的是，在上述三成分组成图中，若将以r410a为基准的制冷能力比为95％、并且以r410a为基准的cop比为95％的点作为点b，则点b’是连结以r410a为基准的cop比为95％的点的近似直线与直线ab的交点。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为95％以上，并且以r410a为基准的cop比为95％以上。对于本发明的制冷剂，在无损上述特性或效果的范围内，可以除了hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32以外进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑，本发明的制冷剂优选相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量％以上的hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32，更优选包含99.75质量％以上，进一步优选包含99.9质量％以上。另外，对于本发明的制冷剂，也可以相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量％以上的hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32，还可以包含99.75质量％以上，进而也可以包含99.9质量％以上。作为追加的制冷剂，没有特别限定，可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂，也可以包含两种以上。1.2用途本发明的制冷剂可以优选用作制冷机中的工作流体。本发明的组合物适合于作为r410a的替代制冷剂的用途。2.制冷剂组合物本发明的制冷剂组合物至少包含本发明的制冷剂，能够用于与本发明的制冷剂相同的用途。另外，本发明的制冷剂组合物能够进一步用于通过至少与制冷机油混合而得到制冷机用工作流体。本发明的制冷剂组合物除了含有本发明的制冷剂以外，还含有至少一种其他成分。根据需要，本发明的制冷剂组合物可以含有以下的其他成分中的至少一种。如上所述，在将本发明的制冷剂组合物用作制冷机中的工作流体时，通常至少与制冷机油混合来使用。因此，本发明的制冷剂组合物优选实质上不包含制冷机油。具体而言，本发明的制冷剂组合物中，相对于制冷剂组合物整体的制冷机油的含量优选为0～1质量％、更优选为0～0.1质量％。2.1水本发明的制冷剂组合物可以包含微量的水。制冷剂组合物中的含水比例相对于制冷剂整体优选为0.1质量％以下。通过使制冷剂组合物包含微量的水分，可包含于制冷剂中的不饱和的氟碳系化合物的分子内双键稳定化，另外，也不易引起不饱和的氟碳系化合物的氧化，因此制冷剂组合物的稳定性提高。2.2示踪剂在本发明的制冷剂组合物存在稀释、污染、其他一些变更的情况下，为了能够追踪其变更，示踪剂以能够检测的浓度添加到本发明的制冷剂组合物中。本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种示踪剂，也可以含有两种以上。作为示踪剂，没有特别限定，可以从通常使用的示踪剂中适当选择。作为示踪剂，可以举出例如氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、碳氟化合物、氘代烃、氘代氢氟烃、全氟碳、氟醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮(n2o)等。作为示踪剂，特别优选氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、碳氟化合物和氟醚。作为示踪剂，优选以下的化合物。fc-14(四氟甲烷、cf4)hcc-40(氯甲烷、ch3cl)hfc-23(三氟甲烷、chf3)hfc-41(氟甲烷、ch3cl)hfc-125(五氟乙烷、cf3chf2)hfc-134a(1,1,1,2-四氟乙烷、cf3ch2f)hfc-134(1,1,2,2-四氟乙烷、chf2chf2)hfc-143a(1,1,1-三氟乙烷、cf3ch3)hfc-143(1,1,2-三氟乙烷、chf2ch2f)hfc-152a(1,1-二氟乙烷、chf2ch3)hfc-152(1,2-二氟乙烷、ch2fch2f)hfc-161(氟乙烷、ch3ch2f)hfc-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷、cf3ch2chf2)hfc-236fa(1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、cf3ch2cf3)hfc-236ea(1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、cf3chfchf2)hfc-227ea(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、cf3chfcf3)hcfc-22(氯二氟甲烷、chclf2)hcfc-31(氯氟甲烷、ch2clf)cfc-1113(三氟氯乙烯、cf2＝cclf)hfe-125(三氟甲基-二氟甲醚、cf3ochf2)hfe-134a(三氟甲基-氟甲醚、cf3och2f)hfe-143a(三氟甲基-甲醚、cf3och3)hfe-227ea(三氟甲基-四氟乙醚、cf3ochfcf3)hfe-236fa(三氟甲基-三氟乙醚、cf3och2cf3)本发明的制冷剂组合物可以相对于制冷剂组合物整体包含合计为约10重量百万分数(ppm)～约1000ppm的示踪剂。本发明的制冷剂组合物可以相对于制冷剂组合物整体包含合计优选为约30ppm～约500ppm、更优选为约50ppm～约300ppm的示踪剂。2.3紫外线荧光染料本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种紫外线荧光染料，也可以含有两种以上。作为紫外线荧光染料，没有特别限定，可以从通常使用的紫外线荧光染料中适当选择。作为紫外线荧光染料，可以举出例如萘二甲酰亚胺、香豆素、蒽、菲、呫吨、噻吨、萘并呫吨和荧光素、以及它们的衍生物。作为紫外线荧光染料，特别优选萘二甲酰亚胺和香豆素中的任一种或两种。2.4稳定剂本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种稳定剂，也可以含有两种以上。作为稳定剂，没有特别限定，可以从通常使用的稳定剂中适当选择。作为稳定剂，可以举出例如硝基化合物、醚类和胺类等。作为硝基化合物，可以举出例如硝基甲烷和硝基乙烷等脂肪族硝基化合物、以及硝基苯和硝基苯乙烯等芳香族硝基化合物等。作为醚类，可以举出例如1,4-二氧六环等。作为胺类，可以举出例如2,2,3,3,3-五氟丙胺、二苯胺等。除此以外，可以举出丁基羟基二甲苯、苯并三唑等。稳定剂的含有比例没有特别限定，相对于制冷剂整体，通常优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～2质量％。2.5阻聚剂本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种阻聚剂，也可以含有两种以上。作为阻聚剂，没有特别限定，可以从通常使用的阻聚剂中适当选择。作为阻聚剂，可以举出例如4-甲氧基-1-萘酚、对苯二酚、对苯二酚甲醚、二甲基叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚、苯并三唑等。阻聚剂的含有比例没有特别限定，相对于制冷剂整体，通常优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～2质量％。3.含有制冷机油的工作流体本发明的含有制冷机油的工作流体至少包含本发明的制冷剂或制冷剂组合物和制冷机油，其作为制冷机中的工作流体使用。具体而言，本发明的含有制冷机油的工作流体通过在制冷机的压缩机中使用的制冷机油与制冷剂或制冷剂组合物相互混合而得到。含有制冷机油的工作流体中通常包含10～50质量％的制冷机油。3.1制冷机油本发明的组合物可以单独含有一种制冷机油，也可以含有两种以上。作为制冷机油，没有特别限定，可以从通常使用的制冷机油中适当选择。此时，根据需要，可以适当选择在提高与上述混合物的相容性(miscibility)和上述混合物的稳定性等的作用等方面更优异的制冷机油。作为制冷机油的基础油，例如，优选选自由聚烷撑二醇(pag)、多元醇酯(poe)和聚乙烯基醚(pve)组成的组中的至少一种。除了基础油以外，制冷机油还可以包含添加剂。添加剂可以为选自由抗氧化剂、极压剂、酸捕捉剂、氧捕捉剂、铜钝化剂、防锈剂、油性剂和消泡剂组成的组中的至少一种。作为制冷机油，从润滑的方面考虑，优选40℃的运动粘度为5～400cst的制冷机油。根据需要，本发明的含有制冷机油的工作流体还可以包含至少一种添加剂。作为添加剂，可以举出例如以下的增容剂等。3.2增容剂本发明的含有制冷机油的工作流体可以单独含有一种增容剂，也可以含有两种以上。作为增容剂，没有特别限定，可以从通常使用的增容剂中适当选择。作为增容剂，可以举出例如聚氧化亚烷基二醇醚、酰胺、腈、酮、氯碳、酯、内酯、芳基醚、氟醚和1,1,1-三氟烷烃等。作为增容剂，特别优选聚氧化亚烷基二醇醚。4.制冷机的运转方法本发明的制冷机的运转方法为使用本发明的制冷剂使制冷机运转的方法。具体而言，本发明的制冷机的运转方法包括在制冷机中使本发明的制冷剂进行循环的工序。以上，对本发明的实施方式进行了说明，但应当理解的是，能够在不脱离权利要求书所记载的本发明的主旨和范围的情况下对方式、详细情况进行各种变更。实施例以下举出实施例进一步详细说明。但是，本发明并不被这些实施例所限定。将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32以它们的总和为基准按照表1～11中分别示出的质量％进行混合，制备出混合制冷剂。含有r410a(r32＝50％/r125＝50％)的混合物的组合物的gwp基于ipcc(intergovernmentalpanelonclimatechange，政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。hfo-1132(e)的gwp没有记载，但根据hfo-1132a(gwp＝1以下)、hfo-1123(gwp＝0.3，记载于专利文献1中)，将其gwp假定为1。含有r410a和hfo-1132(e)与hfo-1123的混合物的组合物的制冷能力使用美国国家科学与技术研究院(nist)参考流体热力学和传输特性数据库(refprop9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。关于这些各混合制冷剂，分别求出以r410为基准的cop比和制冷能力比。计算条件如下。蒸发温度：5℃冷凝温度：45℃过热度：5k过冷却度；5k压缩机效率70％将这些值与关于各混合制冷剂的gwp一并示于表1～11。需要说明的是，关于比cop和比制冷能力，示出相对于r410a的比例。性能系数(cop)通过下式求出。cop＝(制冷能力或制暖能力)/耗电量【表1】【表2】【表3】【表4】【表5】【表6】【表7】【表8】【表9】【表10】【表11】【表12】项目单位比较例66实施例7实施例8实施例9实施例10实施例11实施例12实施例13hfo-1132(e)质量％5.010.015.020.025.030.035.040.0hfo-1123质量％82.977.972.967.962.957.952.947.9r1234yf质量％5.05.05.05.05.05.05.05.0r32质量％7.17.17.17.17.17.17.17.1gwp-4949494949494949cop比％(相对于r410a)92.492.692.893.193.493.794.194.5制冷能力比％(相对于r410a)108.4108.3108.2107.9107.6107.2106.8106.3【表13】项目单位实施例14实施例15实施例16实施例17比较例67实施例18实施例19实施例20hfo-1132(e)质量％45.050.055.060.065.010.015.020.0hfo-1123质量％42.937.932.927.922.972.967.962.9r1234yf质量％5.05.05.05.05.010.010.010.0r32质量％7.17.17.17.17.17.17.17.1gwp-4949494949494949cop比％(相对于r410a)95.095.495.996.496.993.093.393.6制冷能力比％(相对于r410a)105.8105.2104.5103.9103.1105.7105.5105.2【表14】项目单位实施例21实施例22实施例23实施例24实施例25实施例26实施例27实施例28hfo-1132(e)质量％25.030.035.040.045.050.055.060.0hfo-1123质量％57.952.947.942.937.932.927.922.9r1234yf质量％10.010.010.010.010.010.010.010.0r32质量％7.17.17.17.17.17.17.17.1gwp-4949494949494949cop比％(相对于r410a)93.994.294.695.095.596.096.496.9制冷能力比％(相对于r410a)104.9104.5104.1103.6103.0102.4101.7101.0【表15】项目单位比较例68实施例29实施例30实施例31实施例32实施例33实施例34实施例35hfo-1132(e)质量％65.010.015.020.025.030.035.040.0hfo-1123质量％17.967.962.957.952.947.942.937.9r1234yf质量％10.015.015.015.015.015.015.015.0r32质量％7.17.17.17.17.17.17.17.1gwp-4949494949494949cop比％(相对于r410a)97.493.593.894.194.494.895.295.6制冷能力比％(相对于r410a)100.3102.9102.7102.5102.1101.7101.2100.7【表16】项目单位实施例36实施例37实施例38实施例39比较例69实施例40实施例41实施例42hfo-1132(e)质量％45.050.055.060.065.010.015.020.0hfo-1123质量％32.927.922.917.912.962.957.952.9r1234yf质量％15.015.015.015.015.020.020.020.0r32质量％7.17.17.17.17.17.17.17.1gwp-4949494949494949cop比％(相对于r410a)96.096.597.097.598.094.094.394.6制冷能力比％(相对于r410a)100.199.598.998.197.4100.199.999.6【表17】项目单位实施例43实施例44实施例45实施例46实施例47实施例48实施例49实施例50hfo-1132(e)质量％25.030.035.040.045.050.055.060.0hfo-1123质量％47.942.937.932.927.922.917.912.9r1234yf质量％20.020.020.020.020.020.020.020.0r32质量％7.17.17.17.17.17.17.17.1gwp-4949494949494949cop比％(相对于r410a)95.095.395.796.296.697.197.698.1制冷能力比％(相对于r410a)99.298.898.397.897.296.695.995.2【表18】项目单位比较例70实施例51实施例52实施例53实施例54实施例55实施例56实施例57hfo-1132(e)质量％65.010.015.020.025.030.035.040.0hfo-1123质量％7.957.952.947.942.937.932.927.9r1234yf质量％20.025.025.025.025.025.025.025.0r32质量％7.17.17.17.17.17.17.17.1gwp-4950505050505050cop比％(相对于r410a)98.694.694.995.295.595.996.396.8制冷能力比％(相对于r410a)94.497.196.996.796.395.995.494.8【表19】项目单位实施例58实施例59实施例60实施例61比较例71实施例62实施例63实施例64hfo-1132(e)质量％45.050.055.060.065.010.015.020.0hfo-1123质量％7.17.17.17.17.17.17.17.1r1234yf质量％25.025.025.025.025.030.030.030.0r32质量％7.17.17.17.17.17.17.17.1gwp-5050505050505050cop比％(相对于r410a)97.297.798.298.799.295.295.595.8制冷能力比％(相对于r410a)94.293.692.992.291.494.293.993.7【表20】项目单位实施例65实施例66实施例67实施例68实施例69实施例70实施例71实施例72hfo-1132(e)质量％25.030.035.040.045.050.055.060.0hfo-1123质量％37.932.927.922.917.912.97.92.9r1234yf质量％30.030.030.030.030.030.030.030.0r32质量％7.17.17.17.17.17.17.17.1gwp-5050505050505050cop比％(相对于r410a)96.296.697.097.497.998.398.899.3制冷能力比％(相对于r410a)93.392.992.491.891.290.589.889.1【表21】项目单位实施例73实施例74实施例75实施例76实施例77实施例78实施例79实施例80hfo-1132(e)质量％10.015.020.025.030.035.040.045.0hfo-1123质量％47.942.937.932.927.922.917.912.9r1234yf质量％35.035.035.035.035.035.035.035.0r32质量％7.17.17.17.17.17.17.17.1gwp-5050505050505050cop比％(相对于r410a)95.996.296.596.997.297.798.198.5制冷能力比％(相对于r410a)91.190.990.690.289.889.388.788.1【表22】项目单位实施例81实施例82实施例83实施例84实施例85实施例86实施例87实施例88hfo-1132(e)质量％50.055.010.015.020.025.030.035.0hfo-1123质量％7.92.942.937.932.927.922.917.9r1234yf质量％35.035.040.040.040.040.040.040.0r32质量％7.17.17.17.17.17.17.17.1gwp-5050505050505050cop比％(相对于r410a)99.099.496.696.997.297.698.098.4制冷能力比％(相对于r410a)87.486.788.087.887.587.186.686.1【表23】项目单位比较例72比较例73比较例74比较例75比较例76比较例77比较例78比较例79hfo-1132(e)质量％40.045.050.010.015.020.025.030.0hfo-1123质量％12.97.92.937.932.927.922.917.9r1234yf质量％40.040.040.045.045.045.045.045.0r32质量％7.17.17.17.17.17.17.17.1gwp-5050505050505050cop比％(相对于r410a)98.899.299.697.497.798.098.398.7制冷能力比％(相对于r410a)85.584.984.284.984.684.383.983.5【表24】项目单位比较例80比较例81比较例82hfo-1132(e)质量％35.040.045.0hfo-1123质量％12.97.92.9r1234yf质量％45.045.045.0r32质量％7.17.17.1gwp-505050cop比％(相对于r410a)99.199.599.9制冷能力比％(相对于r410a)82.982.381.7【表25】项目单位实施例89实施例90实施例91实施例92实施例93实施例94实施例95实施例96hfo-1132(e)质量％10.015.020.025.030.035.040.045.0hfo-1123质量％70.565.560.555.550.545.540.535.5r1234yf质量％5.05.05.05.05.05.05.05.0r32质量％14.514.514.514.514.514.514.514.5gwp-9999999999999999cop比％(相对于r410a)93.793.994.194.494.795.095.495.8制冷能力比％(相对于r410a)110.2110.0109.7109.3108.9108.4107.9107.3【表26】项目单位实施例97比较例83实施例98实施例99实施例100实施例101实施例102实施例103hfo-1132(e)质量％50.055.010.015.020.025.030.035.0hfo-1123质量％30.525.565.560.555.550.545.540.5r1234yf质量％5.05.010.010.010.010.010.010.0r32质量％14.514.514.514.514.514.514.514.5gwp-9999999999999999cop比％(相对于r410a)96.296.694.294.494.694.995.295.5制冷能力比％(相对于r410a)106.6106.0107.5107.3107.0106.6106.1105.6【表27】项目单位实施例104实施例105实施例106比较例84实施例107实施例108实施例109实施例110hfo-1132(e)质量％40.045.050.055.010.015.020.025.0hfo-1123质量％35.530.525.520.560.555.550.545.5r1234yf质量％10.010.010.010.015.015.015.015.0r32质量％14.514.514.514.514.514.514.514.5gwp-9999999999999999cop比％(相对于r410a)95.996.396.797.194.694.895.195.4制冷能力比％(相对于r410a)105.1104.5103.8103.1104.7104.5104.1103.7【表28】项目单位实施例111实施例112实施例113实施例114实施例115比较例85实施例116实施例117hfo-1132(e)质量％30.035.040.045.050.055.010.015.0hfo-1123质量％40.535.530.525.520.515.555.550.5r1234yf质量％15.015.015.015.015.015.020.020.0r32质量％14.514.514.514.514.514.514.514.5gwp-9999999999999999cop比％(相对于r410a)95.796.096.496.897.297.695.195.3制冷能力比％(相对于r410a)103.3102.8102.2101.6101.0100.3101.8101.6【表29】项目单位实施例118实施例119实施例120实施例121实施例122实施例123实施例124比较例86hfo-1132(e)质量％20.025.030.035.040.045.050.055.0hfo-1123质量％45.540.535.530.525.520.515.510.5r1234yf质量％20.020.020.020.020.020.020.020.0r32质量％14.514.514.514.514.514.514.514.5gwp-9999999999999999cop比％(相对于r410a)95.695.996.296.596.997.397.798.2制冷能力比％(相对于r410a)101.2100.8100.499.999.398.798.097.3【表30】项目单位实施例125实施例126实施例127实施例128实施例129实施例130实施例131实施例132hfo-1132(e)质量％10.015.020.025.030.035.040.045.0hfo-1123质量％50.545.540.535.530.525.520.515.5r1234yf质量％25.025.025.025.025.025.025.025.0r32质量％14.514.514.514.514.514.514.514.5gwp-9999999999999999cop比％(相对于r410a)95.695.996.196.496.797.197.597.9制冷能力比％(相对于r410a)98.998.698.397.997.496.996.395.7【表31】项目单位实施例133比较例87实施例134实施例135实施例136实施例137实施例138实施例139hfo-1132(e)质量％50.055.010.015.020.025.030.035.0hfo-1123质量％10.55.545.540.535.530.525.520.5r1234yf质量％25.025.030.030.030.030.030.030.0r32质量％14.514.514.514.514.514.514.514.5gwp-9999100100100100100100cop比％(相对于r410a)98.398.796.296.496.797.097.397.7制冷能力比％(相对于r410a)95.094.395.895.695.294.894.493.8【表32】项目单位实施例140实施例141实施例142实施例143实施例144实施例145实施例146实施例147hfo-1132(e)质量％40.045.050.010.015.020.025.030.0hfo-1123质量％15.510.55.540.535.530.525.520.5r1234yf质量％30.030.030.035.035.035.035.035.0r32质量％14.514.514.514.514.514.514.514.5gwp-100100100100100100100100cop比％(相对于r410a)98.198.598.996.897.097.397.697.9制冷能力比％(相对于r410a)93.392.692.092.892.592.291.891.3【表33】项目单位实施例148实施例149实施例150实施例151实施例152实施例153实施例154实施例155hfo-1132(e)质量％35.040.045.010.015.020.025.030.0hfo-1123质量％15.510.55.535.530.525.520.515.5r1234yf质量％35.035.035.040.040.040.040.040.0r32质量％14.514.514.514.514.514.514.514.5gwp-100100100100100100100100cop比％(相对于r410a)98.398.799.197.497.798.098.398.6制冷能力比％(相对于r410a)90.890.289.689.689.489.088.688.2【表34】项目单位实施例156实施例157实施例158实施例159实施例160比较例88比较例89比较例90hfo-1132(e)质量％35.040.010.015.020.025.030.035.0hfo-1123质量％10.55.530.525.520.515.510.55.5r1234yf质量％40.040.045.045.045.045.045.045.0r32质量％14.514.514.514.514.514.514.514.5gwp-100100100100100100100100cop比％(相对于r410a)98.999.398.198.498.798.999.399.6制冷能力比％(相对于r410a)87.687.186.586.285.985.585.084.5【表35】项目单位比较例91比较例92比较例93比较例94比较例95hfo-1132(e)质量％10.015.020.025.030.0hfo-1123质量％25.520.515.510.55.5r1234yf质量％50.050.050.050.050.0r32质量％14.514.514.514.514.5gwp-100100100100100cop比％(相对于r410a)98.999.199.499.7100.0制冷能力比％(相对于r410a)83.383.082.782.281.8【表36】项目单位实施例161实施例162实施例163实施例164实施例165实施例166实施例167实施例168hfo-1132(e)质量％10.015.020.025.030.035.040.045.0hfo-1123质量％63.158.153.148.143.138.133.128.1r1234yf质量％5.05.05.05.05.05.05.05.0r32质量％21.921.921.921.921.921.921.921.9gwp-149149149149149149149149cop比％(相对于r410a)94.895.095.295.495.795.996.296.6制冷能力比％(相对于r410a)111.5111.2110.9110.5110.0109.5108.9108.3【表37】项目单位比较例96实施例169实施例170实施例171实施例172实施例173实施例174实施例175hfo-1132(e)质量％50.010.015.020.025.030.035.040.0hfo-1123质量％23.158.153.148.143.138.133.128.1r1234yf质量％5.010.010.010.010.010.010.010.0r32质量％21.921.921.921.921.921.921.921.9gwp-149149149149149149149149cop比％(相对于r410a)96.995.395.495.695.896.196.496.7制冷能力比％(相对于r410a)107.7108.7108.5108.1107.7107.2106.7106.1【表38】项目单位实施例176比较例97实施例177实施例178实施例179实施例180实施例181实施例182hfo-1132(e)质量％45.050.010.015.020.025.030.035.0hfo-1123质量％23.118.153.148.143.138.133.128.1r1234yf质量％10.010.015.015.015.015.015.015.0r32质量％21.921.921.921.921.921.921.921.9gwp-149149149149149149149149cop比％(相对于r410a)97.097.495.795.996.196.396.696.9制冷能力比％(相对于r410a)105.5104.9105.9105.6105.3104.8104.4103.8【表39】项目单位实施例183实施例184比较例98实施例185实施例186实施例187实施例188实施例189hfo-1132(e)质量％40.045.050.010.015.020.025.030.0hfo-1123质量％23.118.113.148.143.138.133.128.1r1234yf质量％15.015.015.020.020.020.020.020.0r32质量％21.921.921.921.921.921.921.921.9gwp-149149149149149149149149cop比％(相对于r410a)97.297.597.996.196.396.596.897.1制冷能力比％(相对于r410a)103.3102.6102.0103.0102.7102.3101.9101.4【表40】项目单位实施例190实施例191实施例192比较例99实施例193实施例194实施例195实施例196hfo-1132(e)质量％35.040.045.050.010.015.020.025.0hfo-1123质量％23.118.113.18.143.138.133.128.1r1234yf质量％20.020.020.020.025.025.025.025.0r32质量％21.921.921.921.921.921.921.921.9gwp-149149149149149149149149cop比％(相对于r410a)97.497.798.098.496.696.897.097.3制冷能力比％(相对于r410a)100.9100.399.799.1100.099.799.498.9【表41】项目单位实施例197实施例198实施例199实施例200比较例100实施例201实施例202实施例203hfo-1132(e)质量％30.035.040.045.050.010.015.020.0hfo-1123质量％23.118.113.18.13.138.133.128.1r1234yf质量％25.025.025.025.025.030.030.030.0r32质量％21.921.921.921.921.921.921.921.9gwp-149149149149149150150150cop比％(相对于r410a)97.697.998.298.598.997.197.397.6制冷能力比％(相对于r410a)98.597.997.496.896.197.096.796.3【表42】项目单位实施例204实施例205实施例206实施例207实施例208实施例209实施例210实施例211hfo-1132(e)质量％25.030.035.040.045.010.015.020.0hfo-1123质量％23.118.113.18.13.133.128.123.1r1234yf质量％30.030.030.030.030.035.035.035.0r32质量％21.921.921.921.921.921.921.921.9gwp-150150150150150150150150cop比％(相对于r410a)97.898.198.498.799.197.797.998.1制冷能力比％(相对于r410a)95.995.494.994.493.893.993.693.3【表43】项目单位实施例212实施例213实施例214实施例215实施例216实施例217实施例218实施例219hfo-1132(e)质量％25.030.035.040.010.015.020.025.0hfo-1123质量％18.113.18.13.128.123.118.113.1r1234yf质量％35.035.035.035.040.040.040.040.0r32质量％21.921.921.921.921.921.921.921.9gwp-150150150150150150150150cop比％(相对于r410a)98.498.799.099.398.398.598.799.0制冷能力比％(相对于r410a)92.992.491.991.390.890.590.289.7【表44】项目单位实施例220实施例221实施例222实施例223实施例224实施例225实施例226比较例101hfo-1132(e)质量％30.035.010.015.020.025.030.010.0hfo-1123质量％8.13.123.118.113.18.13.118.1r1234yf质量％40.040.045.045.045.045.045.050.0r32质量％21.921.921.921.921.921.921.921.9gwp-150150150150150150150150cop比％(相对于r410a)99.399.698.999.199.399.699.999.6制冷能力比％(相对于r410a)89.388.887.687.387.086.686.284.4【表45】项目单位比较例102比较例103比较例104hfo-1132(e)质量％15.020.025.0hfo-1123质量％13.18.13.1r1234yf质量％50.050.050.0r32质量％21.921.921.9gwp-150150150cop比％(相对于r410a)99.8100.0100.2制冷能力比％(相对于r410a)84.183.883.4【表46】项目单位实施例227实施例228实施例229实施例230实施例231实施例232实施例233比较例105hfo-1132(e)质量％10.015.020.025.030.035.040.045.0hfo-1123质量％55.750.745.740.735.730.725.720.7r1234yf质量％5.05.05.05.05.05.05.05.0r32质量％29.329.329.329.329.329.329.329.3gwp-199199199199199199199199cop比％(相对于r410a)95.996.096.296.396.696.897.197.3制冷能力比％(相对于r410a)112.2111.9111.6111.2110.7110.2109.6109.0【表47】项目单位实施例234实施例235实施例236实施例237实施例238实施例239实施例240比较例106hfo-1132(e)质量％10.015.020.025.030.035.040.045.0hfo-1123质量％50.745.740.735.730.725.720.715.7r1234yf质量％10.010.010.010.010.010.010.010.0r32质量％29.329.329.329.329.329.329.329.3gwp-199199199199199199199199cop比％(相对于r410a)96.396.496.696.897.097.297.597.8制冷能力比％(相对于r410a)109.4109.2108.8108.4107.9107.4106.8106.2【表48】项目单位实施例241实施例242实施例243实施例244实施例245实施例246实施例247比较例107hfo-1132(e)质量％10.015.020.025.030.035.040.045.0hfo-1123质量％45.740.735.730.725.720.715.710.7r1234yf质量％15.015.015.015.015.015.015.015.0r32质量％29.329.329.329.329.329.329.329.3gwp-199199199199199199199199cop比％(相对于r410a)96.796.897.097.297.497.797.998.2制冷能力比％(相对于r410a)106.6106.3106.0105.5105.1104.5104.0103.4【表49】项目单位实施例248实施例249实施例250实施例251实施例252实施例253实施例254比较例108hfo-1132(e)质量％10.015.020.025.030.035.040.045.0hfo-1123质量％40.735.730.725.720.715.710.75.7r1234yf质量％20.020.020.020.020.020.020.020.0r32质量％29.329.329.329.329.329.329.329.3gwp-199199199199199199199199cop比％(相对于r410a)97.197.397.597.797.998.198.498.7制冷能力比％(相对于r410a)103.7103.4103.0102.6102.2101.6101.1100.5【表50】项目单位实施例255实施例256实施例257实施例258实施例259实施例260实施例261实施例262hfo-1132(e)质量％10.015.020.025.030.035.040.010.0hfo-1123质量％35.730.725.720.715.710.75.730.7r1234yf质量％25.025.025.025.025.025.025.030.0r32质量％29.329.329.329.329.329.329.329.3gwp-199199199199199199199199cop比％(相对于r410a)97.697.797.998.198.498.698.998.1制冷能力比％(相对于r410a)100.7100.4100.199.799.298.798.297.7【表51】项目单位实施例263实施例264实施例265实施例266实施例267实施例268实施例269实施例270hfo-1132(e)质量％15.020.025.030.035.010.015.020.0hfo-1123质量％25.720.715.710.75.725.720.715.7r1234yf质量％30.030.030.030.030.035.035.035.0r32质量％29.329.329.329.329.329.329.329.3gwp-199199199199199200200200cop比％(相对于r410a)98.298.498.698.999.198.698.798.9制冷能力比％(相对于r410a)97.497.196.796.295.794.794.494.0【表52】项目单位实施例271实施例272实施例273实施例274实施例275实施例276实施例277实施例278hfo-1132(e)质量％25.030.010.015.020.025.010.015.0hfo-1123质量％10.75.720.715.710.75.715.710.7r1234yf质量％35.035.040.040.040.040.045.045.0r32质量％29.329.329.329.329.329.329.329.3gwp-200200200200200200200200cop比％(相对于r410a)99.299.499.199.399.599.799.799.8制冷能力比％(相对于r410a)93.693.291.591.390.990.688.488.1【表53】项目单位实施例279实施例280比较例109比较例110hfo-1132(e)质量％20.010.015.010.0hfo-1123质量％5.710.75.75.7r1234yf质量％45.050.050.055.0r32质量％29.329.329.329.3gwp-200200200200cop比％(相对于r410a)100.0100.3100.4100.9制冷能力比％(相对于r410a)87.885.285.082.0【表54】项目单位实施例281实施例282实施例283实施例284实施例285比较例111实施例286实施例287hfo-1132(e)质量％10.015.020.025.030.035.010.015.0hfo-1123质量％40.935.930.925.920.915.935.930.9r1234yf质量％5.05.05.05.05.05.010.010.0r32质量％44.144.144.144.144.144.144.144.1gwp-298298298298298298299299cop比％(相对于r410a)97.897.997.998.198.298.498.298.2制冷能力比％(相对于r410a)112.5112.3111.9111.6111.2110.7109.8109.5【表55】项目单位实施例288实施例289实施例290比较例112实施例291实施例292实施例293实施例294hfo-1132(e)质量％20.025.030.035.010.015.020.025.0hfo-1123质量％25.920.915.910.930.925.920.915.9r1234yf质量％10.010.010.010.015.015.015.015.0r32质量％44.144.144.144.144.144.144.144.1gwp-299299299299299299299299cop比％(相对于r410a)98.398.598.698.898.698.698.798.9制冷能力比％(相对于r410a)109.2108.8108.4108.0107.0106.7106.4106.0【表56】项目单位实施例295比较例113实施例296实施例297实施例298实施例299实施例300实施例301hfo-1132(e)质量％30.035.010.015.020.025.030.010.0hfo-1123质量％10.95.925.920.915.910.95.920.9r1234yf质量％15.015.020.020.020.020.020.025.0r32质量％44.144.144.144.144.144.144.144.1gwp-299299299299299299299299cop比％(相对于r410a)99.099.299.099.099.299.399.499.4制冷能力比％(相对于r410a)105.6105.2104.1103.9103.6103.2102.8101.2【表57】项目单位实施例302实施例303实施例304实施例305实施例306实施例307实施例308实施例309hfo-1132(e)质量％15.020.025.010.015.020.010.015.0hfo-1123质量％15.910.95.915.910.95.910.95.9r1234yf质量％25.025.025.030.030.030.035.035.0r32质量％44.144.144.144.144.144.144.144.1gwp-299299299299299299299299cop比％(相对于r410a)99.599.699.799.899.9100.0100.3100.4制冷能力比％(相对于r410a)101.0100.7100.398.398.097.895.395.1【表58】项目单位实施例400hfo-1132(e)质量％10.0hfo-1123质量％5.9r1234yf质量％40.0r32质量％44.1gwp-299cop比％(相对于r410a)100.7制冷能力比％(相对于r410a)92.3由这些结果可知，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z、以及a时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为(100-a)质量％的以连结点(0.0,100.0-a,0.0)与点(0.0,0.0,100,0-a)的直线为底边、且点(0.0,100.0-a,0.0)为左侧的三成分组成图中，在0<a≤11.1时，坐标(x,y,z)在将点a(0.0134a2-1.9681a+68.6,0.0,-0.0134a2+0.9681a+31.4)和点b(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)连结而成的直线ab的线上或左侧，在11.1<a≤18.2时，坐标(x,y,z)在将点a(0.0112a2-1.9337a+68.484,0.0,-0.0112a2+0.9337a+31.516)和点b(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)连结而成的直线ab的线上或左侧，在18.2<a≤26.7时，坐标(x,y,z)在将点a(0.0107a2-1.9142a+68.305,0.0,-0.0107a2+0.9142a+31.695)和点b(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)连结而成的直线ab的线上或左侧，在26.7<a≤36.7时，坐标(x,y,z)在将点a(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)和点b(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)连结而成的直线ab的线上或左侧，以及，在36.7<a≤46.7时，坐标(x,y,z)在将点a(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)和点b(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)连结而成的直线ab的线上或左侧的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为85％以上。需要说明的是，实际的制冷能力比为85％的点是向连结图2所示的点a、点b的1234yf侧扩展的曲线。因此，在位于直线ab的线上或左侧的情况下，以r410a为基准的制冷能力比为85％以上。同样地可知，在上述三成分组成图中，在0<a≤11.1时，坐标(x,y,z)在将点d’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和点c(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)连结而成的直线d’c的线上或右侧的情况下，另外，在11.1<a≤46.7时，坐标(x,y,z)在全部区域内的情况下，以r410a为基准的cop比为92.5％以上。需要说明的是，图2中cop比为92.5％以上的是曲线cd，在图2中求出连结r1234yf浓度为5质量％、10质量％时cop比为92.5％的点(26.6,68.4,5)、(19.5,70.5,10)以及点c(32.9,67.1,0.0)这3个点的近似直线，将连结与hfo-1132(e)浓度为0.0质量％的交点d’(0,75.4,24.6)和点c的直线作为线段d’c。另外，在图3中，由连结cop比为92.5％的点c(18.4,74.5,0)、点(13.9,76.5,2.5)、点(8.7,79.2,5)的近似曲线同样地求出d’(0,83.4,9.5)，将与点c连结的直线作为d’c。另外，将各混合物的组成设为wcf，依据ashrae34-2013标准，在装置(equipment)、储藏(storage)、输送(shipping)、泄漏(leak)和再填充(recharge)的条件下根据nist标准参考数据库refleak版本4.0进行泄漏模拟，将最易燃的馏分(fraction)作为wcff。另外，燃烧性依据ansi/ashrae34-2013标准测定燃烧速度。燃烧速度在wcf和wcff均为10cm/s以下时作为“2l级(微可燃性)”。需要说明的是，燃烧速度试验使用图1所示的装置如下进行。首先，使所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环，直至在真空计上看不到空气的痕迹为止，由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0j。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm、长度：198mm)作为样品池，使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像，保存在pc中。结果示于表59～66中。【表59】【表60】【表61】【表62】【表63】【表64】【表65】【表66】由表59～62的结果可知，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32的混合制冷剂中，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z、以及a时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为(100-a)质量％的以连结点(0.0,100.0-a,0.0)和点(0.0,0.0,100,0-a)的直线为底边的三成分组成图中，在0<a≤11.1时，在将点g(0.026a2-1.7478a+72.0,-0.026a2+0.7478a+28.0,0.0)和点i(0.026a2-1.7478a+72.0,0.0,-0.026a2+0.7478a+28.0)连结而成的直线gi的线上或下侧，在11.1<a≤18.2时，在将点g(0.02a2-1.6013a+71.105,-0.02a2+0.6013a+28.895,0.0)和点i(0.02a2-1.6013a+71.105,0.0,-0.02a2+0.6013a+28.895)连结而成的直线gi的线上或下侧，在18.2<a≤26.7时，在将点g(0.0135a2-1.4068a+69.727,-0.0135a2+0.4068a+30.273,0.0)和点i(0.0135a2-1.4068a+69.727,0.0,-0.0135a2+0.4068a+30.273)连结而成的直线gi的线上或下侧，在26.7<a≤36.7时，在将点g(0.0111a2-1.3152a+68.986,-0.0111a2+0.3152a+31.014,0.0)和点i(0.0111a2-1.3152a+68.986,0.0,-0.0111a2+0.3152a+31.014)连结而成的直线gi的线上或下侧，以及，在36.7<a≤46.7时，在将点g(0.0061a2-0.9918a+63.902,-0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)和点i(0.0061a2-0.9918a+63.902,0.0,-0.0061a2-0.0082a+36.098)连结而成的直线gi的线上或下侧的情况下，可以判断为wcf微可燃性。需要说明的是，对于点g(表67)和i(表68)，通过计算在以下5个范围分别求出三个点，求出它们的近似式。【表67】【表68】由表63～66的结果可知，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32的混合制冷剂中，在将hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf以及r32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z、以及a时，在hfo-1132(e)、hfo-1123和r1234yf的总和为(100-a)质量％的以连结点(0.0,100.0-a,0.0)和点(0.0,0.0,100,0-a)的直线为底边的三成分组成图中，在0<a≤11.1时，在将点j(0.0049a2-0.9645a+47.1,-0.0049a2-0.0355a+52.9,0.0)和点k’(0.0514a2-2.4353a+61.7,-0.0323a2+0.4122a+5.9,-0.0191a2+1.0231a+32.4)连结而成的直线jk’的线上或下侧，在11.1<a≤18.2时，在将点j(0.0243a2-1.4161a+49.725,-0.0243a2+0.4161a+50.275,0.0)和点k’(0.0341a2-2.1977a+61.187,-0.0236a2+0.34a+5.636,-0.0105a2+0.8577a+33.177)连结而成的直线jk’的线上或下侧，在18.2<a≤26.7时，在将点j(0.0246a2-1.4476a+50.184,-0.0246a2+0.4476a+49.816,0.0)和点k’(0.0196a2-1.7863a+58.515,-0.0079a2-0.1136a+8.702,-0.0117a2+0.8999a+32.783)连结而成的直线jk’的线上或下侧，在26.7<a≤36.7时，在将点j(0.0183a2-1.1399a+46.493,-0.0183a2+0.1399a+53.507,0.0)和点k’(-0.0051a2+0.0929a+25.95,0.0,0.0051a2-1.0929a+74.05)连结而成的直线jk’的线上或下侧，以及，在36.7<a≤46.7时，在将点j(-0.0134a2+1.0956a+7.13,0.0134a2-2.0956a+92.87,0.0)和点k’(-1.892a+29.443,0.0,0.892a+70.557)连结而成的直线jk’的线上或下侧的情况下，可以判断为wcff微可燃性，在ashrae标准的燃烧性分类中为“2l(微可燃性)”。需要说明的是，实际的wcff微可燃的点是向连结图2所示的点j、点k’(直线ab上)的hfo-1132(e)侧扩展的曲线。因此，在位于直线jk’的线上或下侧的情况下，为wcff微可燃性。需要说明的是，对于点j(表69)和k’(表70)，通过计算在以下5个范围分别求出三个点，求出它们的近似式。【表69】【表70】需要说明的是，图2～12分别依次示出了r32含有比例a(质量％)为0质量％、7.1质量％、11.1质量％、14.5质量％、18.2质量％、21.9质量％、26.7质量％、29.3质量％、36.7质量％、44.1质量％和47.8质量％时的组成。点a、b、c、d’通过近似计算分别如下求出。点a是hfo-1123含有比例为0质量％、并且以r410a为基准的制冷能力比为85％的点。关于点a，通过计算在以下5个范围分别求出三个点，求出它们的近似式(表71)。【表71】点b是hfo-1132(e)含有比例为0质量％、并且以r410a为基准的制冷能力比为85％的点。关于点b，通过计算在以下5个范围分别求出三个点，求出它们的近似式(表72)。【表72】点d’是hfo-1132(e)含有比例为0质量％、并且以r410a为基准的cop比为95.5％的点。关于点d’，通过计算求出以下的各三点，求出它们的近似式(表73)。【表73】点c是r1234yf含有比例为0质量％、并且以r410a为基准的cop比为95.5％的点。关于点c，通过计算求出以下的各三点，求出它们的近似式(表74)。【表74】符号说明1：样品池2：高速照相机3：氙灯4：准直透镜5：准直透镜6：环形滤波器当前第1页12