本申请描述了隐色组合物、含有所述隐色组合物的洗衣护理组合物(laundrycarecomposition)、以及这些组合物用于纺织品的洗涤中的用途。这些类型的组合物以稳定、基本上无色的状态提供，然后可以在暴露于某些物理或化学变化(例如暴露于氧气、离子添加(ionaddition)、暴露于光等)之后被转化成强烈着色(intensecolored)状态。对包含隐色化合物的洗衣护理组合物进行设计以提高用洗衣护理组合物洗涤或以其它方式处理的纺织品的表观或视觉上可觉察到的白度，或赋予所述纺织品所需的色调。
背景技术：
随着纺织品衬底的老化，它们的颜色由于暴露于光、空气、污垢以及构成衬底的纤维的自然降解而往往会褪色或发黄。因此，为了在视觉上增强这些纺织品衬底并抵消褪色和发黄，现有技术中变得公知的是使用聚合物着色剂来为消费品着色。例如，在纺织品应用中使用增白剂(或荧光增白剂或上蓝剂)是公知的。但是，传统增白剂由于与其它配制物组分(例如香料)的有害相互作用而往往会在储存时损失功效。此外，此类增白剂可能在纺织品衬底上沉积不良。因此，配制者往往会提高用以抵消在储存时的任何功效损失的增白剂的含量水平，并且/或者提高可获得以沉积在纺织品衬底上的增白剂的量。
现有技术中还已知隐色染料在暴露于特定化学或物理触发条件(trigger)下会呈现出从无色或轻微着色(lightlycolored)状态到着色状态的变化。发生的着色改变通常是人眼在视觉上可以感知到的。这些化合物中的许多化合物在可见光区域(400-750nm)具有一定的吸光度，因此或多或少具有某种颜色。在本发明中，如果染料在其应用浓度和条件下未呈现出显著颜色，但是在其被触发形式下呈现出显著颜色，则该染料被认为是“隐色染料”。触发时的颜色变化源于隐色染料分子在400-750nm范围内、优选500-650nm范围内、并且最优选在530-620nm范围内的摩尔衰减系数(在一些文献中也称为摩尔消光系数、摩尔吸光系数和/或摩尔吸收率)的变化。隐色染料在触发前后的摩尔衰减系数增量应大于50％，更优选地大于200％，并且最优选地大于500％。
隐色化合物可以用作洗衣护理组合物(例如洗衣洗涤剂)中的增白剂。在此类用途中，添加未着色或仅轻微着色状态的隐色化合物不会显著影响洗衣护理组合物的美观性。然后，隐色化合物可以被转化为着色状态，在该状态下它赋予纺织品衬底所需的增白有益效果。
通过使用调节色调(hueing)技术而实现白度有益效果的挑战之一是：消费者通常会拥有预期被轻微着色的(例如粉黄色)衣服，而色调调节剂(hueingagent)、色光调节剂(shadingagent)或上蓝剂的应用会损害此类衣服的预期颜色，从而导致消费者的不满。仍然需要开发这样的调节色调的方法，其选择性地沉积在老化的消费者棉质衣服上(最可能随着时间的推移而变黄的那些衣服，其中所述变黄需要颜色校正)，并且不太好地沉积在不需要颜色校正的新的清洁的棉质衣服上。
尽管许多隐色着色剂显示出相对于新的清洁的棉质物(cotton)而言更偏向于沉积在从消费者获得的老化的棉质衣服上，但我们发现用丙氧基化基团(propoxylategroup)对tam染料的某些乙氧基化衍生物的取代会导致改善的偏向。与仅具有eo氧化烯单元的隐色着色剂相比，这些具有eo氧化烯基和po氧化烯基这两者的隐色着色剂显示出更大的偏向。因此，本发明的隐色着色剂能够更好地在需要的地方提供增白有益效果，并避免调节新的、清洁的棉质衣服的色调，其中在此类衣服处所述调节色调很可能被认为是不合需要的。
技术实现要素：
在第一实施方案中，本发明提供一种隐色组合物，其包含至少一种隐色化合物，所述隐色化合物包含隐色部分以及共价结合到所述隐色部分的亚烷基氧部分，其中所述亚烷基氧部分包含至少一个环氧乙烷基团和至少一个环氧丙烷基团。
在第二实施方案中，本发明提供一种洗衣护理组合物，其包含(a)至少一种洗衣护理成分以及(b)如上所述的隐色组合物。
在第三实施方案中，本发明提供一种处理纺织品的方法，所述方法包括以下步骤：(a)提供本文中所述的洗衣护理组合物；(b)将所述洗衣护理组合物添加到液体介质中；(c)将纺织品置于到所述液体介质中；(d)任选地，漂洗所述纺织品；以及(e)干燥所述纺织品。
在第四实施方案中，本发明提供一种洗衣护理组合物，其包含洗衣护理成分以及本文中所述的隐色组合物。在一个方面中，本发明提供一种洗衣护理组合物，其包含：(i)2重量％到70重量％的表面活性剂；以及(ii)0.0001重量％到20.0重量％的本文中所述的隐色组合物。
在第五实施方案中，本发明提供一种处理纺织品的方法，所述方法包括以下步骤：(a)提供包含本文中所述的隐色组合物的洗衣护理组合物，(b)将所述洗衣护理组合物添加到液体介质中；(c)将纺织品置于到所述液体介质中；(d)任选地，漂洗所述纺织品；以及(e)干燥所述纺织品。
具体实施方式
定义
如本文所用，术语“烷氧基”旨在包括c1-c8烷氧基和具有重复单元的多元醇的烷氧基衍生物，所述重复单元例如为环氧丁烷、缩水甘油氧化物(glycidoloxide)、环氧乙烷或环氧丙烷。
如本文所用，可互换的术语“亚烷基氧”和“氧化烯”，以及可互换的术语“聚亚烷基氧”和“聚氧化烯”通常分别是指包含一个或多于一个的以下重复单元的分子结构：-c2h4o-、-c3h6o-、-c4h8o-及它们的任何组合。对应于这些基团的非限制性结构包括例如-ch2ch2o-、-ch2ch2ch2o-、-ch2ch2ch2ch2o-、-ch2ch(ch3)o-和-ch2ch(ch2ch3)o-。此外，聚氧化烯成分可以选自一种或多种选自c2-20亚烷基氧、缩水甘油基或它们的混合物中的单体。
术语“环氧乙烷”、“环氧丙烷”和“环氧丁烷”在本文中可以分别通过其典型的名称“eo”、“po”和“bo”表示。
如本文所用，术语“烷基”和“烷基封端的”旨在表示通过从取代或未取代的烃中除去氢原子形成的任何单价基团。非限制性实例包括支化或未支化的、取代或未取代的烃基部分，包括c1-c18烷基，并且在一方面为c1-c6烷基。
如本文所用，除非另有说明，术语“芳基”旨在包括c3-c12芳基。术语“芳基”是指碳环芳基和杂环芳基。
如本文所用，术语“烷芳基”是指任何烷基取代的芳基取代基和芳基取代的烷基取代基。更具体地，该术语意指c7-16烷基取代的芳基取代基和c7-16芳基取代的烷基取代基，其可以包含或可以不包含另外的取代基。
如本文所用，术语“洗涤剂组合物”是洗衣护理组合物的子集，并且包括清洁组合物，其包括但不限于用于洗涤织物的产品。这样的组合物可以是在洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或者可以是漂洗添加的组合物，以及清洁助剂，例如漂白添加剂和“去污棒(stain-stick)”或预处理类型。
如本文所用，除非另有说明，术语“洗衣护理组合物”包括颗粒、粉末、液体、凝胶、糊剂、单位剂量、条形和/或片状洗涤剂和/或织物处理组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品、织物柔软组合物、织物增强组合物、织物清新组合物以及用于织物护理和保养的其它产品，及它们的组合。这样的组合物可以是在洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或者可以是漂洗添加的组合物，以及清洁助剂，例如漂白添加剂和/或“去污棒”或预处理组合物或基质装载的产品(substrate-ladenproduct)如烘干机添加片(dryeraddedsheets)。
如本文所用，术语“隐色”(如提及例如化合物、部分、基团、染料、单体、片段或聚合物时所用的)是指这样的实体(例如有机化合物或其部分)，其在暴露于特定的化学或物理触发条件(trigger)后，经历一个或多个化学和/或物理变化，从而导致从第一颜色状态(例如，未着色或基本无色)转化为第二更高度着色的(morehighlycolored)状态。合适的化学或物理触发条件包括但不限于氧化、ph变化、温度变化以及电磁辐射(例如光)暴露的变化。在隐色实体中发生的合适的化学或物理变化包括但不限于氧化和非氧化变化例如分子内环化。因此，在一个方面，合适的隐色实体可以是发色团的可逆还原形式。在一个方面，隐色部分优选包含至少第一和第二π-体系，它们在暴露于上述化学和/或物理触发条件中的一种或多种时能够被转化为结合了所述第一和第二π-体系的第三结合共轭π-体系。
如本文所用，术语“隐色组合物”或“隐色着色剂组合物”是指包含至少两种隐色化合物的组合物，所述至少两种隐色化合物具有独立选择的结构，如本文进一步详细描述。
如本文所用，隐色着色剂的“平均分子量”报告为重均分子量，由其分子量分布确定：作为它们的制造过程的结果，本文公开的隐色着色剂可在其聚合物部分中包含重复单元的分布。
如本文所用，术语“最大消光系数”和“最大摩尔消光系数”旨在描述在400纳米至750纳米范围内最大吸收波长(在本文中也称为最大波长)处的摩尔消光系数。
如本文所用，术语“第一颜色”用于指洗衣护理组合物在触发之前的颜色，并且意欲包括任何颜色，包括无色和基本上无色。
如本文所用，术语“第二颜色”用于指洗衣护理组合物在触发后的颜色，并且意欲包括通过目测检查或使用分析技术(例如分光光度分析)可与洗衣护理组合物的第一颜色区分的任何颜色。
如本文所用，术语“转化剂”是指本领域已知的除了其任何已知形式(单重态和三重态)的分子氧外的任何氧化剂。
如本文所用，术语“触发剂”是指适合于将隐色组合物从无色或基本上无色状态转化为着色状态的反应物。
如本文所用，术语“增白剂”是指这样一种染料或隐色着色剂(所述隐色着色剂一旦被触发就可以形成染料)，当在白棉(whitecotton)上时所述染料以210至345的相对色调角、或甚至240到320的相对色调角、或甚至250到300(例如250到290)的相对色调角为布料提供色调。
如本文所用，“纤维素基质”意欲包括任何包含至少大部分重量的纤维素的基质。纤维素可能存在于木材、棉花、亚麻、黄麻和大麻中。纤维素基质可以是粉末、纤维、纸浆以及由粉末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维包括但不限于棉、人造丝(再生纤维素)、乙酸酯(乙酸纤维素)、三乙酸酯(三乙酸纤维素)及它们的混合物。由纤维素纤维形成的制品包括纺织制品，例如织物。由纸浆形成的制品包括纸。
如本文所用，冠词例如“一个”和“一种”当在权利要求中使用时应理解为是指要求保护的或描述的一个或多个或者一种或多种。
如本文所用，术语“包括”和“包含”是非限制性的。
如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、条和片产品形式。
如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
应使用本申请的测试方法部分中所公开的测试方法来确定申请人的发明的参数的相应值。
除非另有说明，所有组分或组合物含量水平均指该组分或组合物的活性部分，并且不包括可能存在于此类组分或组合物的市售可得来源中的杂质，例如残留溶剂或副产物。
除非另有说明，所有百分比和比例均以重量计算。除非另有说明，所有百分比和比例均基于总组合物计算。
在一个方面中，所述第二着色状态在200nm到1,000nm(更优选地，400nm到750nm)波长范围内的最大吸光度处的摩尔消光系数是所述第一着色状态在第二着色状态的最大吸光度的波长处的摩尔消光系数的优选至少5倍、更优选地10倍、甚至更优选地25倍、最优选地至少50倍。优选地，所述第二着色状态在200nm到1,000nm(更优选地，400nm到750nm)的波长范围内的最大吸光度处的摩尔消光系数是所述第一着色状态在相应波长范围内的最大摩尔消光系数的至少5倍、优选地10倍、甚至更优选地25倍、最优选地至少50倍。普通技术人员将意识到这些比例可能高得多。例如，第一颜色状态在400nm到750nm的波长范围内可以具有小至10m-1cm-1的最大摩尔消光系数，并且所述第二着色状态在400nm到750nm的波长范围内可以具有高达80,000m-1cm-1或更高的最大摩尔消光系数，在这种情况下消光系数的比为8000:1或更高。
在一个方面中，所述第一颜色状态在400nm到750nm范围内的波长处的最大摩尔消光系数小于1000m-1cm-1，并且所述第二着色状态在400nm到750nm范围内的波长处的最大摩尔消光系数大于5000m-1cm-1，优选地大于10000m-1cm-1、25000m-1cm-1、50000m-1cm-1或者甚至100000m-1cm-1。所属领域中的技术人员将认识并了解到，包含多于一个隐色部分的聚合物在第一颜色状态下可具有显著更高的最大摩尔消光系数(例如，由于多个隐色部分的累加效应或者存在转化为第二着色状态的一个或多个隐色部分)。
本发明涉及一类隐色着色剂，其可用于洗衣护理组合物例如液体洗衣洗涤剂中，以提供蓝色色调来增白纺织品衬底。隐色着色剂是基本上无色或仅轻微着色但能够在活化时呈现浓色的化合物。在洗衣护理组合物中使用隐色化合物的一个优势是，在被活化之前呈无色的此类化合物能够使洗衣护理组合物呈现其本身的颜色。隐色着色剂通常不改变洗衣护理组合物的原色。因此，此类组合物的制造商可以配制对消费者最有吸引力的颜色，而无需担心添加的成分(例如上蓝剂)会影响组合物的最终颜色值。
消费者家庭中出现的纺织品的范围非常大，并且常常包括由以下物质构造的衣服：各种天然和合成纤维，以及在同一洗涤负荷(washload)中的或甚至在同一衣服中的这些纤维的混合物。这些纺织品可以以各种方式构造，并且可以包括制造商可以应用的大量整理剂(finish)中的任何一种。保留在消费者纺织品上的任何此类整理剂的量取决于多种因素，其中包括整理剂在消费者采用的具体洗涤条件下的耐久性、消费者可能已经使用的具体洗涤剂和添加剂以及纺织品已经被洗涤的循环次数。取决于每件纺织品的历史，整理剂可以不同程度地存在或基本不存在，而在洗涤或漂洗循环中存在的其它材料以及在穿着过程中遇到的污染物可能开始累积在该纺织品上。
所属领域中的技术人员敏锐地知道，消费者使用的任何洗涤剂配制物都会遇到代表所有可能的纺织品，并且预期该配制物在某些纺织品上的作用方式与其它纺织品相比不仅可能而且实际上将存在显著差异。这些差异可以通过常规实验找到。例如，已经发现本发明的隐色着色剂增加了消费者的老化的衣服以及已经施用了织物增强剂的衣服的白度，其增加程度高于所述隐色着色剂增加已经通过连续洗涤去除了整理剂的新衣服的白度。因此，包含此类隐色着色剂的配制物可能比传统配制物、甚至包含常规色调调节剂的配制物更优选，因为较新的衣服通常较少出现发黄问题，而较旧的消费者的老化的衣服更易于出现发黄问题。本发明的隐色着色剂具有相对于清洁的新衣服而言增加老化的衣服的白度的偏向，该偏向大于许多传统色调调节剂所呈现的偏向。
如上所述，在第一实施方案中，本发明提供一种隐色组合物，其包含至少一种隐色化合物，所述隐色化合物包含隐色部分以及共价结合到所述隐色部分的亚烷基氧部分，其中所述亚烷基氧部分包含至少一个环氧乙烷基团和至少一个环氧丙烷基团。
所述隐色化合物可以包含如上定义的任何适当隐色部分。在一个方面中，所述隐色部分优选地选自二芳基甲烷隐色部分、三芳基甲烷隐色部分、噁嗪部分、噻嗪部分、氢醌部分和芳基氨基苯酚部分。
适合用于本文中的二芳基甲烷隐色部分包括但不限于能够形成本文中所述的第二着色状态的单价或多价二芳基亚甲基部分。适当的实例包括但不限于衍生自米蚩甲烷(michler’smethane)的部分、被-oh基团取代的二芳基亚甲基(例如，米蚩醇)及其醚和酯、被光可裂解基团例如-cn基团取代的二芳基亚甲基(双(对-n,n-二甲基)苯基)乙腈)、和类似的此类部分。
在更特别优选的方面中，所述隐色部分是通过从以下式(i)、(ii)、(iii)、(iv)或(v)的结构中去除一个或多个氢原子而衍生的单价或多价部分
其中式i至v与其氧化形式的比率是至少1:19、1:9或1:3，优选地至少1:1，更优选地至少3:1，最优选地至少9:1或甚至19:1。
在式(i)的结构中，其中环a、b和c中的每一环上的每个单独的ro、rm和rp基团独立地选自氢、氘和r5；每个r5独立地选自卤素、硝基、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─(ch2)n─o─r1、─(ch2)n─nr1r2、─c(o)r1、─c(o)or1、─c(o)o-、─c(o)nr1r2、─oc(o)r1、─oc(o)or1、─oc(o)nr1r2、─s(o)2r1、─s(o)2or1、─s(o)2o-、─s(o)2nr1r2、─nr1c(o)r2、─nr1c(o)or2、─nr1c(o)sr2、─nr1c(o)nr2r3、─p(o)2r1、─p(o)(or1)2、─p(o)(or1)o-和─p(o)(o-)2；其中下标n是从0到4、优选地从0到1的整数，最优选地是0；其中在不同的a、b和c环上的两个ro可以结合以形成五元或更多元的稠环；当稠环是六元或更多元环时，不同a、b和c环上的两个ro可以结合以形成任选地包含一个或多个杂原子的有机连接体；在一个实施方案中，不同a、b和c环上的两个ro结合以形成选自-o-和-s-的杂原子桥，从而形成六元稠环；同一环上的ro和rm或同一环上的rm和rp可以结合以形成脂肪族稠环或芳族稠环，它们中的任一个都可以包含杂原子；在三个环a、b或c中的至少一个环上，ro和rm基团中的优选至少两个、更优选至少三个、最优选地所有四个基团是氢，优选地在环a、b和c中的至少两个环上的所有四个ro和rm基团是氢；在一些实施方案中，在环a、b和c上的所有ro和rm基团是氢；优选地每个rp独立地选自氢、─or1和─nr1r2；不超过两个、优选地不超过一个rp是氢，优选地所有rp均不是氢；更优选至少一个、优选两个、最优选所有三个rp是─nr1r2；在一些实施方案中，环a、b和c中的一个或者甚至两个可以被独立选择的包含一个或两个独立地选自o、s和n的杂原子的c3–c9杂芳基环代替，所述c3–c9杂芳基环任选地被一个或多个独立选择的r5基团取代；g独立地选自氢、氘、c1-c16醇盐、酚盐、双酚盐(bisphenoxide)、亚硝酸盐、腈、烷基胺、咪唑、芳基胺、聚氧化烯、卤化物、烷基硫化物、芳基硫化物或氧化膦；在一个方面中，g的分数[(氘)/(氘+氢)]是至少0.20、优选地至少0.40、甚至更优选地至少0.50、并且最优选地至少0.60或者甚至至少0.80；其中连接到同一杂原子的r1、r2和r3中的任何两个可以结合以形成五元环或更多元环，该环任选地包含一个或多个选自─o─、─nr15─和─s─中的另外的杂原子。
在式(ii)-(iii)的结构中，e和f独立地是0到4的整数；每个r20和r21独立地选自卤素、硝基、烷基、取代的烷基、─nc(o)or1、─nc(o)sr1、─or1和─nr1r2；每个r25独立地选自单糖部分、二糖部分、寡糖部分和多糖部分、─c(o)r1、─c(o)or1、─c(o)nr1r2；并且每个r22和r23独立地选自氢、烷基和取代的烷基。
在式(iv)的结构中，r30位于桥接胺部分的邻位或对位，且选自─or38和─nr36r37，每个r36和r37独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、酰基、r4、─c(o)or1、─c(o)r1和─c(o)nr1r2；r38选自氢、酰基、─c(o)or1、─c(o)r1和─c(o)nr1r2；g和h独立地是0到4的整数；每个r31和r32独立地选自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─(ch2)n─o─r1、─(ch2)n─nr1r2、─c(o)r1、─c(o)or1、─c(o)o-、─c(o)nr1r2、─oc(o)r1、─oc(o)or1、─oc(o)nr1r2、─s(o)2r1、─s(o)2or1、─s(o)2o-、─s(o)2nr1r2、─nr1c(o)r2、─nr1c(o)or2、─nr1c(o)sr2、─nr1c(o)nr2r3、─p(o)2r1、─p(o)(or1)2、─p(o)(or1)o-和─p(o)(o-)2；其中下标n是0到4、优选地0到1的整数，最优选地是0；─nr34r35位于桥接胺部分的邻位或对位，并且r34和r35独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和r4；r33独立地选自氢、─s(o)2r1、─c(o)n(h)r1、─c(o)or1和─c(o)r1；当g是2到4时，任何两个相邻的r31基团可以结合以形成五元或更多元的稠环，其中稠环中不超过两个原子可以是氮原子。
在式(v)的结构中，x40选自氧原子、硫原子和nr45；r45独立地选自氢、氘、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─s(o)2oh,─s(o)2o-、─c(o)or1、─c(o)r1和─c(o)nr1r2；r40和r41独立地选自─(ch2)n─o─r1、─(ch2)n─nr1r2，其中下标n是0到4、优选地0到1的整数，最优选地是0；j和k独立地是0到3的整数；r42和r43独立地选自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─s(o)2r1、─c(o)nr1r2、─nc(o)or1、─nc(o)sr1、─c(o)or1、─c(o)r1、─(ch2)n─o─r1、─(ch2)n─nr1r2，其中下标n是0到4、优选地0到1的整数，最优选地是0；r44是─c(o)r1、─c(o)nr1r2和─c(o)or1。
在式(i)–(v)的结构中，任何前述基团中存在的任何电荷均与适当独立选择的内部或外部平衡离子平衡。适当独立选择的外部平衡离子可以是阳离子的或阴离子的。适当阳离子的实例包括但不限于：一种或多种金属，优选地一种或多种选自第i族和第ii族的金属，在这些金属中最优选的是na、k、mg和ca；或者有机阳离子，例如亚胺离子(iminium)、铵离子和磷鎓。适当阴离子的实例包括但不限于：氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、高氯酸盐、硫酸氢盐、硫酸盐、氨基硫酸盐、硝酸盐、磷酸二氢盐、磷酸氢盐、磷酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、甲基硫酸盐(methosulfate)、乙基硫酸盐(ethosulfate)、氰酸盐、硫氰酸盐、四氯锌酸盐、硼酸盐、四氟硼酸盐、乙酸盐、氯乙酸盐、氰基乙酸盐、羟基乙酸盐、氨基乙酸盐、甲基氨基乙酸盐、二氯和三氯乙酸盐、2-氯丙酸盐、2-羟基丙酸盐、乙醇酸盐(glycolate)、巯基乙酸盐(thioglycolate)、硫代乙酸盐、苯氧基乙酸盐、三甲基乙酸盐、戊酸盐、棕榈酸盐、丙烯酸盐、草酸盐、丙二酸盐、巴豆酸盐、琥珀酸盐、柠檬酸盐、亚甲基-双-巯基乙酸盐、亚乙基-双-亚氨基乙酸盐、次氨基三乙酸盐、富马酸盐、马来酸盐、苯甲酸盐、甲基苯甲酸盐、氯代苯甲酸盐、二氯苯甲酸盐、羟基苯甲酸盐、氨基苯甲酸盐、邻苯二甲酸盐、对苯二甲酸盐、吲哚基乙酸盐、氯代苯磺酸盐、苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、联苯磺酸盐和氯甲苯磺酸盐。所属领域中的普通技术人员清楚地知道可以代替上面列出的那些平衡离子使用的不同平衡离子。
如上所述，所述隐色化合物除隐色部分外还包含亚烷基氧部分。在一个方面中，所述亚烷基氧部分包含至少一个环氧乙烷基团和至少一个环氧丙烷基团。在另一个方面中，所述亚烷基氧部分包含1到约20个环氧乙烷基团以及1到约20个环氧丙烷基团。在所述亚烷基氧部分中，不同亚烷基氧基团可以以嵌段构造或无规构造排列。在一个方面中，所述亚烷基氧部分的亚烷基氧基团以嵌段构造排列。
所述亚烷基氧部分可通过任何适当的连接基团共价结合到隐色部分。在一个方面中，所述亚烷基氧部分通过选自氧原子和氮原子中的连接基团共价结合到隐色部分。当连接基团是氧原子时，氧原子的一个化合价被亚烷基氧部分占据，并且氧原子的第二化合价被隐色部分的剩余部分占据。当连接基团是氮原子时，氮原子的一个化合价被隐色部分的剩余部分所占据，并且氮原子的一个化合价被亚烷基氧部分所占据。氮原子的剩余化合价可被任何适当基团例如第二亚烷基氧部分占据。在一个方面中，所述亚烷基氧部分优选地通过氮原子共价结合到隐色部分。在该实施方案中，所述氮原子和亚烷基氧部分一起具有结构─nr1(c2h4o)n(c3h6o)qh，其中n和q独立地选自1到5的整数，并且r1选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和亚烷基氧部分。在另一个方面中，隐色化合物包含两个亚烷基氧部分，每个亚烷基氧部分通过氮原子共价结合到隐色部分，其中氮原子和亚烷基氧部分一起具有结构
其中n、q、r和s独立地选自0到5的整数，n和r的总和是2到10，并且q和s的总和是2到10。在更特别的方面中，n和r的总和是2到5，并且q和s的总和是2到5。
包含在组合物中的隐色化合物可以包含具有上述特征的任何适当结构。在一个方面中，所述隐色化合物符合以下式(ci)、(cii)、(ciii)、(civ)或(cv)的结构
其中式ci至cv与其氧化形式的比率是至少1:19、1:9或1:3，优选地至少1:1，更优选地至少3:1，最优选地至少9:1或甚至19:1。
在式(ci)的结构中，环a、b和c中的每一个环上的每个单独的ro、rm和rp基团独立地选自氢、氘和r5；每个r5独立地选自卤素、硝基、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─(ch2)n─o─r1、─(ch2)n─nr1r2、─c(o)r1、─c(o)or1、─c(o)o-、─c(o)nr1r2、─oc(o)r1、─oc(o)or1、─oc(o)nr1r2、─s(o)2r1、─s(o)2or1、─s(o)2o-、─s(o)2nr1r2、─nr1c(o)r2、─nr1c(o)or2、─nr1c(o)sr2、─nr1c(o)nr2r3、─p(o)2r1、─p(o)(or1)2、─p(o)(or1)o-和─p(o)(o-)2；其中下标n是从0到4、优选地从0到1的整数，最优选地是0；其中在不同的a、b和c环上的两个ro可以结合以形成五元或更多元稠环；当稠环是六元或更多元环时，不同a、b和c环上的两个ro可以结合以形成任选地包含一个或多个杂原子的有机连接体；在一个实施方案中，不同a、b和c环上的两个ro结合以形成选自-o-和-s-的杂原子桥，从而形成六元稠环；同一环上的ro和rm或同一环上的rm和rp可以结合以形成脂肪族稠环或芳族稠环，它们中的任一个都可以包含杂原子；在三个环a、b或c中的至少一个环上，ro和rm基团中的优选至少两个、更优选至少三个、最优选地所有四个基团是氢，优选地环a、b和c中的至少两个环上的所有四个ro和rm基团是氢；在一些实施方案中，环a、b和c上的所有ro和rm基团是氢；优选地每个rp独立地选自氢、─or1和─nr1r2；不超过两个、优选地不超过一个rp是氢，优选地所有rp均不是氢；更优选至少一个、优选两个、最优选所有三个rp是─nr1r2；在一些实施方案中，环a、b和c中的一个或者甚至两个环可以被独立选择的包含一个或两个独立地选自o、s和n的杂原子的c3–c9杂芳基环代替，所述c3–c9杂芳基环任选地被一个或多个独立选择的r5基团取代；g独立地选自氢、氘、c1-c16醇盐、酚盐、双酚盐、亚硝酸盐、腈、烷基胺、咪唑、芳基胺、聚氧化烯、卤化物、烷基硫化物、芳基硫化物或氧化膦；在一个方面中，g的分数[(氘)/(氘+氢)]是至少0.20，优选地至少0.40，甚至更优选地至少0.50，并且最优选地至少0.60或者甚至至少0.80；其中连接到同一杂原子的r1、r2和r3中的任何两个可以结合以形成五元环或更多元环，所述环任选地包含一个或多个选自─o─、─nr15─和─s─中的另外的杂原子。
在式(cii)和(ciii)的结构中，变量e和f独立地是0到4的整数；每个r20和r21独立地选自卤素、硝基、烷基、取代的烷基、─nc(o)or1、─nc(o)sr1、─or1和─nr1r2；每个r25独立地选自单糖部分、二糖部分、寡糖部分和多糖部分、─c(o)r1、─c(o)or1、─c(o)nr1r2；并且每个r22和r23独立地选自氢、烷基和取代的烷基。
在式(civ)的结构中，r30位于桥接胺部分的邻位或对位，并且选自─or38和─nr36r37，每个r36和r37独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、酰基、r4、─c(o)or1、─c(o)r1和─c(o)nr1r2；r38选自氢、酰基、─c(o)or1、─c(o)r1和─c(o)nr1r2；g和h独立地是0到4的整数；每个r31和r32独立地选自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─(ch2)n─o─r1、─(ch2)n─nr1r2、─c(o)r1、─c(o)or1、─c(o)o-、─c(o)nr1r2、─oc(o)r1、─oc(o)or1、─oc(o)nr1r2、─s(o)2r1、─s(o)2or1、─s(o)2o-、─s(o)2nr1r2、─nr1c(o)r2、─nr1c(o)or2、─nr1c(o)sr2、─nr1c(o)nr2r3、─p(o)2r1、─p(o)(or1)2、─p(o)(or1)o-和─p(o)(o-)2；其中下标n是0到4、优选地0到1的整数，最优选地是0；─nr34r35位于桥接胺部分的邻位或对位，并且r34和r35独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和r4；r33独立地选自氢、─s(o)2r1、─c(o)n(h)r1、─c(o)or1和─c(o)r1；当g是2到4时，任何两个相邻的r31基团可以结合以形成五元或更多元的稠环，其中稠环中不超过两个原子可以是氮原子。
在式(cv)的结构中，x40选自氧原子、硫原子和nr45；r45独立选自氢、氘、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─s(o)2oh,─s(o)2o-、─c(o)or1、─c(o)r1和─c(o)nr1r2；r40和r41独立地选自─(ch2)n─o─r1、─(ch2)n─nr1r2，其中下标n是0到4、优选地0到1的整数，最优选地是0；j和k独立地是0到3的整数；r42和r43独立地选自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─s(o)2r1、─c(o)nr1r2、─nc(o)or1、─nc(o)sr1、─c(o)or1、─c(o)r1、─(ch2)n─o─r1、─(ch2)n─nr1r2，其中下标n是0到4、优选地0到1的整数，最优选地是0；r44是─c(o)r1、─c(o)nr1r2和─c(o)or1。
在式(i)至(v)和(ci)至(cv)的结构中，r1、r2、r3和r15独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和r4；其中r4是由一个或多个有机单体构成的有机基团，其中所述单体分子量在28-500、优选地43-350、甚至更优选地43-250的范围内，其中所述有机基团可以被一个或多个符合式i到v结构的另外的隐色着色剂部分取代。在一个方面中，r4选自亚烷基氧(聚醚)、氧代亚烷基氧(聚酯)、氧代亚烷基胺(聚酰胺)、环氧氯丙烷、季铵化环氧氯丙烷、亚烷基胺、羟基亚烷基、酰氧基亚烷基、羧基亚烷基、烷氧羰基亚烷基和糖。在任何隐色着色剂包含具有三个或更多个邻接单体的r4基团的情况下，那种隐色着色剂在本文中被定义为“聚合物隐色着色剂”。所属领域中的技术人员知晓，化合物关于许多特征属性(例如溶解度、分配、沉积、去除、染色等)中的任何一种的性质与纳入其中的所述邻接单体的布局、同一性(identity)和数目有关。因此，所属领域中的技术人员可以调整所述邻接单体的布局、同一性和数目，以便以或多或少可预测的方式改变任何具体的属性。
在式(ci)至(cv)的结构中，r1、r2和r3独立选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和r4。r4是如上所述的亚烷基氧部分。
此外，在式(ci)至(cv)的结构中，任何前述基团中存在的任何电荷均与适当独立选择的内部或外部平衡离子平衡。适当独立选择的外部平衡离子可以是阳离子的或阴离子的。适当阳离子的实例包括但不限于：一种或多种金属，优选地选自第i族和第ii族的金属，在这些金属中最优选的是na、k、mg和ca；或者有机阳离子，例如亚胺离子、铵离子和磷鎓。适当阴离子的实例包括但不限于：氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、高氯酸盐、硫酸氢盐、硫酸盐、氨基硫酸盐、硝酸盐、磷酸二氢盐、磷酸氢盐、磷酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、甲基硫酸盐、乙基硫酸盐、氰酸盐、硫氰酸盐、四氯锌酸盐、硼酸盐、四氟硼酸盐、乙酸盐、氯乙酸盐、氰基乙酸盐、羟基乙酸盐、氨基乙酸盐、甲基氨基乙酸盐、二氯和三氯乙酸盐、2-氯丙酸盐、2-羟基丙酸盐、乙醇酸盐、巯基乙酸盐、硫代乙酸盐、苯氧基乙酸盐、三甲基乙酸盐、戊酸盐、棕榈酸盐、丙烯酸盐、草酸盐、丙二酸盐、巴豆酸盐、琥珀酸盐、柠檬酸盐、亚甲基-双-巯基乙酸盐、亚乙基-双-亚氨基乙酸盐、次氨基三乙酸盐、富马酸盐、马来酸盐、苯甲酸盐、甲基苯甲酸盐、氯代苯甲酸盐、二氯苯甲酸盐、羟基苯甲酸盐、氨基苯甲酸盐、邻苯二甲酸盐、对苯二甲酸盐、吲哚基乙酸盐、氯代苯磺酸盐、苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、联苯磺酸盐和氯甲苯磺酸盐。所属领域中的普通技术人员清楚地知道可以代替上面列出的那些平衡离子使用的不同平衡离子。
因此，在一个方面中，隐色化合物是式(ci)的三芳基甲烷隐色化合物
其中式(ci)与其氧化形式的比率是至少1:3；其中环a、b和c中的每一个环上的每个单独的ro、rm和rp基团独立地选自氢、氘和r5；其中每个r5独立地选自卤素、硝基、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─(ch2)n─o─r1、─(ch2)n─nr1r2、─c(o)r1、─c(o)or1、─c(o)o-、─c(o)nr1r2、─oc(o)r1、─oc(o)or1、─oc(o)nr1r2、─s(o)2r1、─s(o)2or1、─s(o)2o-、─s(o)2nr1r2、─nr1c(o)r2、─nr1c(o)or2、─nr1c(o)sr2、─nr1c(o)nr2r3、─p(o)2r1、─p(o)(or1)2、─p(o)(or1)o-和─p(o)(o-)2；其中下标n是0到4、优选地0到1的整数，最优选地是0；其中三个环a、b或c中的至少一个环上的ro和rm基团中的至少一个基团是氢；每个rp独立地选自氢、─or1和─nr1r2；其中g独立地选自氢、氘、c1-c16醇盐、酚盐、双酚盐、亚硝酸盐、腈、烷基胺、咪唑、芳基胺、聚烯化氧、卤化物、烷基硫化物、芳基硫化物和氧化膦；其中r1、r2和r3独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和r4；r4是亚烷基氧部分；并且其中存在于化合物中的任何电荷与适当独立选择的内部或外部平衡离子平衡。
在一个方面中，优选的隐色化合物包括符合式(cvi)结构的那些，
其中每个r4独立地选自h、甲基、乙基、((ch2ch2o)a(c3h6o)b)h及其混合物；优选至少一个r4基团是((ch2ch2o)a(c3h6o)b)h；其中每个下标a独立地是1-100的整数，每个下标b独立地是0-50的整数，并且其中所有r4基团中的所有独立选择的a整数的总和不超过100，并且所有r4基团中所有独立选择的b整数的总和不超过50。优选地至少两个r4基团选自甲基和乙基，最优选地结构(cvi)中的至少一个n被两个选自甲基和乙基、优选地甲基的r4基团取代。
在另一个方面中，高度优选的隐色化合物包括符合式(cvii)结构的那些，
其中每个下标c独立地是0、1或2，优选地每个c是0或1，更优选地两个独立选择的c值是相同的；每个r4独立地选自h、me、et、((ch2ch2o)a(c3h6o)b)h及其混合物；优选地，每个r4是((ch2ch2o)a(c3h6o)b)h，其中每个下标a独立地是1-50、更优选地1-25、甚至更优选地1-20、1-15、1-10、1-5或者甚至1-2的整数；每个下标b独立地是0-25、更优选地0-15、甚至更优选地1-5或者甚至1-3的整数，并且其中所述隐色着色剂中所有独立选择的a整数的总和不超过100，更优选地不超过80，最优选地不超过60、40、20、10或者甚至不超过5，并且所述隐色着色剂中所有独立选择的b整数的总和不超过50，更优选地不超过40，最优选地不超过30、20或者甚至10。在特别优选的方面中，每个下标c是1，每个r4是((ch2ch2o)a(c3h6o)b)h，每个下标a是1-5的整数，每个下标b是1-5的整数，隐色化合物中所有独立选择的a整数的总和是4到10，并且隐色着色剂中所有独立选择的b整数的总和是5到15。
在另一个方面中，高度优选的隐色化合物包括符合式(cviii)结构的那些，
其中r8是h或ch3，并且每个下标b独立地平均是约1到2。
在一个方面中，本发明的隐色着色剂的表面张力值大于45mn/m，更优选地大于47.5mn/m，最优选地大于50mn/m。在另一个方面中，隐色着色剂的第二着色状态的表面张力值大于45mn/m，更优选地大于47.5mn/m，最优选地大于50mn/m。在本发明的又一个方面中，隐色着色剂及其相应第二着色状态这两者的表面张力值大于45mn/m，更优选地大于47.5mn/m，最优选地大于50mn/m。
本文中所述的隐色三芳基甲烷化合物可以通过任何适当的合成方法来生产。例如，此类化合物可以通过芳族醛与富电子芳基偶联剂之间的酸催化的缩合反应(例如，以约2摩尔当量的芳基偶联剂比1摩尔当量的芳族醛的量)来制备。芳族醛可以是任何适当的包含具有共价连接于其上的醛基的芳族部分(例如，芳基部分、取代的芳基部分、杂芳族部分或取代的杂芳族部分)的化合物。在一个方面中，所述芳族醛优选地是取代的苯甲醛，该取代的苯甲醛优选地在相对于醛基的对位包含具有结构-or1或-nr1r2的基团。在另一个方面中，芳族醛优选是取代的苯甲醛，该取代的苯甲醛在相对于醛基的对位包含基团-nr1r2，其中r1和r2选自氢、甲基或乙基(更优选地甲基)。
如上所述，缩合反应除芳族醛外还使用芳基偶联剂。为了生产隐色三芳基甲烷化合物，缩合反应通常对于每摩尔当量的芳族醛利用至少两摩尔当量的芳基偶联剂。在一个方面中，反应中使用的两摩尔当量的芳基偶联剂可以使用单一芳基偶联剂化合物提供。在另一个方面中，所述反应可以使用两摩尔当量的两种或更多种不同芳基偶联剂的混合物进行。在该实施方案中，两种或更多种不同芳基偶联剂可以以任何组合或相对比例使用，只要所述混合物总计对于每摩尔当量的芳族醛至少约两摩尔当量的芳基偶联剂即可。在该等实施方案中，两种或更多种不同芳基偶联剂可以在例如连接到芳基部分的取代基的数量和/或性质方面不同。在一个方面中，该反应可利用第一芳基偶联剂以及第二芳基偶联剂，其中所述第一芳基偶联剂包含具有第一氧化烯基团分布的第一氧化烯基或聚氧化烯部分，并且所述第二芳基偶联剂包含具有与第一分布不同的第二氧化烯基团分布的第二氧化烯基或聚氧化烯部分。例如，在一个方面中，第一芳基偶联剂可以包含由环氧乙烷基团构成的氧化烯部分，例如下面的ac-i，并且第二芳基偶联剂可以包含由环氧乙烷基团和环氧丙烷基团构成的聚氧化烯部分，例如下面的ac-ii。
其中下标a、b、c和d独立地选自0到5的整数；选自ac-i和ac-ii的偶联剂的a和b的总和是2到10，并且ac-ii中c和d的总和是2到10。在更特别的方面中，选自ac-i和ac-ii的偶联剂的a和b的总和是2到5，并且ac-ii中c和d的总和是2到5。在一个实施方案中，ac-i中下标a和b的总和是2或3；并且ac-ii中下标a和b的总和是2或3，并且ac-ii中下标c和d的总和是1到5、优选地是2到4、或者甚至是2到3。偶联剂ac-i和ac_ii可以以任何比例组合，只要所使用的偶联剂的量足以相对于产生隐色化合物的酸催化的缩合反应中所用的芳族醛的当量提供至少两摩尔当量即可。
在一个方面中，例如，将一当量的对-n,n-二甲基苯甲醛与至少两摩尔当量的以上所示芳基偶联剂ac-i和ac-ii的混合物缩合，其中对于芳基偶联剂ac-i，下标a和b的总和是2或3，优选地是2，并且其中优选地a和b各自是1；其中对于芳基偶联剂ac-ii，下标a和b的总和是2或3，优选地是2，且其中优选地a和b各自是1，并且下标c和d的总和平均是约2.5到3.0，并且其中c或d中的至少一个是1。
所属领域中的普通技术人员将认识到，当在制备本文的隐色化合物中使用两种或更多种不同芳基偶联剂时，由该反应得到的预期产物将包含含非不同(non-distinct)偶联剂的隐色化合物(对于尽可能多的不同偶联剂)以及含所用芳基偶联剂的混合物的交叉偶联的隐色化合物。例如，在以大体等摩尔量使用所用的两种不同芳基偶联剂a和b进行制备时，产物分布(排除由反应性差异引起的任何扰动)将包括约25％的含有两种a偶联剂的隐色化合物、25％的含有两种b偶联剂的隐色化合物、以及50％的含有一种a偶联剂和一种b偶联剂的隐色化合物。
示例性隐色组合物可以按照下文中针对其中芳基醛符合ar-c(o)h但易于适应的组合物描述的一般方法制备。
四颈烧瓶配有顶置式搅拌器、冷凝器、温度控制器、加热罩和氮进气管。然后，将约2摩尔的芳基偶联剂或芳基偶联剂的混合物加入到烧瓶中并且加热到约65-71℃。在加热过程中，加入约1摩尔的ar-c(o)h和预溶解在少量水中的催化量(约0.4摩尔)尿素。在上述化学品混合后，滴加约1.2摩尔氢氯酸(以盐酸(muriaticacid)的形式)以控制温度低于90-100℃。在加入氢氯酸后，将反应在95-100℃下搅拌约7小时。
可以使用多种方法来回收通过上述方法合成的隐色着色剂。一种方法是将反应产物中和到ph约9，并在减压下通过旋转蒸发来除去水。用有机溶剂例如异丙醇稀释所得的粘性物质，并过滤以除去无机盐。蒸发有机溶剂，得到最终产物。
在另一个实施方案中，本发明提供了由以下步骤获得的隐色组合物：(i)提供一摩尔当量的芳族醛，(ii)提供约两摩尔当量的芳基偶联剂或芳基偶联剂的混合物，其中至少一种芳基偶联剂包含共价结合的氧化烯或聚氧化烯部分，其中所述氧化烯或聚氧化烯部分包含至少一个环氧乙烷基团和至少一个环氧丙烷基团，(iii)将所述芳族醛和一种或多种芳基偶联剂在适当的反应容器中结合，(iv)添加0.01到0.5当量的尿素，(v)添加工业级盐酸以达到约0到3之间的ph,(vi)将所述混合物在60℃到120℃之间加热2小时到12小时，(vii)将ph值调节到至少约7，以及(viii)将在中和时形成的盐的至少一部分从液体产物中分离；其中所述隐色组合物包含至少一种隐色化合物，所述隐色化合物包含隐色部分和共价结合到所述隐色部分的亚烷基氧部分，其中所述亚烷基氧部分包含至少一个环氧乙烷基团和至少一个环氧丙烷基团。在一个此类实施方案中，所述隐色化合物具有上式(cvii)的结构，其中至少一个独立选择的下标b的值至少是1。
本发明的洗衣护理组合物中使用的隐色着色剂的量可以是适合实现白色织物或纺织品的白度指数(wicie)提高的任何含量水平。在一个方面中，该洗衣护理组合物包含约0.0001重量％到约1.0重量％、优选地0.0005重量％到约0.5重量％、甚至更优选地约0.0008重量％到约0.2重量％、最优选地0.004重量％到约0.1重量％的量的隐色着色剂。
在另一个方面中，该洗衣护理组合物包含0.0025到5.0毫当量/kg、优选地0.005到2.5毫当量/kg、甚至更优选地0.01到1.0毫当量/kg、最优选地0.05到0.50毫当量/kg的量的隐色着色剂，其中毫当量/kg的单位是指每kg洗衣组合物中的隐色部分的毫当量。对于包含多于一个隐色部分的隐色着色剂，毫当量数通过以下公式与隐色着色剂的毫摩尔数相关：(隐色着色剂的毫摩尔)×(隐色部分的毫当量数/隐色着色剂的毫摩尔)＝隐色部分的毫当量。在每种隐色着色剂只有一个隐色部分的情况下，毫当量数/kg将等于隐色着色剂的毫摩尔数/kg洗衣护理组合物。
本发明的隐色组合物除了上述的一种或多种隐色化合物、一种或多种抗氧化剂化合物和一种或多种溶剂之外还可以包含其它化合物。例如，隐色组合物可以含有最高约2重量％的盐(例如氯化钠或硫酸钠)、在制备一种或多种隐色化合物中所用的未反应的起始材料、那些起始材料的副反应产生的杂质以及隐色化合物或此类杂质的降解产物。所述材料的具体非限制性实例包括式(di)–(dv)的化合物
在式(di)–(dv)的结构中，r101和r102独立选自氢、烷基(例如甲基)和氧化烯基。所述氧化烯基团可以含有任何适当数量的氧化烯重复单元(例如，环氧乙烷和/或环氧丙烷)，例如以上针对隐色组合物中存在的隐色化合物所公开的范围。r101和r102的此类氧化烯基团可以独立地被选自氢、ch＝ch2、-ch2-ch＝ch2、-ch＝ch-ch3、-ch2-cho、-ch(ch3)-cho、-ch2-co-ch3、-ch2-cooh、-ch(ch3)-cooh、-ch2-ch2cl、-chcl-ch3、-ch2-ch2-ch2cl、-ch2-chcl-ch3和-chcl-ch2-ch3中的成员封端。此外，基团r101和r102可以结合以形成具有结构─ch2ch2─o─ch2ch2─的基团，该基团与氮原子一起形成吗啉环。隐色组合物中可能存在的其它化合物包括式(dvi)–(dix)的化合物
式(dvi)–(dix)化合物的每个芳基部分可以独立地未被取代，或者通常在对位被硝基或具有结构─nr101r102的基团取代，其中r101和r102独立地选自上述基团。隐色组合物中可能存在的另外的化合物包括通常在相对于羟基的对位含有具有结构─nr101r102的基团的酚和氨基酚，其中r101和r102独立地选自上述基团。所述隐色组合物还可以含有式(dx)和(dxi)的化合物
在(dx)和(dxi)的结构中，芳基部分和环己二烯基部分可以未被取代，或者通常在对位被硝基或具有结构─nr101r102的基团取代，其中r101和r102独立地选自上述基团。隐色组合物还可以含有上述某些化合物(例如式(dxii)的化合物)的缩合产物
如上所述，所述隐色组合物还可以含有存在于组合物中的一种或多种隐色化合物的着色(例如，氧化)形式。在三芳基甲烷隐色着色剂的情况下，三芳基甲烷隐色着色剂的氧化形式(其含有中心碳正离子)可以与隐色组合物中存在的阴离子例如上述阴离子作为适合用于一种或多种隐色化合物的平衡电荷的平衡离子形成加合物。
上述未反应的起始材料和杂质可以以任何适当的量存在于隐色组合物中。优选地，这些材料和杂质以相对较小的量存在于隐色组合物中，这在任何实质程度上都不会对一种或多种隐色着色剂的性能产生负面影响。排除无机盐、未反应的起始材料和水，在优选的实施方案中，所述杂质相对于活性隐色化合物以小于10重量％、优选地小于5重量％、并且更优选地小于2重量％的量存在。
所述隐色组合物可以包含如上所述的任何适当数量的隐色化合物。此外，所述隐色组合物除一种或多种隐色化合物外还可以包含任何适当的溶剂。在一个方面中，所述隐色组合物包含选自水、乙二醇、丙二醇、甘油、聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物以及它们的混合物中的溶剂。在另一个方面中，所述隐色组合物包含选自聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物、下文公开的非离子表面活性剂及其混合物中的溶剂。在一个优选的实施方案中，在将隐色组合物掺入洗衣护理组合物中之前，将隐色组合物溶解在聚(乙二醇)例如peg200中。
在一个方面中，所述隐色组合物除了一种或多种隐色化合物和可能存在的任何适当溶剂之外还包含抗氧化剂化合物。抗氧化剂化合物的存在用于稳定组合物并减少过早转化为第二颜色状态的隐色化合物的量。在所述组合物中，可以使用任何适当的抗氧化剂化合物。在一个方面中，所述抗氧化剂化合物选自受阻酚(例如bht、irganox1135、irganox1076、irganox1010、irganox1330和irganox1035)、芳族胺及其衍生物(例如irganox5057)、α-、β-、γ-、δ-生育酚、促长啉、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2,6-二叔丁基氢醌、叔丁基羟基苯甲醚、木质素磺酸及其盐、6-羟基-2,5,7,8-四甲基苯并二氢吡喃-2-羧酸(troloxtm)、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(proxelgxltm)、苯并呋喃或苯并吡喃衍生物(例如位于美国spartanburg的美利肯公司(millikenandcompany)出售的
本发明的隐色组合物应在密闭容器中储存和运输，以防止被灰尘、湿气或其它异物污染。优选地，所述隐色组合物在气密容器中储存和运输。运输容器可以由具有低透氧系数p的材料构成，其中p＝(渗透量)(膜厚度)/(表面积)(时间)(跨膜的压降)，单位是[cm3.cm]/[cm2.s.(cmhg)]。适当的容器可以由其中px1010在30℃下小于10、更优选地小于5、最优选地小于2的材料组成。这限制了材料在氧气中的暴露，并限制了隐色化合物在储存和运输过程中转化为第二着色状态。
容器可以由任何合适大小的油罐车、大提包、桶、大玻璃瓶或钢瓶中的散装货物组成。最优选的容器由不锈钢或hdpe制成。容器可以是开口容器或密封口容器。不锈钢容器可以不加衬里或任选地衬有任何适当涂层(例如环氧树脂或环氧酚醛树脂涂层)。一些容器可以含有至少一个排泄阀，并且容器优选是可加固的、可堆叠的并且经dot/un认证。适当的包装可从各种供应商处获得，例如generalsteel、mauser、schütz、cardinalpackaging或其它供应商。对于非限制性实例，适当的容器可以是由schütz提供的ecobulkmx、ecobulkmx-ex、ecobulkmx-ev、ecobulkmx、cleancert、ecobulkmx-ex-evcleancert、ecobulksx-ex和ecobulkmx叶轮(impeller)，由mauser提供的
如上所解释，本发明的隐色组合物是相对稳定的，不需要特定的运输或包装要求。例如，不需要将材料在惰性气氛下包装或在气候控制下运输以保持稳定。但是，所述隐色组合物的储存稳定性可以通过实施某些措施来改善。例如，可能优选的是在缺氧气氛、寒冷温度或这两者情况下运输和存储这种材料或其它不太稳定的材料。一种产生缺氧气氛的方法是使用惰性气体，例如氮气、氩气或二氧化碳。可以将容器用惰性气体吹扫一段时间，或通过抽空所述容器并用惰性气体回填所述容器来进行吹扫。吹扫时，吹扫时间应比填满容器中的顶部空间所需的时间长至少三倍，更优选地长五倍。在吹扫或回填过程中，内部压力应接近大气压，或略高于大气压。优选的内部压力范围是0.5到2个大气压，更优选地0.8到1.5个大气压，最优选地0.95到1.2个大气压。所属领域中的技术人员将认识到，理想压力是在吹扫或回填期间遇到的条件下的值，并且当温度变化时，气体压力将变化，近似地遵循理想气体定律。另外，可以将材料本身用惰性气体通过在包装之前或之后使惰性气体鼓泡穿过产品一段时间而吹扫。
对于其中存在本发明的隐色组合物或者甚至较不稳定的材料的任何容器，被该材料占据的容器体积的百分比应为至少50％、更优选地80％、甚至更优选地90％或者甚至95％，其进而限制了构成被环境空气、惰性气体或它们的混合物占据的顶部空间的体积。对于对氧气敏感的材料，限制容器中存在的氧气量将减慢隐色化合物向第二着色状态的转化。此外，使材料与顶部空间之间的界面的表面积最小的容器设计通常是优选的。出于此原因，通过限制材料在容器内的运动的手段来运输材料减小了时间平均表面积，并且可能有助于提高材料(特别是包含稳定性略微低的隐色化合物的材料)的稳定性。
如上所述，本发明的材料稳定得足以在不进行气候控制的情况下进行储存和运输，其中取决于气候和地点，温度可以在-40℃到60℃的范围内。但是，较低的温度是优选的。用于储存和运输化学品的适当温度范围是-30℃到60℃，更优选地-10℃到50℃，最优选地0℃到35℃。
可以使用对产品的另外保护，例如位于膜、小袋(sachet)中的或者通过直接掺入包装材料中的除氧剂，以维持容器内的缺氧气氛。
可以将用于使隐色组合物在掺入到上述洗衣护理组合物中之前的转化最小的任何预防措施类似地应用于包含隐色组合物的洗衣护理组合物的储存和运输。
上述隐色化合物和组合物被认为适合用于处理纺织材料(例如家用洗衣方法)中。特别是，据信，由于隐色化合物的性质，隐色化合物将沉积在纺织材料的纤维上。此外，一旦沉积到纺织材料上，隐色化合物就可以通过施用将所述隐色化合物转化成其着色形式的适当的化学或物理触发剂而被转化为着色化合物。例如，当将隐色化合物氧化为氧化的化合物时，隐色化合物可以被转化为其着色形式。通过选择适当的隐色部分，隐色化合物可以被设计成在将隐色化合物转化成其着色形式时赋予纺织材料所需的色调。例如，在转化为其着色形式时呈现出蓝色色调的隐色化合物可以用于抵消纺织材料通常由于时间推移和/或反复洗涤而发生的发黄。因此，在其它实施方案中，本发明提供了包含上述隐色化合物的洗衣护理组合物，以及用于处理纺织材料的家用方法(例如，用于洗涤衣物或衣服的方法)。
优选地，隐色化合物在转化为其第二颜色状态时以210到345的相对色调角、或者甚至240到320的相对色调角、或者甚至250到300(例如250到290)的相对色调角为布料提供色调。相对色调角可以通过所属领域中已知的任何适当方法来确定。但是，优选地，其可以按照本文中针对隐色部分在棉质物上的沉积相对于不存在任何隐色部分的棉质物而进一步详细描述的来确定。
如上所述，在第二实施方案中，本发明提供一种洗衣护理组合物，其包含洗衣护理成分以及本文中所述的隐色组合物。所述洗衣护理组合物可以包含本文所述的任何适当隐色组合物或隐色组合物的组合。所述洗衣护理组合物可以包含任何适当的洗衣护理成分。对适合用于本发明中的洗衣护理成分在下文详细描述。
洗衣护理成分
所述洗衣护理组合物可以包含在一些方面中可以全部或部分掺入的其它适当辅助剂。辅助剂可以根据洗衣护理组合物的预期功能来选择。第一组合物可以包含辅助剂。在一些方面中，在多隔室单位剂量制品的情况下，所述辅助剂可以是包封在与第一组合物分开的隔室中的非第一(例如，第二、第三、第四等)组合物的一部分。非第一组合物可以是任何适当的组合物。非第一组合物可以是固体、液体、分散体、凝胶、糊剂或它们的混合物的形式。当单位剂量包括多个隔室时，可以将隐色着色剂添加到一个或两个或者甚至所有隔室中，或者所述隐色着色剂可以存在于一个或两个或者甚至所有隔室中。在一个实施方案中，将隐色着色剂添加到较大的隔室中，导致较低的浓度，这可以使得涉及潜在接触性染色的任何问题减至最少。另一方面，使抗氧化剂与隐色着色剂在较小体积的隔室中浓缩可以导致抗氧化剂的局部浓度较高，这可以提供增强的稳定性。因此，如所属领域中的技术人员所理解，配制者可以根据单位剂量的所需性质选择隐色着色剂的位置和量。
辅助剂
洗衣护理组合物可以包含表面活性剂体系。所述洗衣护理组合物可以包含占洗衣护理组合物的约1重量％到约80重量％、或1重量％到约60重量％、优选地约5重量％到约50重量％、更优选地约8重量％到约40重量％的表面活性剂体系。
表面活性剂：适当的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂及其混合物。适当的表面活性剂可以是线性的或支化的，取代的或未取代的，并且可以衍生自石油化学材料或生物材料。优选的表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂这两者，优选重量比为90:1到1:90。在一些情况下，优选的是，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂之间的重量比是至少1:1。但是，低于10:1的比率可以是优选的。当存在时，总表面活性剂含量水平优选地是主题组合物的0.1重量％至60重量％、1重量％至50重量％或者甚至5重量％至40重量％。
阴离子表面活性剂：阴离子表面活性剂包括但不限于：包含在其分子结构中含通常8到22个碳原子或通常8到18个碳原子的有机疏水基团、以及至少一个水增溶性基团(其优选地选自磺酸盐、硫酸盐和羧酸盐从而形成水溶性化合物)的那些表面活性化合物。通常，所述疏水基团包括c8-c22烷基、或酰基。所述表面活性剂以水溶性盐的形式使用，并且成盐阳离子通常选自钠、钾、铵、镁和单一离子，其中通常被选择的是钠阳离子。
本发明的阴离子表面活性剂和辅助剂阴离子辅助表面活性剂可以以酸形式存在，并且所述酸形式可以被中和以形成表面活性剂盐，该表面活性剂盐是对于用在本发明洗涤剂组合物中而言想要的。用于中和的典型试剂包括金属平衡离子碱，例如氢氧化物，如naoh或koh。用于中和其酸形式的本发明的阴离子表面活性剂和辅助剂阴离子表面活性剂或辅助表面活性剂的其它优选试剂包括氨、胺、寡胺或烷醇胺。烷醇胺是优选的。适当的非限制性实例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和所属领域中已知的其它线性或支化烷醇胺；例如，高度优选的烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺或1-氨基-3-丙醇。胺中和可以全部或部分的程度进行，例如，可以将部分阴离子表面活性剂混合物用钠或钾中和，并且可以将部分阴离子表面活性剂混合物用胺或烷醇胺中和。
适当的磺酸盐表面活性剂包括甲酯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐，尤其是烷基苯磺酸盐，优选地c10-13烷基苯磺酸盐。适当的烷基苯磺酸盐(las)可以通过将市售可得的线性烷基苯(lab)磺化而获得，优选地通过以上方式获得。适当的lab包括低的(low)2-苯基lab，例如由sasol以商品名
适当的硫酸盐表面活性剂包括烷基硫酸盐，优选c8-18烷基硫酸盐，或者主要是c12烷基硫酸盐。
优选的硫酸盐表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐，优选地烷基乙氧基化硫酸盐，优选地c8-18烷基烷氧基化硫酸盐，优选地c8-18烷基乙氧基化硫酸盐；优选地，所述烷基烷氧基化硫酸盐的平均烷氧基化程度是0.5到20，优选地0.5到10；优选地，烷基烷氧基化硫酸盐是平均乙氧基化程度是0.5到10、优选地0.5到5、更优选地0.5到3的c8-18烷基乙氧基化硫酸盐。所述烷基烷氧基化硫酸盐可以具有宽的烷氧基分布或有尖峰的(peaked)烷氧基分布。
烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可以是线性或支化的，包括2-烷基取代的或者被取代的或未被取代的中链支化型，并且可以衍生自石油化学材料或生物材料。优选地，支化基团是烷基。通常，所述烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环烷基及其混合物。一个或多个烷基支链可以存在于一种或多种用于生产本发明洗涤剂中所用的硫酸化阴离子表面活性剂的起始醇的主烃基链上。最优选地，支化的硫酸化阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐及其混合物。
烷基硫酸盐和烷基烷氧基硫酸盐市售可得，其具有各种链长、乙氧基化和支化程度。市售可得的硫酸盐包括基于以下的那些：来自壳牌公司的neodol醇、来自sasol公司的lial–isalchem和safol、来自procter&gamblechemicals公司的天然醇。
其它适当的阴离子表面活性剂包括烷基醚羧酸盐，其包括c10-c26线性的或支化的、优选地c10-c20线性的、最优选地c16-c18线性的烷基醇以及2到20个、优选地7到13个、更优选地8到12个、最优选地9.5到10.5个乙氧基化物。可以使用酸形式或盐形式，例如钠盐或铵盐；并且烷基链可以包含一个顺式或反式双键。烷基醚羧酸可从kao
非离子表面活性剂：适当的非离子表面活性剂选自：c8-c18烷基乙氧基化物，例如来自shell的
适当的非离子表面活性剂是烷基多糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
适当的非离子表面活性剂包括烷基烷氧基化醇，优选地c8-18烷基烷氧基化醇，优选地c8-18烷基乙氧基化醇；优选地，所述烷基烷氧基化醇的平均烷氧基化程度是1到50、优选地1到30、或1到20、或1到10；优选地，所述烷基烷氧基化醇是平均乙氧基化程度是1到10、优选地1到7、更优选地1到5并且最优选地3到7的c8-18烷基乙氧基化醇。在一个方面中，烷基烷氧基化醇是平均乙氧基化程度是7到10的c12-15烷基乙氧基化醇。所述烷基烷氧基化醇可以是线性的或支化的，并且可以是取代的或未取代的。适当的非离子表面活性剂包括以商品名
阳离子表面活性剂：适当的阳离子表面活性剂包括烷基吡啶盐化合物、烷基季铵化合物、烷基季磷鎓化合物、烷基三元锍化合物及其混合物。
优选的阳离子表面活性剂是具有以下通式的季铵化合物：
(r)(r1)(r2)(r3)n+x-
其中，r是线性或支化的、取代或未取代的c6-18烷基或烯基部分，r1和r2独立地选自甲基或乙基部分，r3是羟基、羟甲基或羟乙基部分，x是提供电荷中性的阴离子，优选的阴离子包括：卤化物，优选地氯化物；硫酸盐；和磺酸盐。
本发明的织物护理组合物可以含有占组合物的最高约30重量％、或者约0.01重量％到约20重量％、更可替代地约0.1重量％到约20重量％的阳离子表面活性剂。出于本发明的目的，阳离子表面活性剂包括可以提供织物护理益处的那些。可用的阳离子表面活性剂的非限制性实例包括：脂肪胺、咪唑啉季铵盐材料和季铵表面活性剂，优选地n,n-双(硬脂酰-氧基-乙基)n,n-二甲基氯化铵、n,n-双(牛脂酰-氧基-乙基)n,n-二甲基氯化铵、n,n-双(硬脂酰-氧基-乙基)n-(2-羟乙基)n-甲基铵甲基硫酸盐；1,2二(硬脂酰-氧基)3三甲基铵氯丙烷；二亚烷基二甲基铵盐，例如二菜籽油二甲基氯化铵(dicanoladimethylammoniumchloride)，二(硬)牛脂二甲基氯化铵二菜籽油二甲基铵甲基硫酸盐；1-甲基-1-硬脂酰氨基乙基-2-硬脂酰咪唑啉甲基硫酸盐；1-牛脂基氨基乙基-2-牛脂基咪唑啉；n,n"-二烷基二亚乙基三胺；n-(2-羟乙基)-1,2-乙二胺或n-(2-羟基异丙基)-1,2-乙二胺与被脂肪酸酯化的乙醇酸的反应产物，其中所述脂肪酸是(氢化)牛脂脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氢化油菜籽脂肪酸；聚甘油酯(pge)、油性糖衍生物和蜡乳状液，以及上述物质的混合物。
应理解，以上公开的软化剂活性剂的组合适合于在本文中使用。
两性表面活性剂和两性离子表面活性剂：适当的两性或两性离子表面活性剂包括氧化胺和/或甜菜碱。优选的氧化胺是烷基二甲基氧化胺或烷基酰胺基丙基二甲基氧化胺，更优选地烷基二甲基氧化胺，尤其是椰油二甲基氧化胺。氧化胺可以具有线性或中间支化烷基部分。典型的线性氧化胺包括水溶性氧化胺，其含有一个r1c8-18烷基部分以及2个选自c1-3烷基和c1-3羟烷基中的r2和r3部分。优选地，氧化胺由式r1–n(r2)(r3)o表征，其中r1是c8-18烷基，并且r2和r3选自甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基和3-羟丙基。所述线性氧化胺表面活性剂尤其可以包括线性c10-c18烷基二甲基氧化胺和线性c8-c12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
其它适当的表面活性剂包括甜菜碱，例如烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、amidazoliniumbetaine、磺基甜菜碱(incisultaines)以及磷酸甜菜碱。
隐色着色剂稀释剂
隐色着色剂组合物中的另一类成分可以是稀释剂和/或溶剂。稀释剂和/或溶剂的目的通常是但不限于改善隐色着色剂的流动性和/或降低隐色着色剂的粘度。尽管鉴于水的低成本和无毒性，水通常通常是优选的稀释剂和/或溶剂，但是也可以使用其它溶剂。优选的溶剂是低成本和低危害的溶剂。适当溶剂的实例包括但不限于乙二醇、丙二醇、甘油、烷氧基化聚合物例如聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物、
本文所述的洗衣护理组合物还可以包含以下所列的非限制性成分中的一种或多种：织物护理有益试剂(benefitagent)；洗涤酶；沉积助剂；流变改性剂；助洗剂；螯合剂；漂白剂；脱色剂；漂白剂前体；漂白辅助剂；漂白催化剂；香料和/或香料微型胶囊剂；装有香料的沸石；淀粉包封调和物(starchencapsulatedaccord)；聚甘油酯；增白剂；珠光剂；酶稳定体系；清除剂，包括用于阴离子染料的固色剂、用于阴离子表面活性剂的络合剂及其混合物；荧光增白剂或荧光增白剂；聚合物，包括但不限于去污聚合物和/或污垢悬浮聚合物；分散剂；消泡剂；非含水溶剂；脂肪酸；抑泡剂，例如硅酮抑泡剂；阳离子淀粉；泡沫分散剂；直接染料；着色剂；遮光剂；抗氧化剂；助水溶物，例如甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐和萘磺酸盐；色斑(colorspeckle)；着色珠、球或挤出物；粘土软化剂；抗菌剂。附加地或替代地，所述组合物可以包含表面活性剂、季铵化合物和/或溶剂体系。季铵化合物可以存在于织物增强剂组合物例如织物软化剂中，并且包含季铵阳离子，该季铵阳离子是结构nr4+的带正电的多原子离子，其中r是烷基或芳基
色调调节染料
该组合物可以包含另外的织物色光调节剂。合适的织物色光调节剂包括染料、染料-粘土共轭物和颜料。适当的染料包括小分子染料和聚合物染料。适当的小分子染料包括选自以下的小分子染料：落入直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红的颜色指数(c.i.)分类内的染料或其混合物。优选的染料包括烷氧基化偶氮噻吩、溶剂紫13、酸性紫50和直接紫9。
美学着色剂。所述组合物可以包含一种或多种美学着色剂(aestheticcolorant)。适当的美学着色剂包括染料、染料-粘土共轭物、颜料和
在本发明的一个方面中，美学着色剂包括
包封物。所述组合物可以包括包封材料。在一个方面中，包封物包含核心、具有内外表面的壳体，其中所述壳体包封所述核心。所述核心可以包含任何洗衣护理辅助剂，尽管通常所述核心可以包含选自以下的材料：香料；增白剂；色调调节染料；驱虫剂；硅酮；蜡；调味料；维生素；织物软化剂；护肤剂(在一个方面中，石蜡)；酶；抗菌剂；漂白剂；感知剂(sensate)；及其混合物；并且所述壳体可以包含选自以下的材料：聚乙烯；聚酰胺；聚乙烯醇，任选地含有其它共聚单体；聚苯乙烯；聚异戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；聚酰胺塑料(在一个方面中，所述聚酰胺塑料可以包括聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨基甲酸酯；在一个方面中，所述聚脲可以包括聚甲醛脲和/或密胺甲醛)；聚烯烃；多糖(在一个方面中，所述多糖可以包括藻酸盐和/或壳聚糖)；明胶；虫胶；环氧树脂；乙烯基聚合物；不溶水性无机物；硅酮；及其混合物。
优选的包封物包括香料。优选的包封物包括壳体，所述壳体可以包括蜜胺甲醛和/或交联蜜胺甲醛。其它优选的胶囊体包括聚丙烯酸酯基壳体。优选的包封物包括核心材料和壳体，公开了所述壳至少部分地围绕所述核心材料。至少75％、85％或者甚至90％的所述包封物可以具有0.2mpa到10mpa的断裂强度，并且基于总初始包封有益试剂，有益试剂泄漏0％到20％，或者甚至小于10％或5％。优选的是，至少75％、85％或者甚至90％的所述包封物可以具有：(i)1微米到80微米、5微米到60微米、10微米到50微米，或者甚至15微米到40微米的粒径，并且/或者(ii)至少75％、85％或者甚至90％的所述包封物可以具有30nm到250nm、80nm到180nm，或者甚至100nm到160nm的颗粒壁厚度。甲醛清除剂可以与包封物一起例如用在胶囊浆料中和/或在将包封物添加到组合物中之前、之中或之后添加到所述组合物中。可以通过遵循uspa2008/0305982a1；和/或uspa2009/0247449a1的教导来制备适当的胶囊体。或者，可以从美国威斯康星州阿普尔顿的appletonpapersinc.购买适当的胶囊体。
在一个优选的方面中，所述组合物可以包含沉积助剂，优选地除了包封物之外。优选的沉积助剂选自阳离子聚合物和非离子聚合物。适当的聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羟乙基纤维素、聚乙烯烃基甲醛、刺槐豆胶、甘露聚糖、木葡聚糖、罗望子胶、聚对苯二甲酸乙二醇酯以及含有二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯的聚合物，其任选地具有一个或多个选自丙烯酸和丙烯酰胺的单体。
香料。本发明的优选组合物包括香料。通常，所述组合物包括香料，所述香料包括选自wo08/87497中所述的群组中的一种或多种香料原料。但是，可以使用可用于洗衣护理组合物中的任何香料。将香料掺入本发明组合物中的优选方法是通过包括水溶性羟基化合物或蜜胺-甲醛或改性聚乙烯醇的包封香料颗粒。
减少恶臭的材料
本公开的洗涤组合物可以包含减少恶臭的材料。所述材料能够减少或者甚至消除对一种或多种恶臭的感觉。这些材料可以通过计算出的恶臭减少值(“morv”)来表征，该恶臭减少值根据wo2016/049389中示出的测试方法来计算。
如本文所用，“morv”是计算出的对象材料的恶臭减少值。材料的morv表示该材料减少或者甚至消除对一种或多种恶臭的感觉的能力。
按组合物的重量计，本公开的洗涤组合物可以包括总计约0.00025％到约0.5％，优选地约0.0025％到约0.1％，更优选地约0.005％到约0.075％，最优选地约0.01％到约0.05％的一种或多种减少恶臭的材料。所述洗涤组合物可以包括约1到约20种减少恶臭的材料，更优选地1到约15种减少恶臭的材料，最优选地1到约10种减少恶臭的材料。
减少恶臭的材料中的一个、一些或每一个可以具有至少0.5，优选0.5到10，更优选1到10，最优选1到5的morv。减少恶臭的材料中的一个、一些或每一个可以具有通用morv，该通用morv定义针对本文所述测试的恶臭的所有morv值>0.5。减少恶臭的材料的总和可以具有小于3，更优选地小于约2.5，甚至更优选地小于约2，并且还更优选地小于约1，并且最优选地约0的阻断剂指数(blockerindex)。减少恶臭的材料的总和可以具有约3到约0.001的平均阻断剂指数。
在本公开的洗涤组合物中，所述减少恶臭的材料可以具有小于3，优选地小于2，更优选地小于1，并且最优选约0的香味保真度指数(fragrancefidelityindex)和/或3到约0.001的平均香味保真度指数。随着香味保真度指数的降低，减少恶臭的材料提供越来越少的气味影响，同时继续抵消恶臭。
本公开的洗涤组合物可以包括香料。减少恶臭组合物的份数与香料的份数之间的重量比可以是约1:20,000到约3000:1，优选地约1:10,000到约1,000:1，更优选地约5,000:1到约500:1，最优选地约1:15到约1:1。随着减少恶臭的组合物与香料分数之间的比率收紧，减少恶臭的材料提供越来越少的气味冲击，同时继续抵消恶臭。
丹宁
本公开的洗涤组合物可以包括丹宁。丹宁是高等植物的多酚次级代谢产物，或者是没食子酰基酯及其衍生物，其中没食子酰基部分或其衍生物连接到多种多元醇、儿茶素和三萜系化合物核心(没食子丹宁、鞣花丹宁和复杂的丹宁)上，或者它们是可以具有黄烷间偶合和取代方式(缩合的丹宁)的低聚和聚合原花色素(proanthocyanidis)。本公开的洗涤组合物可以包括选自没食子丹宁、鞣花丹宁、复合丹宁、缩合丹宁及其组合中的丹宁。
聚合物。所述组合物可以包括一种或多种聚合物。实例是任选地改性的羧甲基纤维素、聚(乙烯烃基-吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯烃基吡啶-n-氧化物)、聚(乙烯烃基咪唑)、聚羧酸盐，例如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
所述组合物可以包括一种或多种两亲洗涤聚合物。所述聚合物具有平衡的亲水性和疏水性，使得它们去除织物和表面上的油脂颗粒。适当的两亲性烷氧基化油脂洗涤聚合物包括核心结构以及连接到该核心结构的多个烷氧基化物基团。这些可以包括具有内部聚氧化乙烯嵌段和外部聚氧化丙烯嵌段的烷氧基化聚亚烷基亚胺，尤其是乙氧基化聚乙烯亚胺或聚乙烯亚胺。通常，这些可以以0.005重量％到10重量％，通常0.5重量％到8重量％的量掺入本发明的组合物中。
所述组合物可以包括改性六亚甲基二胺。所述六亚甲基二胺的改性包括：(1)对六亚甲基二胺的每个氮原子进行一个或两个烷氧基化改性。所述烷氧基化改性包括将六亚甲基二胺的氮原子上的氢原子取代成每个改性平均具有约1到约40个烷氧基部分的(聚)亚烷氧基链，其中该亚烷氧基链的末端烷氧基部分被氢、c1-c4烷基、硫酸盐、碳酸盐或其混合物封端；(2)对每个六亚甲基二胺的氮原子进行一个c1-c4烷基部分的取代以及一个或两个烷氧基化改性。烷氧基化改性，包括将氢原子替代成每个改性平均具有约1到约40个烷氧基部分的(聚)亚烷氧基链，其中该亚烷氧基链的末端烷氧基部分被氢、c1-c4烷基或其混合物封端；或(3)它们的组合
烷氧基化聚羧酸酯，例如由聚丙烯酸酯制备的烷氧基化聚羧酸酯，可用于提供附加的油脂去除性能。所述材料在wo91/08281和pct90/01815中有描述。化学上，这些材料包括每7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链的聚丙烯酸酯。所述侧链具有式-(ch2ch2o)m(ch2)nch3，其中m是2-3，并且n是6-12。所述侧链与聚丙烯酸酯的“主链”酯连接，以提供“梳”状聚合物型结构。分子量可以变化，但是通常在约2000到约50,000的范围内。该等烷氧基化聚羧酸酯可以占本文组合物重量的约0.05％到约10％。
另一种适当的羧酸盐聚合物是包括以下项的共聚物：(i)50重量％到小于98重量％的衍生自包括羧基的一种或多种单体的结构单元；(ii)1重量％到小于49重量％的衍生自包括磺酸盐部分的一种或多种单体的结构单元；(iii)1重量％到49重量％的衍生自选自由式(i)和(ii)表示的含醚键单体的一种或多种类型单体的结构单元：
式(i)：
其中，在式(i)中，r0表示氢原子或ch3基团，r表示ch2基团、ch2ch2基团或单键，x表示0-5的数字，前提是当r为单键时x表示1-5的数字，并且r1是氢原子或c1到c20有机基团；
式(ii)
其中，在式(ii)中，r0表示氢原子或ch3基团，r表示ch2基团、ch2ch2基团或单键，x表示0-5，并且r1是氢原子或c1到c20有机基团。
可能优选的是，聚合物具有至少50kda，或者甚至至少70kda的重均分子量。
其它适当的聚合物包括两亲性接枝共聚物。优选的两亲性接枝共聚物包括：(i)聚乙二醇主链；以及(ii)选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及其混合物中的至少一种侧基。优选的两亲性接枝共聚物是由巴斯夫公司(basf)提供的sokalanhp22。其它适当的聚合物包括无规接枝共聚物，优选具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链的聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物。聚环氧乙烷主链的分子量优选地是约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比是约40到60，并且每50个环氧乙烷单元不超过1个接枝点。通常，这些以0.005重量％到10重量％，更通常地0.05重量％到8重量％的量掺入本发明的组合物中。
所述组合物可以包括一种或多种去污聚合物。实例包括具有由下式(vi)、vii)或(viii)中的一者定义的结构的去污聚合物：
(vi)-[(ochr1-chr2)a-o-oc-ar-co-]d
(vii)-[(ochr3-chr4)b-o-oc-sar-co-]e
(viii)-[(ochr5-chr6)c-or7]f
其中：
a、b和c是1到200；
d、e和f是1到50；
ar是1,4-取代的亚苯基；
sar是在位置5被so3me取代的1,3-取代亚苯基；
me是li、k、mg/2、ca/2、al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中烷基是c1-c18烷基或c2-c10羟烷基，或它们的混合物；
r1、r2、r3、r4、r5和r6独立地选自h或c1-c18正烷基或异烷基；以及
r7是直链或支链c1-c18烷基，或直链或支链c2-c30烯基，或者具有5到9个碳原子的环烷基，或者c8-c30芳基，或c6-c30芳基烷基。
适当的去污聚合物是聚酯去污聚合物，例如repel-o-tex聚合物，包括由rhodia提供的repel-o-texsf、sf-2和srp6。其它适当的去污聚合物包括texcare聚合物，包括clariant提供的texcaresra100、sra300、srn100、srn170、srn240、srn300和srn325。其它适当的去污聚合物是marloquest聚合物，例如由sasol提供的marloquestsl。
该组合物还可以包括一种或多种纤维素聚合物，包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素的纤维素聚合物。优选的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及其混合物。在一个方面中，该羧甲基纤维素具有0.5到0.9的羧甲基取代度以及100,000da到300,000da的分子量。
去污聚合物：所述组合物可以包括去污聚合物。适当的去污聚合物具有由下式(i)、(ii)或(iii)中的一者定义的结构：
(i)-[(ochr1-chr2)a-o-oc-ar-co-]d
(ii)-[(ochr3-chr4)b-o-oc-sar-co-]e
(iii)-[(ochr5-chr6)c-or7]f
其中：
a、b和c是1到200；
d、e和f是1到50；
ar是1,4-取代的亚苯基；
sar是在位置5被so3me取代的1,3-取代亚苯基；
me是li、k、mg/2、ca/2、al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中烷基是c1-c18烷基或c2-c10羟烷基，或它们的混合物；
r1、r2、r3、r4、r5和r6独立地选自h或c1-c18正烷基或异烷基；以及
r7是直链或支链c1-c18烷基，或直链或支链c2-c30烯基，或者具有5到9个碳原子的环烷基，或者c8-c30芳基，或c6-c30芳基烷基。
适当的去污聚合物由科莱恩公司(clariant)以
已知的聚合物去污剂，以下称为“sra”或“sra的”，可任选地用于本发明的洗涤剂组合物中。如果被使用，sra通常将占组合物重量的0.01％到10.0％，通常0.1％到5％，优选地0.2％到3.0％。
优选的sra通常具有使疏水性纤维例如聚酯和尼龙的表面亲水化的亲水性区段，以及沉积在疏水性纤维上并且通过洗涤和漂洗循环的完成而保持粘附在其上，从而用作亲水性区段的锚定物的疏水性区段。这可以使得在用sra处理后产生的污渍在以后的洗涤程序中更容易清洗。
sra可以包括例如各种带电荷的，例如阴离子或甚至阳离子的(参见第4,956,447号美国专利)单体单元，以及不带电荷的单体单元，并且结构可以是直链、直链或者甚至星形的。它们可以包括在控制分子量或改变物理或表面活性性质方面特别有效的封端部分。结构和电荷分布可以调整，以适用于不同纤维或纺织品类型以及各种洗涤剂或洗涤剂添加剂产品。适当的去污聚合物是聚酯去污聚合物，例如repel-o-tex聚合物，包括由罗地亚集团(rhodia)提供的repel-o-tex、sf-2和srp6。其它适当的去污聚合物包括texcare聚合物，包括科莱恩公司(clariant)提供的texcaresra100、sra300、srn100、srn170、srn240、srn300和srn325。其它适当的去污聚合物是marloquest聚合物，例如由sasol提供的marloquestsl。sra的实例在第4,968,451、4,711,730、4,721,580、4,702,857、4,877,896、3,959,230、3,893,929、4,000,093、5,415,807、4,201,824、4,240,918、4,525,524、4,201,824、4,579,681和4,787,989号美国专利，以及第0219048、279,134a、457,205a和de2,335,044号欧洲专利申请中有描述。
羧酸酯聚合物：所述组合物可以包括羧酸酯聚合物，例如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。适当的羧酸酯聚合物包括：分子量为4,000da到9,000da的聚丙烯酸酯均聚物；以及分子量为50,000da到100,000da，或60,000da到80,000da的马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物。
替代地，这些材料可以包括每7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链的聚丙烯酸酯。所述侧链具有式-(ch2ch2o)m(ch2)nch3，其中m是2-3，并且n是6-12。所述侧链与聚丙烯酸酯的“主链”酯连接，以提供“梳”状聚合物型结构。分子量可以变化，但是通常在约2000到约50,000的范围内。所述烷氧基化聚羧酸酯可以占本文组合物重量的约0.05％到约10％。
另一种适当的羧酸盐聚合物是包括以下项的共聚物：(i)50重量％到小于98重量％的衍生自包括羧基的一种或多种单体的结构单元；(ii)1重量％到小于49重量％的衍生自包括磺酸盐部分的一种或多种单体的结构单元；(iii)1重量％到49重量％的衍生自选自由式(i)和(ii)表示的含醚键单体的一种或多种类型单体的结构单元：
式(i)：
其中，在式(i)中，r0表示氢原子或ch3基团，r表示ch2基团、ch2ch2基团或单键，x表示0-5的数字，前提是当r为单键时x表示1-5的数字，并且r1是氢原子或c1到c20有机基团；
式(ii)
其中，在式(ii)中，r0表示氢原子或ch3基团，r表示ch2基团、ch2ch2基团或单键，x表示0-5，并且r1是氢原子或c1到c20有机基团。
可能优选的是，聚合物具有至少50kda，或者甚至至少70kda的重均分子量。
所述基于羧酸酯的聚合物可以有利地按重量计，以本文组合物的约0.1％到约7％的浓度使用。适当的聚合分散剂包括羧酸酯聚合物，例如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。优选地，羧酸酯聚合物是分子量为4,000道尔顿到9,000道尔顿的聚丙烯酸酯均聚物，或者分子量为60,000道尔顿到80,000道尔顿的马来酸酯/丙烯酸酯共聚物。也可以使用聚合的聚羧酸酯和聚乙二醇。可以由基于聚亚烷基二醇的化合物和单体材料制备基于聚亚烷基二醇的接枝聚合物，其中所述单体材料包括含羧基的单体和任选的其它单体。未分类为含羧基单体的任选的其它单体包括含磺酸基的单体、含氨基的单体、烯丙胺单体、季铵化烯丙胺单体、n-乙烯烃基单体、含羟基单体、乙烯烃基芳基单体、异丁烯单体、乙酸乙烯酯单体，这些盐中的任一个的盐，这些盐中的任一个的衍生物，以及它们的混合物。尽管不意图受理论的限制，但可以相信，当与其它助洗剂(包括较低分子量的聚羧酸酯)组合使用时，聚合物分散剂通过晶体分散抑制、颗粒去污胶溶和抗再沉淀来增强洗涤剂助洗剂的整体性能。聚合物分散剂的实例可见于第3,308,067号美国专利，以及第66915、ep193,360和ep193,360号欧洲专利申请。
烷氧基化聚胺基聚合物：所述组合物可以包括烷氧基化聚胺。所述材料包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺及其硫酸化形式。也包括聚丙氧基化的衍生物。各种胺和聚亚烷基亚胺可以不同程度地烷氧基化，并且任选地进一步改性以提供上述益处。一个有效的实例是每个nh将600g/mol聚乙烯亚胺核心乙氧基化成20个eo基团，并且可得自巴斯夫公司(basf)。
可用的基于烷氧基化聚胺的聚合物包括烷氧基化聚乙烯亚胺类型，其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有聚亚烷基亚胺核心，聚亚烷基亚胺核心的一个或多个侧链结合到聚亚烷基亚胺核心中的至少一个氮原子，其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有经验式(i)，即(pei)a-(eo)b-r1，其中a是烷氧基化聚亚烷基亚胺的聚亚烷基亚胺核心的平均数均分子量(mwpei)，并且在100到100,000道尔顿的范围内，其中b是所述烷氧基化聚亚烷基亚胺的所述一个或多个侧链的平均乙氧基化度，并且在5到40的范围内，并且其中r1独立地选自氢、c1-c4烷基及其组合。
其它适当的烷氧基化聚亚烷基亚胺包括其中的所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有聚亚烷基亚胺核心，所述聚亚烷基亚胺核心的一个或多个侧链结合到聚亚烷基亚胺核心中的至少一个氮原子，其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有经验式(ii)，即(pei)o-(eo)m(po)n-r2或(pei)o-(po)n(eo)m-r2，其中o是烷氧基化聚亚烷基亚胺的聚亚烷基亚胺核心的平均数均分子量(mwpei)，并且在100到100,000道尔顿的范围内，其中m是烷氧基化聚亚烷基亚胺的所述一个或多个侧链中的平均乙氧基化度，在10到50的范围内，其中n是烷氧基化聚亚烷基亚胺的所述一个或多个侧链中的平均丙氧基化度，在1到50的范围内，并且其中r2独立地选自氢、c1-c4烷基及其组合。
两亲性接枝共聚物：根据本发明，也可以使用两亲性接枝共聚物。特别有效的聚合物包括具有(i)聚乙二醇主链的聚合物；并且(ii)选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及其混合物中的至少一个侧基部分也可用于本发明。适当的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物，其包括：(i)包含聚乙二醇的亲水性主链；(ii)选自以下项的疏水性侧链：c4-c25烷基、聚丙烯、聚丁烯、饱和的c1-c6单羧酸的乙烯烃基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的c1-c6烷基酯及其混合物。适当的聚乙二醇聚合物具有带有无规接枝聚乙酸乙烯酯侧链的聚乙二醇主链。聚乙二醇主链的平均分子量可以在2,000da到20,000da的范围内，或者4,000da到8,000da的范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链之间的分子量比率可以在1:1到1:5，或者1:1.2到1:2的范围内。每个环氧乙烷单元的平均接枝位点数可以小于1或小于0.8，每个环氧乙烷单元的平均接枝位点数可以在0.5到0.9的范围内，或者每个环氧乙烷单元的平均接枝位点数可以在0.1到0.5，或0.2到0.4的范围内。适当的聚乙二醇聚合物是sokalanhp22。适当的聚乙二醇聚合物在wo08/007320中有描述。
纤维素聚合物：根据本发明可以使用纤维素聚合物。适当的纤维素聚合物选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素、磺基烷基纤维素中，更优选地选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及其混合物中。
适当的羧甲基纤维素具有0.5到0.9的羧甲基取代度以及100,000da到300,000da的分子量。
适当的羧甲基纤维素具有大于0.65的取代度以及大于0.45的嵌段度，例如如wo09/154933中所述。
本发明的消费品还可以包括一种或多种纤维素聚合物，包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素中的纤维素聚合物。在一个方面中，所述纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及其混合物。在一个方面中，该羧甲基纤维素具有0.5到0.9的羧甲基取代度以及100,000da到300,000da的分子量。羧甲基纤维素聚合物的实例是由cpkelko公司以
阳离子聚合物：根据本发明可以使用阳离子聚合物。适当的阳离子聚合物在组合物预期使用的ph下，将具有至少0.5meq/gm，在另一个实施方案中至少0.9meq/gm，在另一个实施方案中至少1.2meq/gm，在又一个实施方案中至少1.5meq/gm，但在一个实施方案中也小于7meq/gm，并且在另一个实施方案中小于5meq/gm的阳离子电荷密度，该ph通常在ph3到ph9的范围内，在一个实施方案中在ph4到ph8的范围内。此处，聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数与聚合物的分子量之比。此类适当的阳离子聚合物的平均分子量通常将为10,000到1,000万，在一个实施方案中为50,000到5百万，在另一实施方案中为100,000到3百万。
用在本发明组合物中的适当阳离子聚合物含有阳离子含氮部分，例如季铵或阳离子质子化氨基部分。任何阴离子平衡离子都可以与阳离子聚合物结合使用，只要聚合物保持可溶于水、可溶于组合物中或可溶于组合物的凝聚层中即可，并且只要所述平衡离子在物理和化学上可与组合物的基本组分相容，或者不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性即可。此类平衡离子的非限制性实例包括卤化物(例如氯化物、氟化物、溴化物、碘化物)、硫酸盐和甲基硫酸盐。
此类聚合物的非限制性实例在estrin、crosley和haynes编辑的《ctfa化妆品成分词典》第3版(美国化妆品、盥洗用品和香水协会((thecosmetic,toiletry,andfragranceassociation)，美国哥伦比亚特区华盛顿(1982))中有描述。
可根据本发明使用的尤其有效的阳离子聚合物包括，其中所述阳离子聚合物包括选自以下的聚合物：阳离子纤维素、阳离子瓜尔胶、聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酰胺基丙基-五甲基-1,3-丙烯-2-醇-二氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共-n,n-二甲基氨基乙基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-共-n,n-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(乙基甲基丙烯酸酯-共-油烯烃基甲基丙烯酸酯-共--二乙氨基乙基甲基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物、聚(乙基甲基丙烯酸酯-共-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物、聚(羟丙基丙烯酸酯-共-甲基丙烯酸酰胺基丙基三甲基氯化铵)及其季铵化衍生物、聚(羟乙基丙烯酸酯-共-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物、聚(甲基丙烯酰胺-共-二甲基氨基乙基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物、聚(甲基丙烯酸酯-共-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(乙烯烃基甲酰胺-共-丙烯酸-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(乙烯烃基甲酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(乙烯烃基吡咯烷酮-共-丙烯酰胺-共-乙烯烃基咪唑)及其季铵化衍生物、聚(乙烯烃基吡咯烷酮-共-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物、聚(乙烯烃基吡咯烷酮-共-甲基丙烯酸酰胺-共-乙烯烃基咪唑)及其季铵化衍生物、聚(乙烯烃基吡咯烷酮-共-乙烯烃基咪唑)及其季铵化衍生物、聚乙烯亚胺，并且包括其季铵化衍生物及其混合物
用在所述组合物中的其它适当阳离子聚合物包括多糖聚合物、阳离子瓜尔胶衍生物、含四价氮纤维素醚、合成聚合物，醚化纤维素、瓜尔胶和淀粉的共聚物。当使用时，本文的阳离子聚合物可溶于所述组合物中，或者可溶于组合物中由上述阳离子聚合物和阴离子、两性和/或两性离子表面活性剂组分形成的复合凝聚相中。阳离子聚合物的复合凝聚层也可以与组合物中的其它带电材料一起形成。
适当的阳离子聚合物描述于第3,962,418、3,958,581号美国专利，以及第2007/0207109a1号美国公开案中。
染料转印抑制剂(dti)。所述组合物可以包括一种或多种染料转印抑制剂。在本发明的一个实施方案中，发明人惊讶地发现，除了指定的染料以外还包括聚合物染料转印抑制剂的组合物具有改善的性能。这是令人惊讶的，因为这些聚合物阻止了染料沉积。适当的染料转印抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺n-氧化物聚合物、n-乙烯烃基吡咯烷酮和n-乙烯烃基咪唑的共聚物、聚乙烯烃基恶唑烷酮和聚乙烯烃基咪唑或者它们的混合物。适当的实例包括ashlandaqualon公司销售的pvp-k15、pvp-k30、chromabonds-400、chromabonds-403e和chromabonds-100，以及巴斯夫公司(basf)销售的sokalanhp165、sokalanhp50、sokalanhp53、sokalanhp59、
其它可溶于水的聚合物：水溶性聚合物的实例包括但不限于聚乙烯醇(pva)、改性pva；聚乙烯吡咯烷酮；pva共聚物，例如pva/聚乙烯吡咯烷酮和pva/聚乙烯胺；部分水解的聚乙酸乙烯酯；聚氧化烯，例如聚环氧乙烷；聚乙二醇；丙烯酰胺；丙烯酸；纤维素，烷基纤维素，例如甲基纤维素、乙基纤维素和丙基纤维素；纤维素醚；纤维素酯；纤维素酰胺；聚乙酸乙烯酯；多聚羧酸和盐；聚氨基酸或肽；聚酰胺；聚丙烯酰胺；马来酸/丙烯酸的共聚物；多糖，包括淀粉、变性淀粉；明胶；藻酸盐；木葡聚糖，其它半纤维素多糖，包括木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿糖基木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖；以及天然胶，例如果胶、黄原胶和角叉菜胶、刺槐豆胶、阿拉伯胶、黄芪胶；以及它们的组合
胺的非限制性实例包括但不限于醚胺、环胺、聚胺、低聚胺(例如三胺、二胺、戊胺、四胺)或其组合。本文所述的组合物可以包括选自低聚胺、醚胺、环胺及其组合的胺。在一些方面中，该胺不是链烷醇胺。在一些方面中，该胺不是聚亚烃基亚胺。
适当低聚胺的实例包括四亚乙基五胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺及其混合物。
醚胺：本文所述的洗涤组合物可以包括醚胺。所述洗涤组合物可以含有占组合物重量的约0.1％到约10％，约0.2％到约5％，或者约0.5％到约4％的醚胺。
本公开的醚胺的重均分子量可以小于约1000克/摩尔，或约100克/摩尔到约800克/摩尔，或约200克/摩尔到约450克/摩尔，或约290克/摩尔到约1000克/摩尔，或约290克/摩尔到约900克/摩尔，或约300克/摩尔到约700克/摩尔，或约300克/摩尔到约450克/摩尔。本发明的醚胺的重均分子量可以是从约150克/摩尔，或从约200克/摩尔，或从约350克/摩尔，或从约500克/摩尔，到约1000克/摩尔，或到约900克/摩尔，或到约800克/摩尔。
烷氧基化酚化合物：本公开的洗涤组合物可以包括烷氧基化酚化合物。所述烷氧基化酚化合物可以选自烷氧基化聚芳基酚化合物、烷氧基化聚烷基酚化合物及其混合物。所述烷氧基化酚化合物可以是烷氧基化聚芳基酚化合物。所述烷氧基化酚化合物可以是烷氧基化聚烷基酚化合物。
所述烷氧基化酚化合物可以按洗涤组合物的重量计以约0.2％到约10％，或约0.5％到约5％的浓度存在于所述洗涤组合物中。
所述烷氧基化酚化合物的重均分子量可以在280到2880之间。
酶。优选地，所述组合物包含一种或多种酶。优选的酶提供洗涤性能和/或织物护理益处。适当酶的实例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂合酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧化酶、木质酶、支链淀粉酶、丹宁酸酶、戊聚糖酶、马拉纳酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶，或其混合物。典型的组合是可以包括例如蛋白酶和脂肪酶以及淀粉酶组合的酶混合物。当存在于组合物中时，前述另外的酶以组合物的重量计，可以以约0.00001％到约2％，约0.0001％到约1％或者甚至约0.001％到约0.5％酶蛋白的浓度存在。
蛋白酶优选地，所述组合物包括一种或多种蛋白酶。适当的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，例如枯草杆菌蛋白酶(ec3.4.21.62)。适当的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的蛋白酶。一方面，所述适当的蛋白酶可以是微生物来源的。适当的蛋白酶包括上述适当蛋白酶的化学或遗传修饰突变体。在一个方面中，适当的蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶，例如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。适当的中性或碱性蛋白酶的实例包括：
(a)枯草杆菌蛋白酶(ec3.4.21.62)，包括衍生自芽孢杆菌的枯草杆菌蛋白酶，例如us6,312,936b1、us5,679,630、us4,760,025、us7,262,042和wo09/021867中所述的迟缓芽胞杆菌(bacilluslentus)、嗜碱芽胞杆菌(b.alkalophilus)、枯草杆菌(b.subtilis)、淀粉液化芽孢杆菌(b.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(bacilluspumilus)和吉氏芽孢杆菌(bacillusgibsonii)。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，例如蛋白酶(例如，猪或牛来源的胰蛋白酶)，包括wo89/06270中所述的镰孢属蛋白酶(fusariumprotease)以及wo05/052161和wo05/052146中所述的衍生自纤维单胞菌属(cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶，包括衍生自wo07/044993a2中所述的解淀粉芽孢杆菌(bacillusamyloliquefaciens)的金属蛋白酶。
优选的蛋白酶包括衍生自吉氏芽孢杆菌(bacillusgibsonii)或迟缓芽孢杆菌(bacilluslentus)的蛋白酶。
适当的可商购蛋白酶包括诺维信公司(novozymesa/s，丹麦)以商品名
淀粉酶优选地，所述组合物可以包括淀粉酶。适当的α-淀粉酶包括细菌或真菌来源的α-淀粉酶。包括化学或遗传修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶衍生自芽孢杆菌属的菌株，例如地衣芽孢杆菌(bacilluslicheniformis)、解淀粉芽孢杆菌(bacillusamyloliquefaciens)、嗜热脂肪芽孢杆菌(bacillusstearothermophilus)、枯草芽孢杆菌(bacillussubtilis)或其它芽孢杆菌属，例如芽孢杆菌属ncib12289、ncib12512、ncib12513、dsm9375(usp7,153,818)dsm12368、dsmz号12649、ksmap1378(wo97/00324)、smk36或ksmk38(ep1,022,334)。优选的淀粉酶包括：
(a)wo94/02597、wo94/18314、wo96/23874和wo97/43424中所述的变体，尤其是相对于wo96/23874中的seqidno.2所列的酶在以下一个或多个位置具有取代的变体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。
(b)usp5,856,164和wo99/23211、wo96/23873、wo00/60060和wo06/002643中所述的变体，尤其是相对于wo06/002643中seqidno.12所列出的aa560酶，在以下位置具有一个或多个取代的变体：
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484，优选地还含有d183*和g184*的缺失。
(c)呈现与wo06/002643中的seqidno.4，即来自芽孢杆菌sp722的野生型酶具有至少90％的同一性的变体，尤其是具有183和184位缺失的变体以及以引用方式并入本文中的wo00/60060中所述的变体。
(d)呈现出与来自芽孢杆菌707的野生型酶(us6,093,562中的seqidno:7)具有至少95％的同一性的变体，尤其是包括以下突变型m202、m208、s255、r172和/或m261中的一者或多者的变体。优选地，所述淀粉酶包括m202l、m202v、m202s、m202t、m202i、m202q、m202w、s255n和/或r172q中的一者或多者。特别优选的是包括m202l或m202t突变型的淀粉酶。
(e)wo09/149130中所述的变体，优选地呈现出与wo09/149130中的seqidno:1或seqidno:2，即来自嗜热脂肪芽孢杆菌(geobacillusstearophermophilus)的野生型酶或其截断形式具有至少90％的同一性的变体。
适当的可商购α-淀粉酶包括
脂肪酶。优选地，本发明包括一种或多种脂肪酶，包括“第一循环脂肪酶”，例如在美国专利6,939,702b1和uspa2009/0217464中描述的脂肪酶。优选的脂肪酶是首次洗涤(first-wash)脂肪酶。在本发明的一个实施方案中，所述组合物包含首次洗涤脂肪酶。所述首次洗涤脂肪酶包括的脂肪酶是具有以下氨基酸序列的多肽，所述多肽：(a)与衍生自humicolalanuginosa菌株dsm4109的野生型脂肪酶具有至少90％的同一性；(b)与所述野生型脂肪酶相比，包括在e1或q249的15a内的三维结构表面上的电中性或带负电荷的氨基酸被带正电荷的氨基酸取代；(c)包括c端的肽加成；并且/或者(d)包括n-端的肽加成，并且/或者(e)满足以下限制：i)包括位于所述野生型脂肪酶的e210位的负氨基酸；ii)包括位于与所述野生型脂肪酶的90-101位相对应的区域中的带负电荷氨基酸；iii)包括位于对应于n94或所述野生型脂肪酶的位置的中性或负氨基酸，并且/或者具有位于对应于所述野生型脂肪酶的位置90-101的区域中的负或中性净电荷。优选的是来自疏棉状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶的变体，其包括t231r和n233r突变型中的一个或多。野生型序列是swissprot保藏号swiss-proto59952(衍生自疏棉状嗜热丝孢菌(humicolalanuginosa))的269个氨基酸(氨基酸23–291)。优选的脂肪酶将包括以商品名
内切葡聚糖酶。其它优选的酶包括呈现内切-β-1,4-葡聚糖酶活性的衍生自微生物的内切葡聚糖酶(e.c.3.2.1.4)，包括芽孢杆菌属成员的内源性细菌多肽，其序列与us7,141,403b2中的氨基酸序列seqidno:2具有至少90％、94％、97％以及甚至99％的同一性)及其混合物。适当的内切葡聚糖酶以商品名
果胶酸裂合酶。其它优选的酶包括以商品名
核酸酶。所述组合物可以包括核酸酶。核酸酶是能够切割核酸的核苷酸亚单位之间的磷酸二酯键的酶。本文中的核酸酶优选地是脱氧核糖核酸酶或核糖核酸酶或其功能片段。功能片段或部分是指核酸酶中催化dna主链中磷酸二酯键切割的部分，因此是所述核酸酶蛋白中保留催化活性的区域。因此，它包括功能性得以维持的酶和/或变体和/或衍生物和/或同系物的截断但有功能的形式。
优选地，核酸酶是脱氧核糖核酸酶，优选地选自类e.c.3.1.21.x，其中x＝1、2、3、4、5、6、7、8或9；e.c.3.1.22.y，其中1、2、4或5；e.c.3.1.30.z，其中z＝1或2；e.c.3.1.31.1及其混合物中的任一种。
漂白剂。所述组合物优选地可以包括一种或多种漂白剂。除漂白催化剂以外的适当漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸及其混合物。通常，当使用漂白剂时，本发明的组合物按对象组合物的重量计，可以包括约0.1％到约50％或者甚至约0.1％到约25％的漂白剂或漂白剂的混合物。适当漂白剂的实例包括：
(1)光漂白剂，例如磺化酞菁锌、磺化酞菁铝、氧杂蒽染料、噻吨酮及其混合物；
(2)预形成的过酸：适当的预形成过酸包括但不限于选自预形成过氧酸或其盐，典型地过羧酸和盐、过碳酸和盐、过亚胺酸和盐、过氧一硫酸和盐，例如
特别优选的过氧酸是邻苯二甲酰亚胺基-过氧-链烷酸，特别是ε-邻苯二甲酰亚胺基-过氧己酸(pap)。优选地，过氧酸或其盐的熔点在30℃到60℃的范围内。
(3)过氧化氢源，例如无机过水合物盐，包括碱金属盐，例如过硼酸盐的钠盐(通常是一水合物或四水合物)、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐及其混合物。当使用时，无机过水合物盐通常以占整个织物和家庭护理产品的0.05重量％到40重量％或者1重量％到30重量％的量存在，并且通常以可以被涂的结晶固体的形式掺入此类织物和家庭护理产品中。适当的涂层包括无机盐，例如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物，或有机材料，例如水溶性或可分散的聚合物、蜡、油或脂肪皂；以及
(4)具有r-(c＝o)-l的漂白活化剂，其中r是烷基，任选地支链烷基，该烷基在该漂白活化剂是疏水性时，具有6到14个碳原子或8到12个碳原子，并且当漂白活化剂是亲水性时，具有少于6个碳原子或者甚至少于4个碳原子；并且l是离去基团。适当的离去基团的实例是苯甲酸及其衍生物，尤其是苯磺酸盐。适当的漂白活化剂包括十二烷酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯甲酸或其盐、3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(taed)和壬酰氧基苯磺酸盐(nobs)。
(5)漂白催化剂。本发明的组合物还可以包括能够从过氧酸和/或其盐中接受氧原子并将氧原子转移至可氧化的底物的一种或多种漂白催化剂。适当的漂白催化剂包括但不限于：亚胺阳离子和聚离子；亚胺两性离子；改性胺；改性氧化胺；n-磺酰基亚胺；n-膦酰基亚胺；n-酰基亚胺；噻重氮二氧化物；全氟代亚胺；环糖酮和α氨基酮及其混合物。一种特别优选的催化剂是酰基腙型催化剂，例如4-(2-(2-((2-羟苯基甲基)亚甲基)联氨基)-2-氧代乙基)-4-甲基氯化物。
(6)所述组合物可以优选地包括催化金属络合物。一种优选类型的含金属漂白催化剂是包括具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子的催化剂体系，例如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子。
如果需要，本文的组合物可以借助于锰化合物来催化。所述化合物和使用浓度是所属领域中是公知的，并且包括例如u.s.5,576,282中公开的锰基催化剂。在一些实施方案中，所述组合物中不存在其它氧化剂源，来自空气的分子氧提供氧化源。
可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，并描述于例如u.s.5,597,936、u.s.5,595,967中。
当存在时，过氧化氢/过酸和/或漂白活化剂源通常以基于织物和家庭护理产品的约0.1重量％到约60重量％，约0.5重量％到约40重量％或者甚至约0.6重量％到约10重量％的量存在于所述组合物中。一种或多种疏水性过酸或其前体可以与一种或多种亲水性过酸或其前体组合使用。
通常，过氧化氢源和漂白活化剂将结合在一起。可以选择过氧化氢源和过酸或漂白活化剂的量，使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸之间的摩尔比是1:1到35:1，或者甚至2:1到10:1。如果配制成液体洗涤剂，则过氧化物源和活化剂可以在低ph，通常在3-5下与ph跳变体系例如硼酸盐/山梨糖醇一起配制。
本发明的洗衣护理组合物可以特别地用于加氯水中，例如通常见于大多数家庭供水中的加氯水中。可替代地，含隐色剂的体系可以与其它漂白源例如电解结合使用，并且可以在自动配量的体系中使用。
助洗剂。优选地，所述组合物可以包括一种或多种助洗剂或助洗剂体系。当使用助洗剂时，本发明的组合物通常将包括至少1％、2％到60％的助洗剂。可能优选的是，所述组合物包括低浓度的磷酸盐和/或沸石，例如1重量％到10重量％或5重量％。所述组合物甚至可以基本上不含强效助洗剂；基本上不含强效助剂意味着“不刻意添加”沸石和/或磷酸盐。典型的沸石助洗剂包括沸石a、沸石p和沸石map。典型的磷酸盐助洗剂是三聚磷酸钠。
螯合剂。优选地，所述组合物包含螯合剂和/或晶体生长抑制剂。适当分子包括铜、铁和/或锰螯合剂及其混合物。适当的分子包括异羟肟酸、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、琥珀酸盐、其盐及其混合物。适用于本发明的适当螯合剂的非限制性实例包括亚乙基二胺四乙酸盐、n-(羟乙基)亚乙基二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、亚乙基二胺四丙酸酯、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙醇二甘氨酸、亚乙基二胺四(亚甲基膦酸盐)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(dtpmp)、亚乙基二胺丁二酸氨盐(edds)、羟基乙烷二亚甲基膦酸(hedp)、甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、二亚乙基三胺五乙酸(dtpa)、其盐及其混合物。用在本发明中的螯合剂的其它非限制性实例可见于第7445644、7585376和2009/0176684a1号美国专利。用于本文中的其它适当螯合剂是商用dequest系列螯合剂，以及来自monsanto、dupont和纳尔科公司(nalco,inc)的螯合剂。其它适当的螯合剂包括吡啶基n-氧化物类型。
荧光增白剂。优选地，所述组合物包括一种或多种荧光增白剂。可用于本发明中的市售荧光增白剂可以分为亚组，其包括但不限于以下物质的衍生物：均二苯代乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁蓝、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、吡咯、五元和六元环杂环以及其它混杂剂。特别优选的增白剂选自：钠2(4-苯乙烯烃基-3-磺基苯基)-2h-萘醇[1，2-d]三唑、二钠4,4'-双{[((4-苯胺基-6-(n-甲基-n-2羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}-2-2-二磺酸盐、二钠4,4'-双{[((4-苯胺基-6-吗啉代-l,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸盐，以及二钠4,4'-双(2-磺基苯乙烯烃基)联二苯。此类增白剂的其它实例公开在“荧光增白剂的生产和应用(theproductionandapplicationoffluorescentbrighteningagents)”，m.zahradnik，由约翰威立出版有限公司(johnwiley&sons)出版，纽约(1982)中。可用于本发明组合物中的荧光增白剂的具体非限制性实例是第4,790,856号美国专利和第3,646,015号美国专利中所确定的增白剂。
优选的增白剂具有以下结构：
适当的荧光增白剂浓度包括从约0.01重量％，从约0.05重量％，从约0.1重量％或者甚至从约0.2重量％的下限浓度到0.5重量％或者甚至0.75重量％的上限浓度。
在一个方面中，可将增白剂加载到粘土上以形成颗粒。
优选的增白剂全部或主要(通常至少50重量％，至少75重量％，至少90重量％，至少99重量％)为α-结晶形式。高度优选的增白剂包括c.i.荧光增白剂260，优选地具有以下结构：
这是特别有用的，因为它很好地溶解在冷水中，例如低于30℃或25℃或者甚至20℃下。
酶稳定剂。所述组合物可以优选地包括酶稳定剂。任何常规酶稳定剂可以例如通过水溶性钙和/或镁离子源存在于向酶中提供这些离子的成品织物和家庭护理产品中来使用。在包括蛋白酶的水性组合物的情况下，可以添加可逆蛋白酶抑制剂，例如包括硼酸盐或优选地4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物的硼化合物，或者化合物例如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙烷二醇以进一步提高稳定性。
溶剂体系。本发明组合物中的溶剂体系可以是仅含水，或者不含水或优选含水的有机溶剂混合物的溶剂体系。
有机溶剂
所述组合物可以任选地包括有机溶剂。适当的有机溶剂包括c4-14醚和二醚、二醇、烷氧基化二醇、c6-c16二醇醚、烷氧基化芳族醇、芳族醇、脂肪族支化醇、烷氧基化脂肪族支化醇、烷氧基化直链c1-c5醇、直链c1-c5醇、胺、c8-c14烷基和环烷基烃和卤代烃及其混合物。优选的有机溶剂包括1,2-丙二醇、2,3-丁二醇、乙醇、甘油、乙氧基化甘油、二丙二醇、甲基丙二醇及其混合物。也可以使用其它低级醇，c1-c4链烷醇胺，例如单乙醇胺和三乙醇胺。溶剂体系可以例如不存在于本发明的无水固体实施方案中，但是更通常地按所述有机溶剂的液体洗涤剂组合物的重量计，以约0.1％到约98％，优选地至少约1％到约50％，更通常地约5％到约25％，或者约1％到约10％的浓度存在。这些有机溶剂可以与水结合使用，也可以在不使用水的情况下使用。
结构化液体：在本发明的一些实施方案中，所述组合物是结构化液体的形式。所述结构化液体可以是内部结构化的，由此该结构由主要成分(例如表面活性剂材料)形成，并且/或者通过使用次要成分(例如聚合物、粘土和/或硅酸盐材料)提供三维矩阵结构而外部结构化，例如以用作增稠剂。所述组合物可以包含结构剂，优选地0.01重量％到5重量％，0.1重量％到2.0重量％的结构剂。适当结构剂的实例见于us2006/0205631a1、us2005/0203213a1、us7294611、us6855680中。该结构剂通常选自甘油二酸酯和甘油三酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、基于纤维素的材料、微纤维纤维素、疏水改性碱溶胀性乳液，例如polygelw30(3vsigma)、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、氢化蓖麻油、氢化蓖麻油的衍生物，例如其非乙氧基化衍生物及其混合物，确切地说，选自氢化蓖麻油、氢化蓖麻油的衍生物、微纤维纤维素、羟基官能结晶材料、长链脂肪醇、12-羟基硬脂酸、粘土及其混合物。一种优选的结构剂在第6,855,680号美国专利中有描述，其详细定义了适当的羟基官能晶体材料。优选的是氢化蓖麻油。一些结构剂具有线状结构体系，该线状结构体系具有多种纵横比。另一种优选的结构剂基于纤维素，并且可以衍生自许多来源，包括生物质、木浆、柑桔纤维等。
本发明的组合物可以包括高熔点脂肪族化合物。可用于本发明的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点，并且选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物及其混合物。此类低熔点化合物并不意图包括在本部分中。高熔点化合物的非限制性实例可见于1993年第五版《国际化妆品成分词典》和1992年第二版《ctfa化妆品成分手册》中。当存在时，考虑到提供改善的调节益处，例如在施加至湿发期间的滑爽感、干燥头发上的柔软和湿润感，高熔点脂肪族化合物优选地按组合物的重量计，以0.1％到40％，优选地1％到30％，更优选地1.5％到16％，1.5％到8％的浓度被包括在组合物中。
阳离子聚合物。本发明的组合物可以包括阳离子聚合物。组合物中阳离子聚合物的浓度通常在0.05％到3％的范围内，在另一个实施方案中在0.075％到2.0％的范围内，在又一个实施方案中在0.1％到1.0％的范围内。适当的阳离子聚合物在组合物预期使用的ph下，将具有至少0.5meq/gm，在另一个实施方案中至少0.9meq/gm，在另一个实施方案中至少1.2meq/gm，在又一个实施方案中至少1.5meq/gm，但在一个实施方案中也小于7meq/gm，并且在另一个实施方案中小于5meq/gm的阳离子电荷密度，该ph通常在ph3到ph9的范围内，在一个实施方案中在ph4到ph8的范围内。此处，聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数与聚合物的分子量之比。此类适当的阳离子聚合物的平均分子量通常将为10,000到1,000万，在一个实施方案中为50,000到5百万，在另一实施方案中为100,000到3百万。
用在本发明组合物中的适当阳离子聚合物含有阳离子含氮部分，例如季铵或阳离子质子化氨基部分。任何阴离子平衡离子都可以与阳离子聚合物结合使用，只要聚合物保持可溶于水、可溶于组合物中或可溶于组合物的凝聚层中即可，并且只要所述平衡离子在物理和化学上可与组合物的基本组分相容，或者不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性即可。此类平衡离子的非限制性实例包括卤化物(例如氯化物、氟化物、溴化物、碘化物)、硫酸盐和甲基硫酸盐。
此类聚合物的非限制性实例在estrin、crosley和haynes编辑的《ctfa化妆品成分词典》第3版(美国化妆品、盥洗用品和香水协会((thecosmetic,toiletry,andfragranceassociation)，美国哥伦比亚特区华盛顿(1982))中有描述。
用在所述组合物中的其它适当阳离子聚合物包括多糖聚合物、阳离子瓜尔胶衍生物、含四价氮纤维素醚、合成聚合物，醚化纤维素、瓜尔胶和淀粉的共聚物。当使用时，本文的阳离子聚合物可溶于所述组合物中，或者可溶于组合物中由上述阳离子聚合物和阴离子、两性和/或两性离子表面活性剂组分形成的复合凝聚相中。阳离子聚合物的复合凝聚层也可以与组合物中的其它带电材料一起形成。
适当的阳离子聚合物描述于第3,962,418、3,958,581号美国专利以及第2007/0207109a1号美国公开案中。
非离子聚合物。本发明的组合物可以包括作为调节剂的非离子聚合物。分子量大于1000的聚亚烷基二醇可用于本发明中。有效的是具有以下通式的非离子聚合物：
其中r95选自h、甲基及其混合物。
调节剂(特别是硅酮)可以被包含在组合物中。可用于本发明组合物中的调节剂通常包括形成乳化液体颗粒的不溶于水、可分散于水中、非挥发性的液体。用于组合物中的适当调节剂是通常被表征为硅酮(例如，硅油、阳离子硅酮、硅橡胶、高折射硅酮和硅树脂)、有机调节油(例如，烃油、聚烯烃和脂肪酯)或它们的组合的调节剂，或者以其它方式在本文的含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的调节剂。所述调节剂应在物理和化学上与组合物的基本组分相容，并且不应以其它方式不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
组合物中调节剂的浓度应足以提供预期调节益处。所述浓度可以随调节剂、预期调理性能、调节剂颗粒的平均尺寸、其它组分的类型和浓度以及其它类似因素而变化。
硅酮调节剂的浓度通常在约0.01％到约10％的范围内。适当的硅酮调节剂和任选的硅酮用悬浮剂的非限制性实例描述于第34,584号美国再公告专利；第5,104,646、5,106,609、4,152,416、2,826,551、3,964,500、4,364,837、6,607,717、6,482,969、5,807,956、5,981,681、6,207,782、7,465,439、7,041,767、7,217,777号美国专利；第2007/0286837a1、2005/0048549a1、2007/0041929a1号美国专利申请；第849,433号英国专利；第de10036533号德国专利中，这些专利全部以引用方式并入本文中；《硅酮化学和技术》，纽约：学术出版社(1968)；通用电气硅橡胶产品数据表se30、se33、se54和se76；《硅化合物》，petrarchsystems,inc.(1984)；以及《高分子科学与工程百科全书》第15卷第2版第204-308页，johnwiley&sons,inc.(1989)中。
有机调节油。本发明的组合物还可以包括作为调理剂的约0.05％到约3％的至少一种有机调节油，该有机调节油单独或与其它调节剂如硅酮(如本文所述)组合使用。适当的调节油包括烃油、聚烯烃和脂肪酯。卫生剂本发明的组合物还可以包括提供卫生和/或恶臭益处的组分，例如蓖麻油酸锌、百里香酚、季铵盐例如
益生菌。该组合物可以包括益生菌，例如wo2009/043709中所述的益生菌。
增泡剂。如果需要高起泡性，则该组合物可优选地包括增泡剂。适当的实例是优选地以1％-10％的浓度掺入c10-c16链烷醇酰胺或c10-c14烷基硫酸盐。c10-c14单乙醇和二乙醇酰胺说明了这类增泡剂的典型类别。将此类增泡剂与高起泡辅助表面活性剂例如上述的氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱一起使用也是有利的。如果需要，可以添加浓度通常为0.1％-2％的水溶性镁和/或钙盐，例如mgcl2、mgso4、cacl2、caso4等，以提供额外的泡沫并增强除油性能。
抑泡剂。可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入本发明的组合物中。抑泡剂可以在第4,489,455和4,489,574号美国专利中所述的所谓的“高浓度洗涤过程”中，以及正面装载式洗衣机中尤其重要。多种材料可以用作抑泡剂，并且抑泡剂是所属领域中的技术人员公知的。参见，例如，《柯克-奥斯莫化工大全》第三版第7卷第430-447页(约翰威立出版有限公司(johnwiley&sons)，1979)。抑泡剂的实例包括单羧酸脂肪酸和其中的可溶性盐、高分子量烃例如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酸酯)、一价醇的脂肪酸酯、脂肪族c18-c40酮(例如硬脂酮)、n-烷基化氨基三嗪、优选地具有低于约100℃的熔点的蜡质烃、硅酮抑泡剂和仲醇。特别有效的硅酮抑泡剂是基于含二苯基的硅酮。
硅酮抑泡剂。按洗涤剂重量计通常以最高达2.0％的量使用，尽管可以使用更高的量。
珠光剂。wo2011/163457中所述的珠光剂可以掺入本发明的组合物中。
珠光剂可以是晶体或玻璃状固体，能够反射和折射光以产生珠光效果的透明或半透明化合物。通常，珠光剂是不溶于掺入它们的组合物中的结晶颗粒。优选地，珠光剂具有薄板或球形的形状。珠光剂的粒径通常低于200微米，优选地低于100微米，更优选地低于50微米。无机珠光剂包括铝硅酸盐和/或硼硅酸盐。优选的是已经被处理以具有非常高的折射率的铝硅酸盐和/或硼硅酸盐，优选地二氧化硅、金属氧化物、氯氧化物涂覆的铝硅酸盐和/或硼硅酸盐。更优选的无机珠光剂是云母，甚至更优选的是经二氧化钛处理的云母，例如basfmearlinsuperfine。
所述组合物按100％活性珠光剂的组合物的重量计，可以包括0.005重量％到3.0重量％，优选0.01重量％到1重量％的珠光剂。珠光剂可以是有机或无机的。该组合物可以包括有机和/或无机珠光剂。
有机珠光剂：
当组合物包括有机珠光剂时，该有机珠光剂按100％活性有机珠光剂的组合物的重量计，以0.05重量％到2.0重量％，优选地0.1重量％到1.0重量％的活性浓度被包括在内。适当的有机珠光剂包括亚烷基二醇的单酯和/或二酯，例如乙二醇二硬脂酸酯。
无机珠光剂：
在另一个实施方案中，该组合物还可以包括无机珠光剂。当组合物包括无机珠光剂时，该无机珠光剂按100％活性无机珠光剂的组合物的重量计，以0.005重量％到1.0重量％，优选地0.01重量％到0.2重量％的活性浓度被包括在内。
悬浮颗粒
在一个实施方案中，该组合物还以按重量计约0.01％到约5％，或者按重量计约0.05％到约4％，或者按重量计约0.1％到约3％的浓度包括多个悬浮颗粒。适当的悬浮颗粒的实例在第7,169,741号美国专利和第2005/0203213号美国专利公开案中提供，这些专利的公开内容以引用方式并入本文中。这些悬浮颗粒可以包括液体核心或固体核心。这些液体核心和固体核心颗粒的详细描述以及优选的粒径、颗粒形状、颗粒密度和颗粒破裂强度在第12/370,714号美国专利申请中有描述，该专利的公开内容以引用方式并入本文中。
在一个优选的实施方案中，颗粒可以是物质的任何离散和视觉上可区分的形式，包括但不限于(可变形)小球、包封物、聚合物颗粒例如塑料、金属(例如箔材料、薄片、闪光)、(干涉)颜料、矿物(盐、岩石、鹅卵石、熔岩、玻璃/二氧化硅颗粒、滑石)、植物材料(例如小坑或种子、植物纤维、蒂、茎、叶或根)、固体和液晶等。从球形到平板，不同的颗粒形状都是可能的。
在一个实施方案中，所述悬浮颗粒可以是气体泡或空气泡。在该实施方案中，每个气泡的直径可以是约50微米到约2000微米，并且可以以按组合物体积计的约0.01％到约5％，或者按组合物体积计的约0.05％到约4％，或者按组合物体积计的约0.1％到约3％的浓度存在。
遮光剂
在一个实施方案中，该组合物还可以包括遮光剂。
如本文所用，“遮光剂”是添加到材料中以使随后的体系不透明的物质。在一个优选的实施方案中，遮光剂是可从陶氏化学公司(dowchemicals)获得的acusol。acusol遮光剂以一定固体含量百分比以液体形式提供。提供的acusol遮光剂的ph在2.0到5.0的范围内，并且粒径在0.17到0.45um的范围内。在一个优选的实施方案中，可以使用acusolop303b和301。
在又一个实施方案中，遮光剂可以是无机遮光剂。优选地，无机遮光剂可以是tio2、zno、滑石、caco3及其组合。复合遮光剂-微球材料易于以预先选择的比重形成，因此材料几乎没有分离的趋势。
助水溶物：所述组合物可以任选地以约0％到15％，或约1％到10％，或约3％到约6％的有效量包括助水溶物，以便所述组合物在水中相容。适用于本发明的助水溶物包括阴离子型助水溶物，特别是二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾和二甲苯磺酸铵；甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾和甲苯磺酸铵；枯烯磺酸钠、枯烯磺酸钾和枯烯磺酸铵及其混合物，如美国专利3,915,903中所公开。
抗氧化剂：所述组合物可以任选地含有按重量计以约0.001％到约2％的量存在于组合物中的抗氧化剂。优选地，抗氧化剂以按重量计0.01％到0.08％的浓度存在。可以使用抗氧化剂的混合物。
抗氧化剂是如kirk-othmer(第3卷第424页)和ullmann'sencyclopedia(第3卷第91页)中所述的物质。
本发明中使用的一种类别的抗氧化剂是具有以下通式的烷基酚：
其中r是c1-c22直链或支链烷基，优选地甲基或支链c3-c6烷基、c1-c6烷氧基，优选地甲氧基；r1是c3-c6支链烷基，优选地叔丁基；x是1或2。受阻酚化合物是具有该式的优选类型的烷基化酚。这种类型的优选受阻酚化合物是3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(bht)。
此外，组合物中使用的抗氧化剂可以选自α-、β-、γ-、δ-生育酚、促长啉、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2,6-二叔丁基氢醌、叔丁基羟基茴香醚、木质素磺酸及其盐，以及它们的混合物。应注意，促长啉(1,2-二氢-6-乙氧基-2,2,4-三甲基喹啉)由raschigtm公司以raluquintm名称销售。
可以在组合物中使用的其它类型的抗氧化剂是6-羟基-2,5,7,8-四甲基色原烷-2-羧酸(troloxtm)和1,2-苯并噻唑啉-3-酮(proxelgxltm)。
适用于该组合物的另一类抗氧化剂是下式的苯并呋喃或苯并吡喃衍生物：
其中r1和r2各自独立地是烷基，或者r1和r2可以一起形成c5-c6环状烃基部分；b不存在或者是ch2；r4是c1-c6烷基；r5是氢或–c(o)r3，其中r3是氢或c1-c19烷基；r6是c1-c6烷基；r7是氢或c1-c6烷基；x是–ch2oh或–ch2a，其中a是含氮单元、苯基或取代的苯基。优选的含氮a单元包括氨基、吡咯烷基、哌啶基(piperidino)、吗啉代、哌嗪(piperazino)及其混合物。
也可以使用抗氧化剂，例如生育酚山梨酸酯、丁基化羟基苯甲酸及其盐、没食子酸及其烷基酯、尿酸及其盐、山梨酸及其盐，以及二羟基富马酸及其盐。在一个方面中，用于组合物中的最优选类型的抗氧化剂是3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(bht)、α-，β-，γ-，δ-生育酚、1,2-苯并噻唑啉-3-酮(proxelgxltm)及其混合物。
本发明的洗涤组合物还可以含有抗微生物剂。阳离子活性成分可以包括但不限于：正烷基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基乙基苄基氯化铵、二烷基二甲基季铵化合物，例如二癸基二甲基氯化铵、n,n-二癸基-n-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵、二辛基二癸基氯化铵，还包括季铵盐，例如苄索氯铵以及具有无机或有机平衡离子的季铵化合物，例如溴、碳酸盐或其它部分，包括二烷基二甲基碳酸铵，以及抗微生物胺，例如葡萄糖酸洗必太(chlorhexidinegluconate)、phmb(聚六亚甲基双胍)、双胍的盐、取代的双胍衍生物、含季铵化合物的有机盐或者含季铵化合物的无机盐或它们的混合物。
包装。可以使用任何常规包装，并且包装可以是完全或部分透明的，从而使得消费者可以看到洗衣护理组合物的颜色，该颜色可以由本发明必需的染料的颜色提供或产生。紫外线吸收化合物可以被包括在部分或全部包装中。
当为液体形式时，本发明的洗衣护理组合物可以是水性的(通常总水量高于2重量％或甚至高于5或10重量％，总水量最高达90重量％或最高达80重量％或70重量％)或非水性的(通常总水含量低于2重量％)。通常，本发明的组合物将是表面活性剂、遮光染料和某些任选的其它成分的水溶液或均匀分散体或悬浮液的形式，其中一些可能通常为固体形式，该固体形式已经与组合物的通常为液体的组分结合，例如非离子液体醇乙氧基化物，含水液体载体和任何其它通常为液体的任选成分。所述溶液、分散体或悬浮液将是可接受地相稳定的。当为液体形式时，本发明的洗衣护理组合物在20s-1和21℃下的粘度优选地是1厘泊到1500厘泊(1-1500mpa*s)，更优选地100厘泊到1000厘泊(100-1000mpa*s)，并且最优选地200厘泊到500厘泊(200-500mpa*s)。粘度可以通过常规方法确定。粘度可以使用tainstruments的ar550流变仪使用直径为40mm且间隙尺寸为500μm的钢板主轴来测量。在21℃下，在3分钟内以从0.1-1到25-1的对数剪切速率扫描可以得到20s-1下的高剪切粘度和0.05-1下的低剪切粘度。其中描述的优选的流变可以使用内部存在的洗涤剂成分构造或通过使用外部流变改性剂来实现。更优选地，洗衣护理组合物，例如洗涤剂液体组合物具有约100厘泊到1500厘泊，更优选地100厘泊到1000厘泊的高剪切速率粘度。单位剂量洗衣护理组合物，例如洗涤剂液体组合物具有400cps到1000cps的高剪切速率粘度。洗衣护理组合物例如洗衣软化组合物通常具有10cps到1000，更优选地10cps到800cps，最优选地10cps到500cps的高剪切速率粘度。餐具手洗组合物具有300cps到4000cps，更优选地300cps到1000cps的高剪切速率粘度。
所述液体组合物，优选地本文中的洗衣护理组合物可以通过以任何方便的顺序将其组分组合在一起并且通过混合，例如搅拌所得的组分组合物以形成相稳定的液体洗衣护理组合物来制备。在制备所述组合物的方法中，形成了液体基质，所述液体基质含有至少主要比例，或者甚至基本上全部液体组分，例如非离子表面活性剂、非表面活性液体载体和其它可选的液体组分，并且液体组分通过对该液体组合物进行剪切搅拌来充分混合。例如，可以使用机械搅拌器进行快速搅拌。在维持剪切搅拌的同时，可以添加基本上所有的任何阴离子表面活性剂和固体形式的成分。继续搅拌混合物，并且必要情况下，在此时增加搅拌，以在液相内形成不溶性固相颗粒的溶液或均匀分散体。在将一些或全部固体形式的材料添加到该搅拌后的混合物中之后，掺入要包括的任何酶材料的颗粒，例如酶颗粒。作为上述组合物制备过程的一种变型方案，可以将一种或多种固体组分加入到搅拌后的混合物中，作为与少量的一种或多种液体组分预混合的颗粒的溶液或浆液。在添加所有组合物组分之后，继续搅拌混合物一段时间，以形成具有必要粘度和相稳定性特征的组合物。通常，这需要搅拌约30到60分钟。
已经发现本发明的隐色着色剂适合用于具有宽ph值范围的液体洗衣护理组合物中。例如，已经发现本发明的隐色着色剂适合用于ph大于或等于10的液体洗衣护理组合物中。此外，已经发现本发明的隐色着色剂适合用于ph小于10的液体洗衣护理组合物中。因此，隐色着色剂在ph值大于或等于10以及小于或等于10的洗衣护理组合物中是稳定的。
袋。在本发明的一个优选实施方案中，所述组合物以单位化剂量(unitizeddose)的形式提供，该单位化剂量是片剂形式，或者优选地是被称为袋或囊的水溶性膜内的液体/固体(可任选地颗粒)/凝胶/糊剂形式。所述组合物可以被包封在单隔室袋或多隔室袋中。多隔室袋在ep-a-2133410中有更详细的描述。当所述组合物存在于多隔室袋中时，本发明的组合物可以存在于一个或两个或更多个隔室中，因此染料可以存在于一个或多个隔室中，任选地在所有隔室中。非遮光染料或颜料或其它美学材料也可以在一个或多个隔室中使用。在一个实施方案中，该组合物存在于多隔室袋的单个隔室中。
优选的膜材料是聚合物材料。如所属领域中已知的，膜材料可以例如通过聚合物材料的铸造、吹塑、挤出或吹胀挤塑获得。适合用作袋材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化烯、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、多糖，包括淀粉和明胶，天然胶，例如黄原胶和卡拉胶。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(hpmc)及它们的组合。优选地，袋材料中的聚合物，例如pva聚合物的含量是至少60％。该聚合物可以具有任何重均分子量，优选地约1000到1,000,000，更优选地约10,000到300,000，还更优选地约20,000到150,000。聚合物的混合物也可以用作袋材料。根据隔室或袋的应用和所需的需求，这对控制隔室或袋的机械和/或溶解特性可能是有益的。适当的混合物包括例如其中的一种聚合物的水溶性比另一种聚合物高，并且/或者其中的一种聚合物的机械强度比另一种聚合物高的混合物。另外适当的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为约10,000-40,000，优选地约20,000的pva或其共聚物，以及重均分子量为约100,000到300,000，优选地约150,000的pva或其共聚物的混合物。本文中另外适当的是聚合物共混物组合物，例如包括可水解降解的和水溶性的聚合物共混物，例如聚丙交酯和聚乙烯醇，其通过将聚丙交酯和聚乙烯醇混合而获得，通常包含按重量计约1-35％的聚丙交酯以及按重量计约65％到99％的聚乙烯醇。优选用于本文的是水解约60％到约98％，优选水解约80％到约90％的聚合物，以改善材料的溶解特性。
自然地，在制造本发明的隔室时可以采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的好处是所得的隔室可以表现出不同的溶解度或释放特性。
最优选的膜材料是monosol商品号m8630、m8900、h8779下已知的pva膜，美国专利号us6166117和us6787512中所述的pva膜，以及具有相应溶解性和可变形性的pva膜。
本文的膜材料还可以包括一种或多种添加剂成分。例如，添加增塑剂，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨糖醇及其混合物可能是有益的。其它添加剂包括要输送到洗涤水中的功能性洗涤剂添加剂，例如有机聚合物分散剂等。
固体形式。如上所述，所述洗衣护理组合物可以是固体形式。适当的固体形式包括片剂和颗粒形式，例如颗粒、薄片或薄板。用于形成这种固体形式的洗涤剂组合物的各种技术是所属领域中公知的，并且可以在本文中使用。在一个方面中，例如当组合物是粒状颗粒时，隐色着色剂以颗粒形式提供，任选地包括洗衣洗涤剂组合物的附加但非全部组分。着色剂颗粒与一种或多种另外的颗粒结合，所述另外的颗粒含有洗衣洗涤剂组合物的其余组分。此外，任选地包括洗衣护理组合物的其它但非全部组分的着色剂可以以包封形式提供，并且遮光染料包封物与含有大量平衡的洗衣护理组合物的组分的颗粒组合。
使用方法。如上所述制备的本发明的组合物可以用于形成用在织物的洗涤/处理中的洗涤/处理水溶液。通常，例如在常规织物自动洗衣机中，将有效量的此类组合物添加到水中以形成所述洗涤水溶液。然后，通常在搅拌下使如此形成的洗涤水溶液与要洗涤/处理的织物接触。添加到水中以形成洗涤水溶液的有效量的本文液体洗涤剂组合物可以包括足以在洗涤水溶液中形成约500ppm到7,000ppm的组合物，或者约1,000到3,000ppm的本文洗涤护理组合物将提供在洗涤水溶液中。
通常，洗涤液是通过使洗涤护理组合物与洗涤水以使洗涤液中的洗涤护理组合物的浓度是0g/l以上到5g/l，或者1g/l到4.5g/l，或者到4.0g/l，或者到3.5g/l，或者到3.0g/l，或者到2.5g/l，或者甚至到2.0g/l，或者甚至到1.5g/l的量接触而形成的。洗涤织物或纺织品的方法可以在顶装式或前装式自动洗衣机中进行，或者可以用于手洗洗衣应用中。在这些应用中，形成的洗涤液和洗衣洗涤剂组合物在洗涤液中的浓度是主洗涤循环的浓度。确定洗涤液的体积时，不包括任何可选漂洗步骤中的水输入。
洗涤液可以包括40升或更少的水，或者30升或更少的水，或者20升或更少的水，或者10升或更少的水，或者8升或更少的水，或者甚至6升或更少的水。洗涤液可以包括0以上到15升，或2升到12升，甚至到8升的水。通常将每升洗涤液0.01kg到2kg的织物定量加入到所述洗涤液中。通常将从每升洗涤液0.01kg，或0.05kg，或0.07kg，或0.10kg，或0.15kg，或0.20kg，或0.25kg起的织物定量加入所述洗涤液中。任选地，使50g或更少，或45g或更少，或40g或更少，或35g或更少，或30g或更少，或25g或更少，或20g或更少，或者甚至15g或更少，或者甚至10g或更少的组合物与水接触形成洗涤液。所述组合物通常以溶液中约500ppm到约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂是水时，水温通常在约5℃到约90℃的范围内，并且当位置包括织物时，水与织物的比率通常是约1:1到约30:1。通常，包括本发明的洗衣护理组合物的洗涤液的ph是3到11.5。
在一个方面中，公开了包括以下步骤的方法：任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物；使所述表面或织物与本说明书中公开的任何组合物接触；然后任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物，以及任选的干燥步骤。
所述表面或织物的干燥可以通过家庭或工业环境中采用的任何一种常用方法来完成。所述织物可以包括能够在正常消费者或机构使用条件下洗涤的任何织物，并且本发明适用于纤维素衬底，并且在某些方面还适用于合成织物，例如聚酯和尼龙，以及用于处理混合的织物和/或纤维，包括合成的和纤维素的织物和/或纤维。合成织物的实例是聚酯、尼龙，它们可以存在于纤维素纤维的混合物中，例如，聚棉织物中。该溶液的ph通常是7到11，更通常地是8到10.5。所述组合物通常以溶液中500ppm到5,000ppm的浓度使用。水温通常是约5℃至约90℃。水与织物的比率通常是约1:1到约30:1。
因此，在第三实施方案中，本发明提供了一种处理纺织品的方法。所述方法优选地包括以下步骤：(i)用含有本文所述的隐色组合物的水溶液处理纺织品；(ii)任选地漂洗所述纺织品；以及(iii)干燥所述纺织品。在一个方面中，本发明提供了一种处理纺织品的方法，所述方法包括以下步骤：(i)用含有本文所述隐色组合物的水溶液处理纺织品，所述水溶液包含10ppb到5000ppm的至少一种隐色化合物以及0.0g/l到3g/l的表面活性剂；(ii)任选地进行冲洗；以及(iii)干燥所述纺织品。在该方法中使用的隐色组合物可以是本文所述的任何隐色组合物。此外，可以通过将隐色组合物直接添加到水介质中或通过将含有隐色组合物的洗衣护理组合物添加到水介质中来产生在该方法中使用的水溶液。
测试方法
本文测试方法中使用的织物样片(fabricswatch)得自宾夕法尼亚州westpittston的testfabrics,inc.公司；该织物样片为100％棉，403式样(切成2英寸×2英寸)和/或464式样(切成4英寸×6英寸)，以及未增白的多纤维织物，确切地说，41式样(5cm×10cm)。
干纺织品样片的所有反射光谱和颜色测量——包括l*、a*、b*、k/s和白度指数(wicie)值——均使用以下四种分光光度计之一进行测量：(1)konica-minolta3610d反射分光光度计(konicaminoltasensingamericas,inc.，美国新泽西州ramsey；d65照明，10°观测仪，不包括紫外线)，(2)labscanxe反射分光光度计(hunterlabs，美国弗吉尼亚州reston；d65照明，10°观测仪，不含紫外线)，(3)
照射织物时，除非另有说明，否则使指定的干燥后织物在atlasxenonfade-ometerci3000+(atlasmaterialtestingtechnology，美国伊利诺伊州mountprospect)中暴露于辐照度为420nm下0.77w/m2的模拟太阳光中，所述atlasxenonfade-ometerci3000+装有s型硼硅酸盐内部滤波器(零件号20277300)和外部滤波器(零件号20279600)，设定在最高机柜温度37℃，最高黑板温度57℃(bpt黑板几何形状)和35％rh(相对湿度)下。除非另有说明，否则辐照在规定的持续时间内是连续的。
i.测定洗涤液中的隐色共轭物效率的方法
将棉布样片在使用前先使用零增白剂的重役型液体洗衣洗涤剂(水溶液中1.55g/l)在49℃下洗涤两次，以对所述棉布样片(464式)剥色(strip)。在选自乙醇或者50:50乙醇：水的溶剂(优选地为乙醇)中制备每个待测试的隐色组合物的浓缩储存溶液。
使用konica-minolta3610d反射分光光度计在干燥样片上测量棉织物的所有l*、a*、b*和白度指数(wicie)值。
通过将零增白剂的aatcc重役型液体洗衣洗涤剂(5.23g/1.0l)溶解在去离子水中来制备基础洗涤液。将四个经剥色的棉布样片一起称重，并且将其与两个10mm的玻璃球一起放在250ml锥形烧瓶(erlenmeyerflask)中。对每个要测试的洗涤液总共准备三个这样的烧瓶。向基础洗涤液中定量加入隐色共轭物储存溶液，以获得具有所需2.00×10-6当量/l隐色共轭物洗涤浓度的洗涤液。
将足以提供10.0:1.0的液体:织物比率(重量比，w/w)的该洗涤液的等分试样放入三个250ml锥形烧瓶中的每一个中。向每个烧瓶中定量加入1000gpg硬度储存溶液，以达到6gpg(3:1ca:mg)的最终洗涤硬度。
将烧瓶放在75型手动摇筛机(wristactionshaker)上(burrellscientific,inc.，美国宾夕法尼亚州匹茲堡)并在最大设置下搅拌12分钟，然后通过抽吸除去洗涤液，以与所用的洗涤液的量相当的体积加入漂洗水(0gpg)。向每个烧瓶中定量加入1000gpg硬度储存溶液，以达到6gpg(3:1ca:mg)的最终洗涤硬度，然后再搅拌4分钟。通过抽吸除去漂洗液，然后将棉布样片旋转干燥(微型台上型脱水机(minicountertopspindryer)，thelaundryalternativeinc.，美国nashua,nh)1分钟，然后放入设置在135°f的食品脱水机中，在黑暗中干燥2小时。在此干燥程序后，可以在测量织物性质之前将样品储存在黑暗中或暴露于光线中不同的时间。
由于世界各地消费者的习惯差异显著，因此所使用的方法必须能够测量隐色化合物在各种情况下的益处。一种此类条件是干燥后暴露于光线中。一些隐色化合物在黑暗储存下不会呈现出与在有光储存下一样大的益处，因此必须在这两组条件下测试每种隐色化合物以确定最佳益处。因此，方法i包括以不同增量的时间将干燥的织物暴露在模拟太阳光下，然后进行测量，并且将lce值设置成得自下述暴露时间集合中的最大值。
a.干燥后黑暗条件
干燥后，将织物在测量时间点之间在室温下在黑暗条件下储存。在两个小时干燥时间结束后的时间t＝0、6、24和48小时测量棉织物的l*、a*、b*和白度指数(wicie)值。计算针对每种隐色着色剂生成的12个样片的值(三个烧瓶，每个烧瓶4个样片)的平均值，以得出每个时间点t的l*、a*、b*和wicie的样品值。
为了获得对照处理的l*、a*、b*和白度指数(wicie)值，重复上述步骤，但以下项除外：(1)在去离子水中使用零增白剂的aatcc重役型液体洗衣洗涤剂(5.23g/1.0l)制备对照基础洗涤液，(2)对在干燥期后测得的针对对照生成的12个样片的值取平均值，以得出l*、a*、b*和wicie的样品值，并且将t＝0的对照值也用作t＝6、24和48小时的对照值。
基于在每个时间点t收集的数据，使用以下方程式计算洗衣护理配制物中隐色着色剂的隐色着色剂效率(lce)：
lcet＝de*＝((l*c-l*s)2+(a*c–a*s)2+(b*c–b*s)2)1/2
其中，下标c和s分别是指对照(即用零增白剂的aatcc重役型液体洗衣洗涤剂洗涤的织物)以及样品(即用含有隐色着色剂的洗衣护理配制物洗涤的织物)，其中用于计算lcet的值为在相应时间点t(0、6、24或48小时)的那些。
对得针对每个洗涤液生成的12个样片的wicie值(三个烧瓶，每个烧瓶4个样片)取平均值，并且使用以下方程式计算洗涤时白度指数的变化：
δwi＝wicie(洗涤后)–wicie(洗涤前)
洗衣护理配制物(δwisample)和零增白剂的aatcchdl(δwicontrol)会相隔的值。两种配制物之间的白度变化由下式给出：
δδwi＝δwisample–δwicontrol
b.干燥后有光条件
干燥后将指定的棉织物暴露在模拟太阳光下15分钟、30分钟、45分钟、60分钟、75分钟、90分钟、120分钟和240分钟。在每个暴露期后在样品上测量棉织物的l*、a*、b*和白度指数(wicie)值。每个暴露时间点的lce和δwi值的计算如上文中的方法i.a.所述，并且将样品和对照洗衣护理配制物的lce值和δwi值设置为得自所列出的暴露时间集合中的最大值。
ii.确定相对色调角的方法(相对于aatcc对照)
按照以下方式确定隐色着色剂赋予根据上述方法i处理的棉织物的相对色调角。
a)对每个溶液中12个样片的a*和b*值取平均值，并且使用以下方程式确定δa*和δb*：
δa*＝a*s-a*c以及δb*＝b*s-b*c
其中下标c和s分别是指在零增白剂的aatcc重役型液体洗衣洗涤剂中洗涤的织物(对照)以及在含有隐色着色剂的洗衣护理配制物中洗涤的织物(样品)。
b)如果δa*和δb*的绝对值均<0.25，则不计算相对色调角(rha)。如果δa*或δb*的绝对值≥0.25，则使用以下方程式之一确定rha：
rha＝atan2(δa*,δb*)，针对δb*≥0
rha＝360+atan2(δa*,δb*)，针对δb*<0
可以针对在干燥后黑暗条件下评价或干燥后有光条件下评价中收集数据的每个时间点计算相对色调角。这些时间点中的任何一个都可以用于满足权利要求的要求。
iii.确定隐色着色剂及其氧化形式的表面张力值的方法。
待测试的材料是根据本发明的隐色着色剂，或者代表隐色着色剂的第二着色状态的染料(例如，三芳基甲烷染料)。将总共250-255mg的待测材料称重加入到4盎司玻璃罐中，并且与磁力搅拌子(magneticstirbar)一起加入50.0ml去离子水(barnsteadb-puresystem，约17.27ohm)。将该玻璃罐盖上盖子，置于磁性搅拌板上，并且将混合物在22.0℃下搅拌1小时。此后停止搅拌，并且将混合物原状静置1小时。在该时间结束时，将10.0ml溶液吸入注射器中，然后对该注射器装配玻璃纤维
实施例1
确定隐色着色剂增加老化的衣服的白度相对于增加清洁的新衣服的白度的偏向。
使用隐色着色剂1和2进行测试，以确定隐色化合物向消费者来源的老化的棉织物以及向清洁的、经剥色的新棉织物提供改善的白度的程度。所测试的隐色着色剂的结构如下所示。
隐色着色剂1(a+b＝0)和隐色着色剂2(a+b＝2.8；a+b的总和＝5.6)
根据本文中所发现的方法i.a.针对经剥色的棉织物进行测试，用403式代替464式。然后按照所描述的方法重新执行测试程序，其中将所述经剥色的棉布替换成从消费者来源的老化的白色t恤织物中剪切的样片(st.vincentdepaul4英寸×6英寸t恤样片，重污；购自j&rcoordinatingservices，美国俄亥俄州辛辛那提)，其中t恤样片在洗涤前具有的l*、a*、b*和wicie值如下表1所示。测试消费者来源的老化的白色t恤时，每个洗涤烧瓶中只放置两个重复。
表1.消费者来源的老化的棉质t恤在洗涤前的平均值。
对于按照方法i.a.在组合物中洗涤的经剥色的棉织物以及消费者来源的老化的白色t恤织物，根据该方法中提供的方程式计算白度指数(δwi)的变化，其中使用在干燥后2、24和48小时测得的wicie值用于每种情况下的计算。
通过比较在两种洗涤剂配制物——即对照(零隐色着色剂)和样品(含有隐色着色剂)——中洗涤的相同织物的白度指数的变化，得出由于洗涤液中含有隐色着色剂而引起的白度变化；并且通过方法中提供的方程式来计算该白度变化。洗涤测试的结果在下表2中示出。
表2.老化的消费者棉质衣服相对于清洁的棉布的增白的偏向比率。
a100％棉，403式，testfabrics,inc.，经剥色的。
b100％棉，来源于消费者的白色t恤。
表2中的数据表明，包含具有eo和po氧化烯基团的部分的隐色着色剂具有增加老化的消费者棉织物的白度相对于增加新的清洁棉织物的白度的偏向，其始终如一地大于通过包含仅具有eo氧化烯单元的部分的隐色着色剂获得的该偏向。这意味着使用这种隐色着色剂(例如2)将为老化的棉织物提供与仅具有eo氧化烯基团的隐色化合物(例如1)相同的白度益处，而不会损害新棉质衣服的颜色完整性。因此，本发明的发明性隐色着色剂为消费者提供明显优势，有效地沉积在需要它们的地方(容易呈现发黄现象的老化的棉织物)，同时避免沉积在颜色调节既不需要也不想要的新的清洁织物上。
实施例2
隐色着色剂j(平均a+b≈2.5；所有a+b的总和≈5.0)
将各种不同棉织物(testfabrics,inc.，宾夕法尼亚州westpittston；100％棉，剪切成4英寸×6英寸)分成两个相当的组，并按原样进行测试，不同之处在于：将第二组额外的#403式样片(cw120棉，剪切成4英寸×4英寸；批号与第一组不同)如下所述剥色，并添加到测试组中。将一组使用零隐色着色剂的重役型液体洗涤剂(配制物a)洗涤，将另一组使用含有隐色着色剂j的相同洗涤剂(配制物b)洗涤。每次洗涤以12:1的液体与织物比率采用城市供水(约6gpg，3:1ca:mg)以及5,300ppm的重役型液体洗涤剂配制物进行12分钟，所述配制物的组成列于下表3中。使用城市供水以12:1的液体与织物比率进行漂洗四分钟。随后将织物在室温下在黑暗中风干48小时。
表3.重役型液体洗涤剂配制物a和b
在洗涤之前以及在洗涤之后的48小时均在干燥样片上使用cm3610d分光光度计(konicaminolta，美国新泽西州ramsey；d65照明，10°观测仪，不包括紫外线)测量棉织物的l*、a*、b*和白度指数(wicie)值。对针对每种洗衣护理配制物生成的重复样片的wicie值取平均值，并且使用以下方程式计算洗涤时白度指数的变化：
δwi＝wicie(洗涤后)–wicie(洗涤前)
通过比较在两种洗涤剂配制物a和b中洗涤的相同式样#织物的白度指数变化，得出由于在洗涤液中加入隐色着色剂j而引起的白度变化；并且通过以下方程式计算得出该白度变化：
δδwicie＝δwi(洗涤剂b)–δwi(洗涤剂a)
织物的结果列于下表中，按获得的δδwicie的值按数字排列。所测试织物id(identity)及其结果列于下表4中。
表4.各种标准棉织物获得的δδwicie的值。
请注意，在两种洗涤剂中洗涤时白度值的变化可能有很大不同，这取决于测试中使用的棉织物的具体类型。即便对于这样的相同式样#的棉布也是如此，其中之一在使用前已经使用零增白剂的aatcc重役型液体洗衣洗涤剂(1.55g/l水溶液中)在49℃下洗涤两次以剥色(产生1.93的δδwicie值)，另一个未经剥色(产生0.72的δδwicie值)。这表明消费者使用的给定洗涤剂配制物将遇到代表广泛可能性的纺织品，并且该配制物在一些纺织品上的作用方式常常会与在其它纺织品上显著不同。这些差异可以通过常规实验找到，如上面的数据所示。
实施例3
通过洗涤循环将分别来自实施例1和2的隐色着色剂1和j的完全氧化形式沉积在403式棉布样片上。如上所述，将隐色着色剂j的氧化形式也通过洗涤循环沉积在上述消费者来源的老化的白色t恤织物上。使织物样品在atlasxenonfade-ometerci3000+(atlasmaterialtestingtechnology，美国伊利诺伊州mountprospect)中暴露于辐照度为420nm下0.77w/m2的模拟太阳光中，以此来测试织物样品的光褪色的程度；其中所述atlasxenonfade-ometerci3000+装有s型硼硅酸盐内部滤波器(零件号20277300)和外部滤波器(零件号20279600)，设定在最高机柜温度37℃，最高黑板温度57℃(bpt黑板几何形状)和35％rh(相对湿度)下。将403式织物连续暴露30分钟和120分钟；将消费者来源的老化的白色t恤连续暴露120分钟。辐照30和120分钟后，隐色着色剂j的褪色少于隐色着色剂1的褪色。120分钟后，隐色着色剂j的褪色在清洁的织物和消费者来源的老化的白色t恤上是相似的。
实施例4
该实施例表明了根据本发明的化合物的制备，该化合物具有以下结构
将12.45克的4-乙酰胺基苯甲醛和苯胺-2,4(用平均2个eo和4个po烷氧基化的苯胺)加入装有加热罩、搅拌器、冷凝器和氮气入口的三颈圆底烧瓶中。然后，将2.71克尿素溶解在18克水中，并将该溶液加入反应中。混合后，将23.74克浓hcl(37％)缓慢加入到反应混合物中，同时保持温度低于90℃。将反应混合物在90℃在氮气下搅拌6小时。反应完成后，将烧瓶的内容物加入过量的碳酸氢钠溶液(600ml水中30g)中。使用乙酸乙酯从所得混合物中萃取产物，并且将其用去离子水洗涤。使用旋转式蒸发器去除乙酸乙酯，并且通过真空烘箱干燥所得产物。
配制物实施例
以下是根据本公开的洗涤组合物的示例说明性实施例，并不意图进行限制。
实施例3-9：重役型液体洗衣洗涤剂组合物。
基于洗涤和/或处理组合物的总重量。将酶含量水平以原料的形式报告。
实施例10到20：单位剂量组合物。
这些实施例提供了用于单位剂量洗衣洗涤剂的各种配制物。组合物8到12包含单个单位剂量隔室。用于将组合物包封的膜是基于聚乙烯醇的膜。
基于洗涤和/或处理组合物的总重量。将酶含量水平以原料的形式报告。
在以下实施例中，单位剂量具有三个隔室，但是可以将相似的组合物制成具有两个、四个或五个隔室。用于对隔室进行包封的膜是聚乙烯醇。
基于洗涤和/或处理组合物的总重量，将酶含量水平以原料的形式报告。
ae1.8s是c12-15烷基乙氧基(1.8)硫酸盐
ae3s是c12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐
ae7是c12-13醇乙氧基化物，其平均乙氧基化程度为7
ae8是c12-13醇乙氧基化物，其平均乙氧基化程度为8
ae9是c12-13醇乙氧基化物，其平均乙氧基化程度为9
淀粉酶1是
淀粉酶2是
木葡聚糖酶是
螯合剂1是二亚乙基三胺五乙酸
螯合剂2是1-羟基乙烷1,1-二膦酸
dispersinb是糖苷水解酶，其按1000mg活性物质/g报告
dti或是聚(4-乙烯基吡啶-1-氧化物)(例如chromabond
聚(1-乙烯基吡咯烷酮-共-1-乙烯基咪唑)(例如sokalan
染料控制剂根据本发明的染料控制剂，例如
hsas是us6,020,303和us6,060,443中公开的中间支化(mid-branched)
烷基硫酸盐
las是具有平均脂肪族碳链长度c9-c15的线性烷基苯磺酸盐(hlas为酸
形式)。
隐色着色剂根据本公开的任何适当的隐色着色剂或其混合物。
脂肪酶是
甘露聚糖酶是
核酸酶是磷酸二酯酶seqidno1，将其按1000mg活性物质/g报告
荧光增白剂1是4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉基-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二
苯乙烯二磺酸二钠
荧光增白剂2是4,4'-双-(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠(钠盐)
荧光增白剂3是来自3vsigma的optiblanc
香料包封物是核壳三聚氰胺甲醛香料微胶囊。
抛光酶是对硝基苄基酯酶，将其按1000mg活性物质/g报告
聚合物1是双((c2h5o)(c2h4o)n)(ch3)-n+-cxh2x-n+-(ch3)-双((c2h5o)(c2h4o)
n)或者其硫酸化或磺化的变体，其中n＝20至30，x＝3至8
聚合物2是乙氧基化(eo15)的四亚乙基五胺
聚合物3是乙氧基化的聚乙烯亚胺
聚合物4是乙氧基化的六亚甲基二胺
聚合物5是acusol305，其由rohm&haas提供
聚合物6是接枝有乙酸乙烯酯侧链的聚乙二醇聚合物，其由basf提供。
蛋白酶是purafect
结构剂是氢化蓖麻油
本文中公开的尺寸和数值不欲理解为严格限于所列举的确切数值。相反，除非另有说明，每个这样的尺寸意欲表示所列举的值和在那个值周围的功能上等效的范围。例如，公开为“40mm”的尺寸意欲表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每篇文献(包括任何交互参引的或相关的专利或申请以及本申请要求其优先权或利益的任何专利申请或专利)的全部内容均在此通过援引加入的方式纳入本文。引用任何文献并不意味着承认，其是相对于本文中所公开或要求保护的任何发明而言的现有技术，或者其单独地或与一篇或多篇任何其它参考文献的任何组合教导、暗示或公开了任何这样的发明。此外，如果本文献中术语的任何含义或定义与通过援引加入的方式纳入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突，应以在本文献中指定给该术语的含义或定义为准。
尽管已经示例和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员显而易见的是，可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下作出各种其它改变和修改。因此，意欲在所附权利要求书中涵盖在本发明的范围内的所有这样的改变和修改。