量子点墨水、量子点薄膜的制备方法与流程

1.本发明属于量子点技术领域，尤其涉及一种量子点墨水、量子点薄膜的制备方法。


背景技术：

2.近年来，量子点(qd)发光材料在led照明、液晶显示等领域发挥了很大的作用，量子点替代传统的荧光粉，有效地提高了led以及液晶显示的色域。最近，发光材料作为发光层的量子点发光二极管(qled)在固态照明、平板显示等领域具有广泛的应用前景，受到了学术界以及产业界的广泛关注。
3.量子点的溶液处理的特性使得量子点发光层可以通过旋涂、刮涂、喷射、喷墨打印等多种方式制备。相对于旋涂、刮涂和喷射，喷墨打印制备量子点发光层的技术可以精确地按所需量将量子点发光材料沉积在适当位置，让半导体材料均匀沉积形成薄膜层。喷墨打印技术对材料的利用率非常高，制造商可以降低生产成本，简化制作工艺，容易普及量产，降低成本。喷墨打印技术是目前公认的可以解决大尺寸qled屏的制造难题的有效方法。
4.目前，量子点墨水基本上都是将量子点直接分散在溶剂中，但是若量子点墨水采用甲苯、氯仿等相对分散稳定性好的溶剂，得到的量子点墨水粘度非常小，沸点也很低；若量子点墨水采用一些粘度较大的高分子聚合物，对量子点的分散效果又很差，并且具有绝缘性质的聚合物添加剂的引入往往还会降低薄膜的电荷传输能力。同时，量子点配体在这种复杂溶剂环境下可以进行一定程度的解离平衡，当储存时间一定时，有可能由于外部环境发生变化造成解离平衡破坏，使得储存稳定性破坏。因此，寻找到一种具有合适沸点、粘度、分散性、存储稳定性等综合性能的量子点墨水显得尤为重要。


技术实现要素：

5.本发明旨在至少一定程度上解决现有量子点墨水的沸点、粘度、分散性、存储稳定性等综合性能方面的问题。
6.本发明的另一目的在于提供一种量子点薄膜的制备方法。
7.为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
8.一种量子点墨水，所述量子点墨水包括至少一种量子点材料和至少一种联苯类有机溶剂，所述联苯类有机溶剂的结构通式如下式i所示：
[0009][0010]
其中，r
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不同时为氢。
[0011]
相应地，本发明还提供了一种量子点薄膜的制备方法，包括如下步骤：
[0012]
提供基板；
[0013]
将上述的量子点墨水沉积在所述基板上，然后进行干燥处理，得到所述量子点薄膜。
[0014]
本发明提供的量子点墨水包括至少一种量子点材料和至少一种联苯类有机溶剂，所述联苯类有机溶剂的结构通式如式i所示，一方面，量子点墨水中联苯基结构使得墨水的表面张力较大，可以有效调节墨水的动态表面张力，使得墨水干燥成膜过程中分布均匀；并且联苯基结构溶解性较强，可以与多种其他溶剂混溶，使得量子点墨水的粘度可调范围宽，应用灵活方便；另一方面，量子点墨水的联苯结构上的烷烃链结构增强了分子间缠绕能力，可有效提高墨水粘度，使得墨水的粘度接近喷墨打印等工艺所需要的最佳粘度；再一方面，墨水中联苯类有机溶剂上的烷烃取代链具有非极性，使得量子点材料能很好的分散在墨水中，并由于同时含有一个或多个链长可灵活调节的烷烃链，使得墨水的沸点、溶解性、极性与非极性的调节范围也相对较大，应用更加灵活，在一定的条件下能够挥发完全，保证量子点发光层电荷的有效传输，发挥光电性能。
[0015]
本发明提供的量子点薄膜的制备方法，通过将上述的量子点墨水沉积在所述基板上，然后进行干燥处理制得。由于上述量子点墨水具有量子点材料分散稳定性好，粘度、表面张力及沸点合适等特性，量子点墨水沉积后形成具有像素点阵的量子点薄膜，该量子点薄膜可以作为量子点发光二极管的发光层。该量子点薄膜的膜层均匀性好，无溶剂残留，有效确保了量子点功能层中电荷传输效率，提高其发光效率，从而提高了利用该量子点墨水制备的量子点发光二极管的整体光电性能。
附图说明
[0016]
图1是本发明实施例提供的一种正型构型的量子点发光二极管。
[0017]
图2是本发明实施例提供的一种反型构型的量子点发光二极管。
[0018]
图3是本发明实施例提供的量子薄膜的制备方法的流程示意图。
具体实施方式
[0019]
为使本发明实施例的目的、技术方案和技术效果更加清楚，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。结合本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0020]
本发明实施例说明书中所提到的相关成分的重量不仅仅可以指代各组分的具体含量，也可以表示各组分间重量的比例关系，因此，只要是按照本发明实施例说明书相关组分的含量按比例放大或缩小均在本发明实施例说明书公开的范围之内。具体地，本发明实施例说明书中所述的重量可以是μg、mg、g、kg等化工领域公知的质量单位。
[0021]
本发明实施例提供了一种量子点墨水，所述量子点墨水包括至少一种量子点材料和至少一种联苯类有机溶剂，所述联苯类有机溶剂的结构通式如下式i所示：
[0022][0023]
其中，r
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分别独立地选自：氢、取代或未被取代的烷基、取代或未被取代的环烷基中的至少一种，且所述r
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不同时为氢。
[0024]
本发明实施例提供的量子点墨水包括至少一种量子点材料和至少一种联苯类有机溶剂，所述联苯类有机溶剂的结构通式如式i所示，一方面，量子点墨水中联苯基结构使得墨水的表面张力较大，可以有效调节墨水的动态表面张力，使得墨水干燥成膜过程中分布均匀；并且联苯基结构溶解性较强，可以与多种其他溶剂混溶，使得量子点墨水的粘度可调范围宽，应用灵活方便；另一方面，量子点墨水的联苯结构上的烷烃链结构增强了分子间缠绕能力，可有效提高墨水粘度，使得墨水的粘度接近喷墨打印等工艺所需要的最佳粘度；再一方面，墨水中联苯类有机溶剂上的烷烃取代链具有非极性，使得量子点材料能很好的分散在墨水中，并由于同时含有一个或多个链长可灵活调节的烷烃链，使得墨水的沸点、溶解性、极性与非极性的调节范围也相对较大，应用更加灵活，在一定的条件下能够挥发完全，保证量子点发光层电荷的有效传输，发挥光电性能。
[0025]
在一些实施例中，r
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分别独立地选自未被取代的烷基或者未被取代的环烷基，其中未被取代的烷基可以是支链或直链的饱和脂肪烃基，如碳原子数为6～25的烷基；未被取代的环烷基可以是碳原子数为6～25的环烷基中的至少一种。在一些具体实施例中，所述碳原子数为6～25的烷基选自：己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十六烷基、十八烷基及其同分异构体中的至少一种。在一些具体实施例中，所述碳原子数为6～25的环烷基选自：环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基及其同分异构体中的至少一种。本发明实施例联苯类有机溶剂中r
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分别独立地选自碳原子数为6～25的烷基或碳原子数为6～25的环烷基，这些长烷烃链结构由于分子链较长，分子间缠绕能力加强，因此可以有效提高墨水粘度，使得墨水的粘度接近喷墨打印等工艺所需要的墨水的最佳粘度。若烷基或环烷基碳原子数过多，则分子间缠绕能力过强，墨水粘度过大，不利于量子点材料的分散，也不适于喷墨打印等工艺。另外，通过调节烷基或环烷基的长度以及支链类型等，不但可以调控量子点在墨水中的分散性，而且可以调节量子点墨水的粘度、表面张力和沸点等物化性质，使其适应于量子点功能层的各种制备工艺，尤其是适用于喷墨打印工艺，且成膜性能好。
[0026]
在一些实施例中，r
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分别独立地选自取代的烷基或者取代的环烷基，取代烷基包括但不限于碳原子数为2～25的取代烷基，取代的环烷基包括但不限于碳原子数为3～25的取代环烷基。在一些具体实施例中，所述取代烷基的取代基选自：烷基、烯基、炔基、环烷基中的至少一种。本发明实施例量子点墨水中含有烷基、炔基、烯基、环烷基等取代基的烷基或环烷基的联苯类有机溶剂，有更合适的极性、粘度、表面张力等综合性能，对量子点材料溶解分散效果好，墨水打印成膜性能好。具体地，烷基可以
进一步提高联苯类有机溶剂对量子点材料的溶解性能，同时进一步与联苯结构改变结构比例，调节墨水的表面张力。环烷基含有环状烷烃结构，不但增大分子空间扭转，提高对量子点材料的溶解性，增大溶解度，而且环状烷烃结构可以提高溶剂的粘度和表面张力，进一步调节量子点墨水的打印性能。烯基、炔基含有不饱和双键、三键，可以与量子点表面发生一定的配位作用，可以有效的提高墨水的抗环境稳定性，同时还可以提高对量子点的溶解性。
[0027]
在一些具体实施例中，所述量子点墨水中联苯类有机溶剂包括但不限于：4-正己基联苯、4-正庚基联苯、4-正辛基联苯、4-壬基联苯、4-正癸基联苯、4,4
’-
二环己基联苯、4-乙基-4
’-
(4-正丙基环己烷基)-1,1
’-
联苯、反式-4-(4-丙基环己基)-4
’-
丙基联苯、顺式-4-(4-甲基环己基)联苯、反式-4-(4-甲基环己基)联苯中的至少一种。本发明实施例量子点墨水中优先采用这些6-8个碳的烷烃和环烷烃结构单元取代的联苯类溶剂，一方面，6-8个碳原子数的取代烷烃链其长度与联苯结构可以更好的调节墨水粘度和表面张力；另一方面，这些联苯类有机溶剂具有合适的沸点及挥发速率，满足喷墨打印所需要的挥发时长，使得量子点墨水有更好的综合性能。在进一步实施例中，所述量子点墨水中联苯类有机溶剂包括但不限于：4-正己基联苯、顺式-4-(4-甲基环己基)联苯、4-乙基-4
’-
(4-正丙基环己烷基)-1,1
’-
联苯等，这些联苯类有机溶剂可以有效调节墨水的动态表面张力，提高墨水的成膜均匀性能，并且具有适中的粘度、沸点等，使墨水可直接通过喷墨打印等方式沉积成量子点薄膜，应用灵活方便，墨水成膜均匀性好，保证了量子点发光层中电荷的有效传输，光电性能好。
[0028]
在一些实施例中，所述r
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不同时为氢，所述r
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不同时为氢。本发明实施例墨水的联苯类有机溶剂中联苯环上分别至少连接一个烷烃类取代基，能够更好的增强溶剂分子间的缠绕能力，改善墨水的粘度，并使量子点材料在溶剂中吸附与解离更平衡。
[0029]
在一些实施例中，量子点墨水中的所述量子材料可以是任一量子点材料，如：在一些实施例中，所述量子点材料包括但不限于：元素周期表ii-iv族、ii-vi族、ii-v族、iii-v族、iii-vi族、iv-vi族、i-iii-vi族、ii-iv-vi族、ii-iv-v族半导体化合物中的至少一种，或上述半导体化合物中至少两种组成的核壳结构半导体化合物。在一些具体实施例中，所述量子点材料选自：cdse、cds、cdte、zno、znse、zns、znte、hgs、hgse、hgte、cdznse、cdzns中的至少一种半导体纳米晶化合物，或至少两种组成的混合类型、梯度混合类型、核壳结构类型或联合类型等结构的半导体纳米晶化合物。在另一些具体实施例中，所述量子点材料选自：inas、inp、inn、gan、insb、inasp、ingaas、gaas、gap、gasb、alp、aln、alas、alsb、cdsete、zncdse中的至少一种半导体纳米晶化合物，或至少两种组成的混合类型、梯度混合类型、核壳结构类型或联合类型等结构的半导体纳米晶化合物。在另一些实施例中，所述量子点材料选自：钙钛矿纳米粒子材料(特别是发光钙钛矿纳米粒子材料)、金属纳米粒子材料、金属氧化物纳米粒子材料中的至少一种。上述各量子点材料具有量子点的特性，光电性能好。
[0030]
在一些实施例中，量子点墨水中的量子点材料的粒径为1～20纳米，通过对量子点材料尺寸的调控，可以更好的调控量子点材料在墨水溶剂中的分散性，以及量子点墨水整体分散体系的稳定性。
[0031]
在一些实施例中，量子点墨水中的量子点材料可以是油溶性量子点材料，还可以是自掺杂或非掺杂的量子点材料，在上述联苯类有机溶剂中有更好的分散性，及分散稳定
性。
[0032]
在一些实施例中，量子点墨水中量子点材料表面结合有聚合物配体、酸配体、硫醇配体、胺配体、膦配体、氧膦配体、磷脂、软磷脂中的至少一种。在一些具体实施例中，聚合物配体包括但不限于聚乙烯基吡啶，聚合物配体极性强，在墨水中与联苯类有机溶剂相容性好，能够提高量子点材料在墨水中的分散稳定性；酸配体包括但不限于：十酸、十一烯酸、十四酸、油酸和硬脂酸中的一种或多种；所述硫醇配体包括八烷基硫醇、十二烷基硫醇和十八烷基硫醇中的一种或多种；所述胺配体包括油胺、十八胺和八胺中的一种或多种；所述(氧)膦配体包括三辛基膦、三辛基氧膦的一种或多种。本发明实施例量子点表面结合的配体在长烷基或环烷基取代的联苯类有机溶剂中解离与吸附达到平衡，从而使量子点材料在墨水中分散均匀、储存稳定，同时满足目前喷墨打印机的对粘度和表面张力的要求，得到具有像素点阵、高分辨率、电致激发的量子点发光层。
[0033]
在一些实施例中，量子点墨水的沸点为80℃～460℃，量子点墨水沸点范围宽，并且该沸点特性的量子点墨水在加热升温、降温或者减压真空等作用下可完全挥发除去，形成量子点功能层，具有较好的成膜特性，且量子点排布致密，提高量子点材料间电荷传输效率，降低阈值电压，提高能效。
[0034]
在一些实施例中，量子点墨水在25℃～35℃的环境下粘度为0.5cps～60cps。在一些实施例中，量子点墨水在25℃～35℃的环境下表面张力为20～60mn/m。本发明量子点墨水通过调控烷烃或环烷烃取代基长度、支链类型等可实现对量子点墨水粘度、表面张力以及沸点的灵活调控，使其具有适合加工应用的沸点、粘度以及表面张力，在25～35℃的室温环境下，量子点墨水的沸点为80～460℃，粘度为0.5cps～60cps，表面张力为20～60mn/m，一方面，该特性的量子点墨水不但能够有效分散量子点材料，并保证量子点材料在溶剂体系中分散稳定性好；另一方面，该特性的量子点墨水的粘度和表面张力与喷墨打印等沉积工艺具有较好的适应性，当采用喷墨打印工艺沉积量子点发光层时，喷墨打印的喷嘴适当释放墨水而不发生堵塞、打印出墨稳定性好。
[0035]
在一些实施例中，量子点墨水的沸点为80℃～460℃，粘度为0.5cps～60cps，表面张力为20～60mn/m。在一些具体实施例中，在25℃的环境下，量子点墨水的沸点可以是80℃、100℃、200℃、300℃、400℃或460℃，粘度可以是0.5cps、1cps、5cps、10cps、15cps、20cps、30cps、40cps、50cps或60cps，表面张力可以是20mn/m、25mn/m、30mn/m、40mn/m、50mn/m或60mn/m。
[0036]
在一些实施例中，以所述量子点墨水的总质量为100％计，所述量子点墨水包括如下质量百分含量的组分：
[0037]
量子点材料
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
0.01～20％，
[0038]
联苯类有机溶剂
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
0.01～90％。
[0039]
本发明实施例量子点墨水包括0.01％～20％量子点材料和0.01％～90％联苯类有机溶剂，由于联苯类有机溶剂能够有效分散量子点材料并保证量子点材料在溶剂体系中有较好的分散稳定性，同时具有适应于喷墨打印等应用工艺的粘度和表面张力，并且量子点墨水中联苯类有机溶剂在加热升温、降温或者减压真空等作用下可完全挥发除去形成量子点功能层，无溶剂残留，因此量子点墨水中溶剂也可以全部是上述联苯类有机溶剂。在一些具体实施例中，以所述量子点墨水的总质量为100％计，所述量子点墨水中量子点材料的
质量百分含量可以是0.1～20％、0.1～15％、0.1～10％或者0.2～5％等区间，联苯类有机溶剂的质量百分含量可以是0.1～70％、10～60％、10～45％或者10～30％等区间。
[0040]
在一些实施例中，以所述量子点墨水的总质量为100％计，所述量子点墨水包括如下质量百分含量的组分：
[0041][0042]
且所述辅助有机溶剂和所述添添加剂不同时取0％。
[0043]
本发明实施例量子点墨水还可以包括辅助有机溶剂和/或添加剂，通过辅助有机溶剂、添加剂或其混合物可以进一步调节量子点墨水的粘度、分散性以及电荷传输效率等。本发明实施例量子点墨水通过各组分的相互协调配合使墨水对量子点材料具有更好的分散均匀性能，储存稳定性，并具有合适的粘度、表面张力及沸点，沉积形成具有像素点阵的量子点发光层，成膜均匀性好，无溶剂残留，能够使得量子点材料发光层的电荷传输效率高，降低启动电压，从而使得电子、空穴可以进行复合辐射发光，有效确保了量子点功能层中电荷传输效率，提高其发光效率。
[0044]
在一些实施例中，所述量子点墨水还包括辅助有机溶剂和/或添加剂，以所述量子点墨水的总质量为100％计，所述量子点墨水包括如下质量百分含量的组分：
[0045][0046][0047]
在一些实施例中，联苯类有机溶剂与辅助有机溶剂的混合比例为1：(0.5～2.5)，通过调节辅助有机溶剂的添加量，可以更宽范围的调节量子点墨水的沸点、粘度等性能。
[0048]
在一些实施例中，所述辅助有机溶剂选自：氯苯、邻二氯苯、四氢呋喃、苯甲醚、吗啉、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、1,4-二氧杂环己烷、1,2二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、四氢萘、萘烷、苯氧基甲苯、十二烷、1-甲氧基萘、1-丁基萘、邻二甲氧基苯、1-甲基萘、1,2-二甲基萘、环己基苯、1,2,4-三甲氧基苯、苯己烷、十四烷、1,2-二甲基萘、4-异丙基联苯、2-异丙基萘、1-乙基萘和1,2,3,4-四氢化萘中的至少一种。本发明实施例选择的上述辅助有机溶剂均具有较好的溶剂特性，能够进一步辅助分散量子点材料，并改善量子点墨水的粘度、表面张力、沸点等物化性质。
[0049]
在一些实施例中，所述添加剂包括但不限于：电荷传输剂、粘度调节剂、分散剂中的至少一种。本发明实施例量子点墨水中添加的电荷传输剂、粘度调节剂、分散剂等添加剂，能够进一步调节改善量子点墨水的粘度、分散性等性能，同时有利于提高量子点功能层中电荷的传输性能。
[0050]
在一些实施例中，所述电荷传输剂选自：聚咔唑、聚芴、聚苯胺、聚对苯乙烯撑(对苯乙炔)、聚乙炔、聚对苯、聚噻吩、聚吡啶、聚吡咯及其衍生物中的至少一种或至少两种形成的共聚物。
[0051]
在一些实施例中，所述粘度调节剂选自：多羟基醇、烷基乙二醇醚、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、酪蛋白、羧甲基纤维素中的至少一种。在一些具体实施例中，所述多羟基醇选自：乙二醇、二甘醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇和2-甲基-2-戊二醇、1,2,6-己三醇、丙三醇、聚乙二醇和双丙甘醇、聚乙烯醇中的至少一种。在另一些具体实施例中，所述烷基乙二醇醚选自：聚乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、双丙甘醇单甲醚和丙二醇正丙醚中的至少一种。
[0052]
在一些实施例中，所述分散剂选自：阴离子型分散剂、阳离子型分散剂、非离子型分散剂、两性表面活性剂中的至少一种。在一些具体实施例中，所述非离子表面活性剂选自：直链或二级醇乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、含氟表面活性剂、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪胺聚氧乙烯醚、聚氧乙烯嵌段共聚物和丙氧基化嵌段共聚物、聚氧乙烯和丙基氧化硅树脂基表面活性剂、烷基多糖苷、以及乙炔聚环氧乙烷表面活性剂中的至少一种。在一些具体实施例中，所述阴离子表面活性剂选自：羧酸盐(例如，醚羧酸盐和磺化琥珀酸盐)、硫酸盐(例如，十二烷基硫酸钠)、磺酸盐(例如，十二烷基苯磺酸盐、α-烯基磺酸盐、烷基二苯醚双磺酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、烷基萘磺酸盐)、磷酸盐(例如，烷基和芳基醇的磷酸酯)、膦酸盐和氧化胺表面活性剂和阴离子氟化表面活性剂中的至少一种。在一些具体实施例中，所述阳离子表面活性剂选自：季铵化合物、阳离子胺氧化物、乙氧基脂肪胺、咪唑啉表面活性剂中的至少一种；在一些具体实施例中，所述两性表面活性剂选自：三甲胺乙内脂、磺基甜菜碱、氨基丙酸脂中的至少一种。
[0053]
上述各实施例中量子点墨水通过量子点溶剂、辅助有机溶剂和添加剂的相互共同作用，使量子点材料均匀分散在墨水体系中，并保证量子点墨水体系的均匀性和稳定性，存储稳定性好，并且使量子点墨水具有合适的粘度、表面张力等特性，使其与喷墨打印等工艺匹配度高，保证出墨的稳定性，打印成膜的均匀性。另外，电子点墨水还具有合适的沸点，既有利于喷墨打印等工艺应用，也能够干燥成膜后完全挥发去除，无残留，避免了溶剂残留对量子点功能层电荷传输的影响，确保了量子点功能层的发光效率。
[0054]
相应地，如附图3所示，本发明实施例还提供了一种量子点薄膜的制备方法，包括如下步骤：提供基板；将上述的量子点墨水沉积在所述基板上，然后进行干燥处理，得到所述量子点薄膜。
[0055]
本发明实施例提供的量子点薄膜的制备方法，通过将上述的量子点墨水沉积在所述基板上，然后进行干燥处理制得。由于上述量子点墨水具有量子点材料分散稳定性好，粘度、表面张力及沸点合适等特性，量子点墨水沉积后形成具有像素点阵的量子点薄膜，该量子点薄膜可以作为量子点发光二极管的量子点发光层。该量子点薄膜的膜层均匀性好，无溶剂残留，有效确保了量子点薄膜中电荷传输效率，提高其发光效率，从而提高了利用该量子点墨水制备的量子点发光二极管的整体光电性能。
[0056]
在一些实施例中，所述量子点墨水通过喷墨打印的方式沉积制得的量子点薄膜。采用喷墨打印的方式沉积制得量子点薄膜，量子点墨水从喷墨打印头的喷嘴适当释放，打印稳定性好，均匀性好，具有较好的成膜特，膜层厚度均匀并可调控，提高了利用该量子点
墨水制备的量子点发光二极管器件的良品率和生成效率。本发明实施例对喷墨打印的方式不做具体限定，只要采用上述量子点墨水进行打印即可。在一些实施例中，喷墨打印可以是采用常规的压电喷墨打印或热喷墨打印等工艺。
[0057]
在一些实施例中，量子点墨水沉积完后在一定的真空度和适当的高低温作用下，能够去除量子点墨水中的溶剂，使得量子点墨水中除量子点材料外的其他物质都挥发完全，得到量子点薄膜。在一些具体实施例中，通过脉冲或持续加热处理等加热方式，在加热温度为60～180℃条件下加热30分钟左右，使除量子点材料外的其他物质全部挥发除去。在一些具体实施例中，在降温处理的温度为0～20℃，减压真空干燥处理的真空度下，如真空度为1
×
10-6
torr到常压，处理足够时间，如不大于30分钟，使除量子点材料外的其他物质全部挥发除去。本发明实施例采用的溶剂去除方式既能够确保量子点发光层中溶剂完全去除，又不会影响量子点材料的发光性能。
[0058]
在一些实施例中，所述量子点发光层的厚度为10～100纳米。本发明实施例通过控制喷墨打印可控制打印的量子点薄膜的厚度，如10～100纳米，可根据具体应用需求合理调节量子点薄膜的厚度，应用灵活性高，适应范围广。在一些具体实施中，所述量子点发光层的厚度为20～50纳米。
[0059]
进一步地，在一些实施例中，利用上述方法制备的量子点薄膜可以作为量子点发光二极管中的量子点发光层。
[0060]
在一些实施例中，本发明实施例所述量子点发光二极管分正型结构和反型结构。
[0061]
在一种实施方式中，正型结构量子点发光二极管包括相对设置的阳极和阴极的层叠结构，设置在所述阳极和所述阴极之间的量子点发光层，且所述阳极设置在衬底上。进一步的，所述阳极和所述量子点发光层之间还可以设置空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层等空穴功能层；在所述阴极和所述量子点发光层之间还可以设置电子传输层、电子注入层和空穴阻挡层等电子功能层。如附图1所示，在一些正型结构器件的实施例中，所述量子点发光二极管包括衬底，设置在所述衬底表面的阳极，设置在阳极表面的空穴传输层，设置在所述空穴传输层表面的量子点发光层，设置在量子点发光层表面的电子传输层和设置在电子传输层表面的阴极。
[0062]
在一种实施方式中，反型结构量子点发光二极管包括相对设置的阳极和阴极的叠层结构，设置在所述阳极和所述阴极之间的量子点发光层，且所述阴极设置在衬底上。进一步的，所述阳极和所述量子点发光层之间还可以设置空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层等空穴功能层；在所述阴极和所述量子点发光层之间还可以设置电子传输层、电子注入层和空穴阻挡层等电子功能层。如附图2所示，在一些反型结构器件的实施例中，所述量子点发光二极管包括衬底，设置在所述衬底表面的阴极，设置在阴极表面的所述电子传输层，设置在所述电子传输层表面的量子点发光层，设置在所述量子点发光层表面的空穴传输层，设置在空穴传输层表面的阳极。
[0063]
进一步实施例中，衬底层包括钢性、柔性衬底等；
[0064]
阳极包括：ito、fto或zto等；
[0065]
空穴注入层包括:peodt：pss(聚(3,4-乙烯二氧噻吩)：聚(苯乙烯磺酸))、woo3、moo3、nio、v2o5、hatcn(2,3,6,7,10,11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲)、cus等；
[0066]
空穴传输层既可以是小分子有机物，也可以是高分子导电聚合物，包括：tfb(聚
[(9,9-二正辛基芴基-2,7-二基)-alt-(4,4'-(n-(4-正丁基)苯基)-二苯胺)])、pvk(聚乙烯咔唑)、tcta(4,4',4
”-
三(咔唑-9-基)三苯胺)、tapc(4,4
′-
环己基二[n,n-二(4-甲基苯基)苯胺])、poly-tbp、poly-tpd、npb(n,n'-二苯基-n,n'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺)、cbp(4,4'-二(9-咔唑)联苯)、peodt：pss、moo3、woo3、nio、cuo、v2o5、cus等；
[0067]
量子点发光层包括上述量子点墨水通过喷墨打印的方式制得的量子点发光层，厚度为10～100nm；
[0068]
电子传输层包括:zno、znmgo、znmglio、znino、zro、tio2、alq3、taz(3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4h-1,2,4-三唑)、tpbi(1,3,5-三(1-苯基-1h-苯并咪唑-2-基)苯)、pbd(2-(4'-叔丁苯基)-5-(4'-联苯基)-1,3,4-恶二唑)、bcp(2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉)、bphen(4,7-二苯基-1,10-菲咯啉)的一种或多种；
[0069]
阴极包括：al、ag、au、cu、mo、或它们的合金。
[0070]
为使本发明上述实施细节和操作能清楚地被本领域技术人员理解，以及本发明实施例量子点墨水及其制备方法的进步性能显著的体现，以下通过多个实施例来举例说明上述技术方案。
[0071]
实施例1
[0072]
一种量子点墨水及量子点发光层，包括步骤：
[0073]
①
在搅拌的情况下，将10wt％的油胺稳定的红色cdse/zns量子点，50wt％纯度大于99.9％的十氢化萘溶剂、40wt％纯度大于99.9％的4-正己基联苯依次添加到500ml单口烧瓶中，搅拌30分钟，得到量子点墨水。
[0074]
②
通过喷墨打印机，打印成20
×
30um，分辨率200
×
200ppi的红色量子点层。
[0075]
③
在热板上加热到155℃、真空1
×
10-4
torr下挥发干燥30min，得到单色量子点发光层。
[0076]
实施例2
[0077]
一种量子点墨水及量子点发光层，包括步骤：
[0078]
①
在搅拌的情况下，将10wt％的油胺稳定的绿色cdznse/cdzns量子点，60wt％纯度大于99.9％的十六烷、30wt％纯度大于99.9％的顺式-4-(4-甲基环己基)联苯依次添加到500ml单口烧瓶中，搅拌30分钟，得到量子点墨水。
[0079]
②
通过喷墨打印机，打印成20
×
30um，分辨率200
×
200ppi的绿色量子点层。
[0080]
③
在热板上加热到180℃、氮气流下挥发干燥30min，得到单色量子点发光层。
[0081]
实施例3
[0082]
一种量子点墨水及量子点发光层，包括步骤：
[0083]
①
在搅拌的情况下，将10wt％的油胺稳定的蓝色cds/cdzns量子点，45wt％纯度大于99.9％的十五烷、35wt％纯度大于99.9％的环己基苯、10wt％4-乙基-4
’-
(4-正丙基环己烷基)-1,1
’-
联苯依次添加到500ml单口烧瓶中，搅拌30分钟，得到量子点墨水。
[0084]
②
通过喷墨打印机，打印成20
×
30um，分辨率200
×
200ppi的红色量子点层。
[0085]
③
降温到15℃、真空1
×
10-5
torr下挥发干燥30min，得到单色量子点发光层。
[0086]
对比例1
[0087]
一种量子点墨水及量子点发光层，包括步骤：将1.0g油胺稳定的红色cdse/zns量子点与6g十六烷、3g乙苯溶剂混合搅拌30分钟，0.45μ滤膜过滤得到量子点墨水。通过喷墨
打印机，打印成20
×
30um，分辨率200
×
200ppi的红色量子点层。在热板上加热到100℃、氮气流真空1
×
10-6
torr下挥发干燥30min，得到单色量子点发光层。
[0088]
进一步的，为了验证本发明实施例制备的量子点墨水的进步性，本发明实施例对实施例1～3和对比例1的量子点发光层通过白光干涉仪测试了量子点墨水成膜均匀性测试，测试结果如下表1所示：
[0089]
表1
[0090]
项目组别成膜均匀性对比例158％实施例169％实施例273％实施例382％
[0091]
由上述测试结果可知，本发明实施例1～3制备的量子点墨水相对于对比文件1制备的量子点墨水有更好的成膜均匀性，说明本发明实施例制备的量子点墨水中量子点材料能够更均匀分散在墨水体系中，并保证量子点墨水体系的均匀性和稳定性，存储稳定性好，使量子点墨水具有合适的粘度、表面张力等特性，与喷墨打印等工艺匹配度更高，出墨稳定性更好，打印成膜的均匀性更优。
[0092]
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。