导电性组合物及导电性粘接剂的制作方法

1.本发明涉及导电性组合物、包含该导电性组合物的导电性粘接剂、以及包含该导电性粘接剂的固化物的相机模块。


背景技术：

2.在电子设备和电气设备中，需要将相机模块和发光二极管(led)这样的微小的电子部件固定。为了固定微小的电子部件，可以使用粘接剂。为了固定微小的电子部件，近年来，向更小尺寸的间隙注入粘接剂的要求变多，但以往，用于向小尺寸的间隙注入的粘接剂限于绝缘性的粘接剂。
3.另一方面，已知有用于布线、电子部件的接合的导电性糊。例如，在专利文献1中，作为电阻低、适合作为布线材料的导电性糊，记载了如下导电性糊，其包含导电性粒子、粘合剂树脂和溶解该粘合剂树脂的溶剂，该导电性糊包含碳纳米管，上述溶剂包含特定结构的聚醚系溶剂。另外，在专利文献1中记载了可以通过分配(日文：
ディスペンス
)方法将该导电性组合物涂布于基材上。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2010
‑
165594号公报


技术实现要素：

7.发明要解决的课题
8.在电子设备和电气设备中，需要将相机模块和发光二极管(led)这样的微小的电子部件固定。例如，在将相机模块安装于设备时，使用托架来收纳该相机模块，采用主动对准工法这样的方法。
9.在主动对准工法中，首先，调整相机模块相对于托架的位置，利用临时固定用粘接剂将相机模块相对于托架固定。具体而言，导入临时固定用粘接剂，调整相机模块的位置并确定位置，然后使临时固定用粘接剂uv固化，从而相对于托架在规定的位置固定相机模块。
10.接着，将导电性糊导入到相机模块与托架之间的间隙的一半左右的高度。通过导入导电性糊，能够得到相机模块与托架之间的导电性，因此能够实现相机模块相对于托架的接地(日文：
アース
)。
11.最后，向相机模块与托架之间的间隙的剩余部分导入托架填充用的粘接剂，由此填埋相机模块与托架之间的间隙，最终正式固定相机模块。由于相机模块与托架之间的间隙的尺寸较小，因此托架填充用的粘接剂需要高的流动性。
12.为了粘接相机模块，近年来，向小尺寸的间隙注入粘接剂的要求增多。以往，用于向小尺寸的间隙注入的粘接剂限于绝缘性的粘接剂。导电性粘接剂含有大量用于赋予导电性的导电性填料(例如金属粒子)，因此流动性低，并没有用作用于向小尺寸的间隙注入的粘接剂。
13.另一方面，为了降低电子设备和电气设备的制造成本，需要更简单地安装电子部件。在导电性粘接剂的流动性高的情况下，在上述的主动对准工法中，有可能能够用一种导电性粘接剂来代替导电性糊和托架填充用的粘接剂。即，通过使用流动性高的导电性粘接剂，有可能能够通过一个工序进行：将相机模块相对于托架接地的工序、以及最终固定相机模块的工序这两个工序，能够期待制造成本的降低。
14.因此，本发明的目的在于提供一种具有高流动性且具有导电性的导电性组合物及导电性粘接剂。
15.用于解决课题的手段
16.用于解决上述课题的具体手段如下。
17.本发明的第一实施方式为一种导电性组合物，其包含(a)导电性粒子、(b)热固化性树脂、(c)固化剂和(d)下述式(1)的化合物，
18.[化学式1]
[0019][0020]
(式中，r1为碳原子数1～6的亚烷基，r2为氢原子或甲基，r3和r4各自独立地为氢原子或甲基，r5为氢原子或碳原子数1～6的烷基，n为1～6。)。
[0021]
本发明的第二实施方式为一种导电性粘接剂，其包含第一实施方式的导电性组合物。
[0022]
本发明的第三实施方式为一种相机模块，其包含第二实施方式的导电性粘接剂的固化物。
[0023]
发明的效果
[0024]
根据本发明的第一实施方式，能够得到具有高流动性且具有导电性的导电性组合物。另外，根据本发明的第二实施方式，能够得到具有高流动性且具有导电性的导电性粘接剂。此外，根据本发明的第三实施方式，能够得到使用具有高流动性且具有导电性的导电性粘接剂进行了固定的相机模块。
附图说明
[0025]
图1是从侧面观察用于测定导电性组合物的流动性的夹具的示意图。
[0026]
图2是从上面观察用于测定导电性组合物的流动性的夹具的示意图。
[0027]
图3是表示用于测定导电性组合物的电阻的、电极和导电性组合物的配置的示意图。
[0028]
图4是喷射分配(日文：
ジェットディスペンス
)装置(喷射分配器)的一个例子的截面示意图。
具体实施方式
[0029]
[导电性组合物]
[0030]
作为本发明的第一实施方式的导电性组合物包含(a)导电性粒子、(b)热固化性树脂、(c)固化剂和(d)下述式(1)所示的化合物，
[0031]
[化学式2]
[0032][0033]
(式中，r1为碳原子数1～6的亚烷基，r2为氢原子或甲基，r3和r4各自独立地为氢原子或甲基，r5为氢原子或碳原子数1～6的烷基，n为1～6。)。根据本实施方式，能够得到具有高流动性且具有导电性的导电性组合物。
[0034]
(a)导电性粒子
[0035]
本实施方式的导电性组合物包含(a)导电性粒子。作为(a)导电性粒子，没有特别限定，可以使用导电性的金属粒子。作为金属粒子的金属的种类，可以为银(ag)、金(au)、铜(cu)、镍(ni)、钯(pd)、铂(pt)、锡(sn)和它们的合金等。(a)导电性粒子可以单独使用1种金属粒子或合金粒子，也可以并用2种以上的金属粒子或合金粒子。
[0036]
本实施方式中，(a)导电性粒子优选为银粒子或包含银的合金粒子，更优选为银粒子。银的电导率比其他金属高。通过使用作为导电性粒子的银粒子，能够得到导电性更高的导电性组合物。
[0037]
(a)导电性粒子的形状没有特别限定，例如可以使用球状、粒状、薄片状(日文：
フレーク
状)或鳞片状的导电性粒子。例如，通过使用球状或粒状的导电性粒子，能够得到导电性更高的导电性组合物。
[0038]
(a)导电性粒子的平均粒径优选为0.1μm～50μm，更优选为0.1μm～10μm，进一步优选为0.1μm～7μm，最优选为0.1μm～5μm。这里所说的平均粒径是指通过激光衍射散射式粒度分布测定法得到的体积基准中值直径(d50)。
[0039]
(a)导电性粒子的制造方法没有特别限定，例如可以通过还原法、粉碎法、电解法、雾化法、热处理法、或它们的组合来制造。例如，银粒子也可以通过这些制造方法来制造。薄片状的银粒子例如可以通过利用球磨机等将球状或粒状的银粒子压溃来制造。
[0040]
(b)热固化性树脂
[0041]
本实施方式的导电性组合物包含(b)热固化性树脂。(b)热固化性树脂是将粘接对象物接合到一起并固定，另外，将导电性组合物中的作为无机材料的(a)导电性粒子彼此接合的树脂。
[0042]
作为(b)热固化性树脂，例如可以使用环氧树脂、丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯树脂、乙烯基酯树脂、硅酮树脂、酚醛树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、聚酰亚胺树脂等。这些树脂可以单独使用，也可以混合使用2种以上。
[0043]
本实施方式的导电性组合物优选包含环氧树脂或丙烯酸系树脂中的至少一种作
为(b)热固化性树脂。通过使(b)热固化性树脂包含环氧树脂或丙烯酸系树脂中的至少一种，从而能够更可靠地进行固定对象的电子部件的固定。
[0044]
环氧树脂优选在常温(25℃
±
5℃)下为液态。但是，也可以将常温下为固体的环氧树脂用稀释剂等稀释，制成液态来使用。作为环氧树脂，例如可以使用：作为双酚a、双酚f等的缩水甘油醚的双酚型环氧树脂；二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基邻甲苯胺、对氨基苯酚型环氧树脂等液态缩水甘油胺型环氧树脂；(3’,4
’‑
环氧环己烷)甲基
‑
3,4
‑
环氧环己基甲酸酯、1
‑
甲基
‑4‑
(2
‑
甲基环氧乙烷基)
‑7‑
氧杂双环[4,1,0]庚烷等脂环型环氧树脂；2,2
‑
双(4
‑
羟基环己基)丙烷二缩水甘油醚等氢化型环氧树脂、1,3
‑
双(3
‑
环氧丙氧基丙基)
‑
1,1,3,3
‑
四甲基二硅氧烷等具有环氧基的环己烷低聚物、酚醛型环氧树脂、萘型环氧树脂等。环氧树脂可以使用上述环氧树脂中的任一种，也可以并用两种以上。从保存稳定性的观点出发，优选作为双酚a、双酚f等的缩水甘油醚的双酚型环氧树脂。
[0045]
丙烯酸系树脂优选在常温(25℃
±
5℃)下为液态。但是，也可以将常温下为固体的丙烯酸系树脂用稀释剂等稀释，制成液态来使用。作为热固化性丙烯酸系树脂中使用的成分，如果考虑到确保耐热性的方面，则优选具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物，更优选具有2～6个(甲基)丙烯酰基的化合物，进一步优选具有2个(甲基)丙烯酰基的化合物。另外，为了调整粘度、固化物物性(粘接强度、柔软性等)，除了具有2个(甲基)丙烯酰基的化合物以外，还可以使用具有1个(甲基)丙烯酰基的化合物。
[0046]
作为具有1个(甲基)丙烯酰基的化合物，例如可举出：碳原子数4～16的烷基(甲基)丙烯酸酯、碳原子数2～14的β羧基烷基(甲基)丙烯酸酯、碳原子数2～14的烷基化苯基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
[0047]
作为具有2个(甲基)丙烯酰基的化合物，例如可举出：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4
‑
丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6
‑
己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9
‑
壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3
‑
丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二聚二醇(日文：
ダイマージオール
)二(甲基)丙烯酸酯、二羟基甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯等。
[0048]
另外，可举出：二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0049]
另外，可举出：甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(日文：
ジンクジ
(
メタ
)
アクリレート
)、环己二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二乙醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二烷基醇二(甲基)丙烯酸酯、二甲醇三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯等。
[0050]
另外，可举出：1摩尔的双酚a、双酚f或双酚ad与2摩尔丙烯酸缩水甘油酯的反应物；1摩尔的双酚a、双酚f或双酚ad与2摩尔甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应物等。
[0051]
丙烯酸系树脂可以使用上述丙烯酸系树脂中的任一种，也可以并用2种以上。从流动性的观点出发，优选乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等低分子量丙烯酸系树脂。
[0052]
导电性组合物中的(b)热固化性树脂的量相对于(a)导电性粒子100质量份优选为30～80质量份，更优选为35～75质量份，进一步优选为40～70质量份。在导电性组合物中的
(b)热固化性树脂的量为上述范围内的情况下，能够可靠地将粘接对象物接合到一起并固定。另外，能够将导电性组合物中的作为无机材料的(a)导电性粒子彼此接合并固定，能够维持由(a)导电性粒子带来的规定的导电性。
[0053]
(c)固化剂
[0054]
本实施方式的导电性组合物包含(c)固化剂。(c)固化剂具有使(b)热固化性树脂的固化反应的活化能量降低的作用，只要是作为(b)热固化性树脂的固化促进剂已知的化合物，则均可以使用。作为(c)固化剂，例如可以使用胺系固化剂、酚系固化剂、酸酐。它们可以单独使用，也可以并用2种以上。需要说明的是，由于具有低粘度、耐吸湿性优异、且玻璃化转变温度(tg)的调整容易这样的特性，所以优选使用胺系固化剂。
[0055]
作为胺系固化剂，可以使用链状脂肪族胺、环状脂肪族胺、芳香族胺、脂肪芳香族胺等。具体而言，可以使用：三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、间苯二甲胺、三甲基六亚甲基二胺、2
‑
甲基五亚甲基二胺、异佛尔酮二胺、1,3
‑
双氨基甲基环己烷、双(4
‑
氨基环己基)甲烷、降冰片烯二胺、1,2
‑
二氨基环己烷、n
‑
氨基乙基哌嗪、1,4
‑
双(2
‑
氨基
‑2‑
甲基丙基)哌嗪、二乙基甲苯二胺、二甲硫基甲苯二胺、4,4
’‑
二氨基
‑
3,3
’‑
二乙基二苯基甲烷、双(甲硫基)甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷、间苯二胺、二氨基二苯基砜、二乙基甲苯二胺、三亚甲基双(4
‑
氨基苯甲酸酯)、聚四氢呋喃(日文：
ポリテトラメチレンオキシド
)
‑
二
‑
对氨基苯甲酸酯、咪唑、苯并咪唑、2
‑
乙基
‑4‑
甲基咪唑、2
‑
甲基咪唑、三(二甲基氨基)苯酚、三(二甲基氨基甲基)苯酚、三乙醇胺、苄基甲基胺、六亚甲基四胺、三亚乙基二胺、喹啉、n
‑
甲基吗啉、二甲基苯胺、二甲基环己基胺、1,8
‑
二氮杂双环(5,4,0)十一碳烯
‑
7(dbu)、1,4
‑
二氮杂
‑
双环(2,2,2)辛烷等。
[0056]
作为酚系固化剂，是指具有酚性羟基的全部的单体、低聚物、聚合物。具体而言，可以使用：苯酚酚醛树脂及其烷基化物或烯丙基化物、甲酚酚醛树脂、苯酚芳烷基(包含亚苯基、亚联苯基骨架)树脂、萘酚芳烷基树脂、三苯酚甲烷树脂、二环戊二烯型酚醛树脂等。
[0057]
作为酸酐，可以使用：四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐、氢化甲基纳迪克酸酐、三烷基四氢邻苯二甲酸酐、甲基环己烯四甲酸二酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、二苯甲酮四甲酸二酐、乙二醇双脱水偏苯三酸酯、甘油双(脱水偏苯三酸酯)单乙酸酯、十二碳烯琥珀酸酐、脂肪族二元酸聚酸酐、氯菌酸酐、甲基丁烯基四氢邻苯二甲酸酐、烷基化四氢邻苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐、被烯基取代的琥珀酸酐、戊二酸酐等。
[0058]
当(b)热固化性树脂为在其分子内具有烯键式不饱和基团、通过自由基进行聚合反应的化合物的情况下(例如丙烯酸系树脂、乙烯基酯树脂)，作为(c)固化剂，也可以使用自由基引发剂。自由基引发剂只要是为了推进自由基反应而在一定的反应条件下产生自由基的化合物即可。作为自由基引发剂，可举出有机过氧化物和偶氮化合物等，优选有机过氧化物。
[0059]
作为有机过氧化物，例如可以从酮过氧化物类、二酰基过氧化物类、氢过氧化物类、二烷基过氧化物类、过氧化缩酮类、烷基过酸酯(日文：
アルキルペルエステル
)类、过碳酸酯类中选择至少1种以上，具体而言，可举出：1,1,3,3
‑
四甲基丁基过氧化2
‑
乙基己酸酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新癸酸异丙苯酯、1,1,3,3
‑
四甲基丁基过氧化新癸酸酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、叔丁基α
‑
枯基过氧化物、二叔丁
基过氧化物、二叔己基过氧化物、二(2
‑
叔丁基过氧化异丙基)苯、2,2
‑
二(4,4
‑
二
‑
(丁基过氧化)环己基)丙烷、对薄荷烷过氧化氢、二异丙基苯过氧化氢、1,1,3,3
‑
四甲基丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、1,1
‑
二(叔丁基过氧化)环己烷、环己酮过氧化物、1,1
‑
二(叔己基过氧化)环己烷、双(4
‑
叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。它们可以单独使用或并用2种以上。从稳定性和反应性的观点出发，更优选双(4
‑
叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、过氧化二异丙苯、叔丁基α
‑
枯基过氧化物。
[0060]
作为偶氮化合物，可举出：2,2
’‑
偶氮双(4
‑
甲氧基
‑
2,4
‑
二甲基戊腈)、2,2
’‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)、1,1
’‑
偶氮双(环己烷
‑1‑
甲腈)、2,2
’‑
偶氮双{2
‑
甲基
‑
n
‑
[2
‑
(1
‑
羟基丁基)]丙酰胺}、2,2
’‑
偶氮双[2
‑
甲基
‑
n
‑
(2
‑
羟基乙基)丙酰胺]、2,2
’‑
偶氮双[n
‑
(2
‑
丙烯基)
‑2‑
甲基丙酰胺]、2,2
’‑
偶氮双(n
‑
环己基
‑2‑
甲基丙酰胺、2,2
’‑
偶氮双[2
‑
(2
‑
咪唑啉
‑2‑
基)丙烷。它们可以单独使用或并用2种以上。
[0061]
将上述各种固化剂络合化或微胶囊化而得的潜伏性固化剂也可以优选用作(c)固化剂。作为这样的络合物化或微胶囊化而得的潜伏性固化剂，例如可以使用将胺系固化剂的表面用聚氨酯树脂被覆而成的固化剂。
[0062]
作为(c)固化剂的量，(c)固化剂的活性基团相对于(b)热固化性树脂的聚合反应性基团的当量比优选为0.3～2.5，更优选为0.6～1.5。
[0063]
(d)式(1)的化合物
[0064]
本实施方式的导电性组合物包含(d)下述式(1)所示的化合物。
[0065]
[化学式3]
[0066][0067]
(式中，r1为碳原子数1～6的亚烷基，r2为氢原子或甲基，r3和r4各自独立地为氢原子或甲基，r5为氢原子或碳原子数1～6的烷基，n为1～6。)。通过包含(d)式(1)的化合物，能够得到具有高流动性的导电性组合物。
[0068]
式(1)中，r1优选为碳原子数2～4的亚烷基，r2优选为甲基，r3优选为甲基，r4优选为氢原子，r5优选为碳原子数2～5的烷基，n优选为2～4。
[0069]
优选的式(1)的化合物为式(1a)所示的化合物，
[0070]
[化学式4]
[0071]
[0072]
本发明人等发现，在各种分散剂中，特别是通过包含(d)式(1)的化合物，从而能够得到具有显著高的流动性的导电性组合物。作为通过包含(d)式(1)的化合物而能够得到具有高流动性的导电性组合物的理由，认为如下。认为通过包含(d)式(1)的化合物，从而式(1)化合物吸附于(a)导电性粒子的表面，能够通过空间位阻排斥、正电排斥(日文：正電反発)使导电性粒子进一步分散，并且防止了再凝聚。另外，认为通过进行导电性粒子的表面的润湿，从而粘度下降，触变指数(ti值)下降。特别是，认为通过使式(1)的化合物中的包含咪唑部分的疏水性基团吸附于(a)导电性粒子的表面，从而能够显著提高流动性。
[0073]
本实施方式中，优选导电性组合物中的(d)式(1)所示的化合物的量相对于(a)导电性粒子100质量份为0.1～5.0质量份，更优选为0.2～3.0质量份。通过将(d)式(1)所示的化合物的量设为该范围内，从而能够提供流动性进一步提高、且电阻值低的树脂组合物。
[0074]
(e)不饱和脂肪酸的甘油三酯
[0075]
本实施方式的导电性组合物还可以包含(e)不饱和脂肪酸的甘油三酯。由此，能够进一步提高树脂组合物的导电性。
[0076]
(e)不饱和脂肪酸的甘油三酯是指在1分子甘油上酯键键合有3个不饱和脂肪酸的酰基甘油。作为不饱和脂肪酸，为具有1个以上不饱和的碳键的脂肪酸，可举出单不饱和脂肪酸、二不饱和脂肪酸、三不饱和脂肪酸等，优选单不饱和脂肪酸。作为单不饱和脂肪酸，例如可举出巴豆酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、十六碳烯酸、油酸、反油酸、异油酸、鳕肝油酸、二十碳烯酸、芥酸、神经酸、蓖麻油酸等，优选油酸、蓖麻油酸。作为二不饱和脂肪酸，可列举出例如亚油酸、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸等，优选亚油酸。作为三不饱和脂肪酸，可举出例如亚麻酸、皮诺敛酸、桐酸、二十碳三烯酸等。
[0077]
(e)不饱和脂肪酸的甘油三酯可以在1分子中键合有3个相同的不饱和脂肪酸，也可以在1分子中将不同的不饱和脂肪酸分别键合有1个，还可以在1分子中键合有2个相同的不饱和脂肪酸和1个不同的不饱和脂肪酸。作为1分子中具有3个相同的不饱和脂肪酸的(e)不饱和脂肪酸的甘油三酯，例如可举出键合有3个蓖麻油酸的甘油三酯。作为在1分子中将不同的不饱和脂肪酸分别键合有1个的(e)不饱和脂肪酸的甘油三酯，例如可举出分别键合有蓖麻油酸、油酸、亚油酸的甘油三酯。作为1分子中键合有2个相同的不饱和脂肪酸和1个不同的不饱和脂肪酸的(e)不饱和脂肪酸的甘油三酯，例如可举出：键合有2个油酸和1个蓖麻油酸的甘油三酯、以及键合有2个蓖麻油酸和1个油酸的甘油三酯。
[0078]
这些不饱和脂肪酸的甘油三酯可以单独使用或并用2种以上。
[0079]
作为(e)不饱和脂肪酸的甘油三酯的更优选的例子，为蓖麻油酸的甘油三酯，为下述式(2)所示的化合物。
[0080]
[化学式5]
[0081][0082]
蓖麻油是植物油的一种，包含不饱和脂肪酸(蓖麻油酸87％、油酸7％、亚油酸3％)
的甘油三酯和少量饱和脂肪酸(棕榈酸、硬脂酸等为3％)的甘油三酯。作为(e)不饱和脂肪酸的甘油三酯，也可以使用蓖麻油。
[0083]
作为导电性组合物中的(e)不饱和脂肪酸的甘油三酯的量，相对于(a)导电性粒子100质量份优选为0.3～5质量份，更优选为0.4～4质量份。通过设为该范围的量，能够进一步提高导电性。
[0084]
(f)其他成分
[0085]
本实施方式的导电性组合物可以含有(f)其他添加剂，例如从分散剂、流变调节剂和颜料等中适当选择的添加剂。
[0086]
[导电性组合物的制造方法]
[0087]
本实施方式的导电性组合物可以通过使用例如擂溃机、罐形磨料机、三辊磨机、旋转式混合机、双螺杆混合机等将上述各成分混合来制造。
[0088]
[导电性组合物的用途]
[0089]
对导电性组合物的用途进行说明。本实施方式的导电性组合物通过涂布于规定的位置，从而能够用作导电性粘接剂和/或密封材料。因此，包含上述第一实施方式的导电性组合物的导电性粘接剂是本发明的一个实施方式。涂布方法是任意的，例如可以使用分配、喷射分配、孔版印刷、丝网印刷、针转印、冲压等公知的方法进行涂布。
[0090]
将本发明的导电性组合物或导电性粘接剂涂布于规定的位置后，对涂布的导电性组合物或导电性粘接剂进行加热处理，由此可以使其固化。加热处理可以通过用20～40分钟使温度上升至60～100℃，然后将升温后的温度保持50～70分钟而使其固化。具体而言，可以通过用30分钟使温度上升至80℃，然后在80℃保持60分钟温度而使其固化。
[0091]
本发明的导电性组合物或导电性粘接剂可以用作相机模块用导电性粘接剂。本发明的导电性组合物或导电性粘接剂同时具有高流动性和规定的导电性。因此，本发明的导电性组合物或导电性粘接剂能够满足相机模块的固定时所需的流动性和导电性的要求。
[0092]
为了将相机模块粘接于托架，近年来，进一步向小尺寸的间隙注入粘接剂这样的要求变多。具体而言，托架与相机模块之间的间隙为数百μm(例如300μm～600μm)，需要遍及长度数mm地注入粘接剂。在利用临时固定用粘接剂将相机模块固定于托架后，如果喷射分配本实施方式的导电性粘接剂，则能够向相机模块与托架之间的小尺寸的间隙供给(注入)导电性粘接剂。本实施方式的导电性粘接剂具有导电性，因此具有导电性糊(接地用的糊)和托架填充用的粘接剂(密封用的粘接剂)这两种功能。因此，本实施方式的导电性粘接剂能够作为一种粘接剂使用，来代替使用导电性糊和托架填充用的粘接剂这两种。然后，通过对所供给的导电性组合物或导电性粘接剂进行加热处理而使其固化，最终将相机模块固定于托架。因此，包含本发明的导电性粘接剂的固化物的相机模块也是本发明的一个实施方式。
[0093]
如上所述，通过使用流动性高、具有导电性的本实施方式的导电性粘接剂，从而有可能的是，能够通过一个工序进行将相机模块相对于托架接地的工序、和最终固定相机模块的工序这两个工序，能够期待制造成本的降低。
[0094]
本实施方式的导电性粘接剂的电阻率ρ优选为1.0
×
10
‑4～5.0
×
10
‑1ω
·
cm。本实施方式的导电性粘接剂只要具有用于接地的导电性即可，无需要求高导电性。
[0095]
如上所述，为了将相机模块接地到托架并最终固定相机模块，可以使用本发明的
导电性组合物或导电性粘接剂。
[0096]
本实施方式的导电性粘接剂能够向小尺寸的间隙供给，因此能够优选用于将相机模块和图像传感器模块那样的微小的元件固定于装置的规定部位。另外，本实施方式的导电性粘接剂能够用于狭窄间隙的密封和粘接，因此能够用于芯片电阻器、发光二极管(led)等电子部件的电路的形成、电极的形成、电子部件向基板的接合等。
[0097]
实施例
[0098]
以下，通过实施例和比较例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
[0099]
[导电性组合物的制备]
[0100]
将以下的成分以表1所示的比例混合，制备实施例和比较例的导电性组合物。具体而言，将各成分用行星式混合机混合，进一步用三辊研磨机分散，通过糊化来制备。需要说明的是，表1所示的各成分的比例全部以质量份来表示。
[0101]
(a)导电性粒子
[0102]
(银粒子1)薄片状粒子，平均粒径6μm(metalor公司制，制品名：ea
‑
0001)
[0103]
(银粒子2)球状粒子，平均粒径5μm(metalor公司制)
[0104]
(b)热固化性树脂
[0105]
(热固化性树脂1)双酚f型环氧树脂
·
双酚a型环氧树脂混合物(芳香族系环氧树脂)(dic株式会社制，exa835lv，环氧当量165)
[0106]
(热固化性树脂2)氨基苯酚型液态环氧树脂，(三菱化学株式会社制，制品名：jer630d)
[0107]
(c)固化剂
[0108]
(固化剂1)胺系固化剂(富士化成工业公司制，制品名：fujicure
‑
fxr
‑
1020)
[0109]
(固化剂2)胺系固化剂(富士化成工业公司制，制品名：fujicure
‑
fxr
‑
1121)
[0110]
(d)式(1)的化合物
[0111]
分散剂disperbyk
‑
2163(byk japan株式会社制)(含有45％的式(1a)的化合物作为有效成分。表1中的量为式(1a)化合物的量。)
[0112]
(e)不饱和脂肪酸的甘油三酯
[0113]
蓖麻油(伊藤制油公司制)(包含不饱和脂肪酸(蓖麻油酸87％、油酸7％、亚油酸3％)的甘油三酯和少量的饱和脂肪酸(棕榈酸、硬脂酸等3％)的甘油三酯。表1中的量为不饱和脂肪酸的甘油三酯的量。)
[0114]
[粘度的测定方法]
[0115]
实施例和比较例的导电性组合物的粘度是在制造导电性组合物后立即使用brookfield公司制造的(b型)粘度计在25℃的温度下测定的。粘度的测定是对实施例和比较例各自的导电性粘接剂以10rpm的旋转速度进行的。在下述表1中示出测定结果。
[0116]
[流动性的测定方法]
[0117]
表1的“流动性(秒/mm)”是表示向600μm的间隙喷射分配时的导电性组合物的流动性的指标。具体而言，使用如图1(从侧面观察的示意图)和图2(从上面观察的示意图)所示的夹具，测定导电性组合物的流动速度。即，如图1和图2所示，在不锈钢板14上以间隙d成为600μm的方式隔着间隔件16配置玻璃板12，在该间隙的开口部附近(图1的箭头部分)，通过
喷射分配实施例和比较例的导电性组合物20来进行配置。测定导电性组合物20向该间隙的流动达到规定的距离l(mm)＝20mm时的时间t(秒)，计算每1mm的流动时间t/l(秒/mm)，由此作为流动性。流动性的测定在40℃下进行。在下述表1中示出测定结果。
[0118]
[电阻的测定方法]
[0119]
表1的“电阻值(ω)”是使实施例和比较例的导电性组合物固化时的电阻的测定值。电阻的测定使用图3所示那样的电极24来进行。即，如图3所示，在固化后的玻璃板12上以电极24的间隔d成为40mm的方式配置1对带状的电极24。在玻璃板12和1对电极24上，利用孔版印刷法以宽度w成为10mm的方式配置实施例和比较例的导电性组合物，使其固化。通过用30分钟使温度上升至80℃，然后将温度在80℃保持60分钟而使配置后的导电性组合物固化。固化时的导电性组合物的膜厚为20μm。通过利用电阻计r测定固化后的1对电极24之间的电阻值，从而得到实施例和比较例的电阻值。需要说明的是，膜厚的测定使用了株式会社东京精密制表面粗糙度形状测定机(型号：surfcom 1500sd
‑
2)。另外，电阻值的测定使用了株式会社tff keithley instruments制数字万用表(型号：2001)。在下述表1中示出测定结果。
[0120]
[表1]
[0121][0122]
根据表1所示的结果可知，包含式(1)化合物的实施例1～9的导电性组合物的粘度低，流动性高。另一方面，不含式(1)化合物的比较例1的导电性组合物的粘度高，而且流动性也低，在流动性的测定试验中，在从开口部向前3mm处不再流动，没有到达试验片的规定的距离l。
[0123]
另外，包含式(1)化合物的实施例1～9的导电性组合物的电阻值也为4.2～720ω的范围，在接地的用途中为适当的值。进一步包含(e)不饱和脂肪酸的甘油三酯的实施例7～9与不含(e)成分的实施例1相比，电阻值低，可以说导电性得到了提高。
[0124]
综上可以明确，包含式(1)化合物的实施例1～9的导电性组合物显示出高流动性，具有适度的导电性。因此，可以说本发明的导电性组合物可以优选用作例如用于固定相机模块的导电性粘接剂。
[0125]
将日本专利申请2019
‑
034127号(申请日：2019年2月27日)的全部公开内容通过参照并入到本说明书中。
[0126]
本说明书中记载的全部文献、专利申请及技术标准与具体且分别记载了通过参照而引入各个文献、专利申请及技术标准的情况相同程度地通过参照而引入到本说明书中。
[0127]
附图标记说明
[0128]
12：玻璃板
[0129]
14：不锈钢板
[0130]
16：间隔件
[0131]
20：导电性组合物
[0132]
22：玻璃板
[0133]
24：电极
[0134]
r：电阻计
[0135]
50：喷射分配器
[0136]
52：针
[0137]
54：密封件(密封构件)
[0138]
56：喷嘴
[0139]
s：行程