组合物、固化物、光学滤波器及固化物的制造方法与流程

1.本发明涉及包含特定结构的吡咯甲川化合物、阳离子聚合性成分和产酸剂的组合物。


背景技术：

2.作为吸收特定波长的光的光学滤波器的形成方法，已知有将包含着色剂和固化性化合物的着色组合物通过光刻法、喷墨法等各种涂布方法进行涂布而形成着色图案的方法。作为这样的着色组合物，例如已知有将自由基聚合性化合物与着色剂组合而成的组合物。例如在专利文献1中记载了包含染料和自由基聚合性化合物的组合物。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：us2016216604a1


技术实现要素：

6.发明所要解决的课题
7.然而，由于针对图像显示装置的高亮度、高对比度等色再现性的要求的提高，正在要求光吸收性更优异的光学滤波器。
8.此外，在将包含染料的组合物制成涂膜并使其固化而形成光学滤波器的情况下，存在有时在光学滤波器中产生异物的不良情况。
9.本发明是鉴于上述问题而进行的，在于提供可形成光吸收性优异并且异物少的固化物的组合物。
10.用于解决课题的手段
11.本发明提供一种组合物，其含有：
12.下述通式(i)所表示的化合物与金属原子或金属化合物配位而得到的吡咯甲川化合物；
13.阳离子聚合性成分；和
14.产酸剂。
15.[化学式1]
[0016][0017]
(式中，r
101
、r
102
、r
103
、r
105
、r
106
及r
107
分别独立地表示可具有取代基的直链或支链的烷基，r
104
表示氢原子、可具有取代基的直链或支链的烷基、或者可具有取代基的芳基。)
[0018]
根据本发明，包含上述通式(i)所表示的化合物与金属原子或金属化合物配位而得到的吡咯甲川化合物、阳离子聚合性成分及产酸剂的组合物能够得到光吸收性优异并且异物少的固化物。
[0019]
本发明中，上述吡咯甲川化合物为下述通式(i-1)所表示的化合物或下述通式(i-2)所表示的化合物从进一步容易得到光吸收性优异并且异物少的固化物的方面考虑是优选的。
[0020]
[化学式2]
[0021][0022]
(式中，r
201
、r
202
、r
203
、r
205
、r
206
及r
207
分别独立地表示可具有取代基的直链或支链的烷基，
[0023]r204
表示氢原子、可具有取代基的直链或支链的烷基、或者可具有取代基的芳基。
[0024]
x1及x2分别独立地表示羟基、卤素原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的苯基或可具有取代基的烷氧基。)
[0025]
[化学式3]
[0026][0027]
(式中，r
301
、r
302
、r
303
、r
305
、r
306
及r
307
以及r
401
、r
402
、r
403
、r
405
、r
406
及r
407
分别独立地表示可具有取代基的直链或支链的烷基，
[0028]r304
及r
404
分别独立地表示氢原子、可具有取代基的直链或支链的烷基、或者可具有取代基的芳基。
[0029]
m3表示金属原子或金属化合物。)
[0030]
本发明中，上述吡咯甲川化合物优选为上述通式(i-2)所表示的化合物。这是因为通过使用该化合物作为染料，例如能够进一步容易地得到光吸收性优异并且异物少的固化
物。
[0031]
本发明中，优选：r
301
、r
303
、r
305
及r
307
以及r
401
、r
403
、r
405
及r
407
分别独立地为碳原子数为1～20的可具有取代基的直链或支链的烷基，
[0032]r302
及r
306
以及r
402
及r
406
分别独立地为碳原子数为1～20的可具有取代基的直链或支链的烷基，
[0033]r304
及r
404
为氢原子，m3为zn、cu、ni或co。这是因为通过使用该染料，能够进一步容易地得到光吸收性优异并且异物少的固化物。
[0034]
本发明中，上述阳离子聚合性成分优选包含脂环式环氧化合物及脂肪族环氧化合物中的至少一者。这是因为通过使用这些环氧化合物，能够进一步容易地得到光吸收性优异并且异物少的固化物。
[0035]
本发明中，上述阳离子聚合性成分的含量在上述组合物的固体成分100质量份中优选为50质量份以上，并且/或者上述脂环式环氧化合物及上述脂肪族环氧化合物的合计的含量在上述阳离子聚合性成分100质量份中优选为50质量份以上。
[0036]
这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物进一步容易得到光吸收性优异并且异物少的固化物。
[0037]
本发明中，优选：上述组合物包含溶剂，
[0038]
上述溶剂包含醇系溶剂及醚酯系溶剂中的至少一者。这是因为上述有机溶剂对上述吡咯甲川化合物的分散稳定性良好。此外，包含上述有机溶剂的组合物在保存时的挥发少，容易形成分散稳定性优异的组合物。此外，在固化物形成时的干燥工序(预烘烤工序)、加热固化工序(后烘烤工序)等加热处理时，能够容易地除去溶剂。因此，上述组合物能够更容易地得到光吸收性优异并且异物少的固化物。
[0039]
本发明中，上述组合物优选为光学滤波器形成用。这是因为上述组合物能够有效地发挥可得到光吸收性优异并且异物少的固化物的效果。
[0040]
进而，本发明提供上述组合物的固化物。该固化物可以作为光吸收性优异并且异物少的光学滤波器等来使用。
[0041]
此外，本发明提供一种光学滤波器，其特征在于，其具有包含上述组合物的固化物的光吸收层。该光学滤波器通过具有上述光吸收层，成为高精细、并且图像显示装置的色再现性优异的光学滤波器。
[0042]
本发明提供一种固化物的制造方法，其包含将上述组合物固化的工序。该固化物的制造方法由于是使上述组合物固化的方法，因此例如能够得到可作为光吸收性优异并且异物少的光学滤波器等使用的固化物。
[0043]
发明效果
[0044]
本发明发挥能够提供可制造光吸收性优异并且异物少的固化物的组合物的效果。
具体实施方式
[0045]
本发明涉及组合物、其固化物、光学滤波器及固化物的制造方法。
[0046]
以下，对本发明进行详细说明。
[0047]
a.组合物
[0048]
首先，对本发明的组合物进行说明。
[0049]
本发明的组合物在下述这方面具有特征之一：其包含上述通式(i)所表示的化合物与金属原子或金属化合物配位而得到的吡咯甲川化合物(以下有时称为特定吡咯甲川化合物)、阳离子聚合性成分和产酸剂。
[0050]
本发明人研究发现：在现有的使用包含染料作为着色剂的自由基聚合性着色组合物来形成光学滤波器的情况下，存在有时无法得到光吸收性优异的光学滤波器的不良情况。
[0051]
而且发现：通过使用阳离子聚合性化合物作为固化性化合物，可得到光吸收性优异的固化物，并在本技术申请前将其提出。
[0052]
然而，进一步研究的结果发现：在将包含阳离子聚合性化合物及染料的组合物制成涂膜并使其固化而形成光学滤波器的情况下，存在有时在光学滤波器中产生异物的不良情况。于是，深入研究的结果发现：通过包含上述特定吡咯甲川化合物、阳离子聚合性成分及产酸剂，能够得到光吸收性优异并且异物少的固化物。
[0053]
关于通过将上述特定吡咯甲川化合物与阳离子聚合性成分及产酸剂组合而能够得到光吸收性优异并且异物少的固化物的理由并不明确，但推测如下。
[0054]
认为异物是在固化物中与作为主要成分包含的阳离子聚合性成分的聚合物相容性低、具有规定粒径的物质。作为这样的异物，考虑是以染料作为中心的凝聚物。
[0055]
此外，作为这样的异物的产生原因，考虑在组合物的保存时染料等发生凝聚的情况、在从附着于涂布装置的喷出部分上的组合物干燥除去溶剂的过程中染料等发生凝聚的情况等。
[0056]
与此相对，上述特定吡咯甲川化合物与宽范围的溶解度参数(sp值)的化合物显示出相容性，例如关于溶剂，与甲乙酮等酮系溶剂、二丙酮醇等醇系溶剂、丙二醇单乙醚乙酸酯等醚酯系溶剂等各种种类也显示出良好的相容性。其结果是，上述组合物对溶剂的选择的自由度高，变得容易抑制保存时的异物产生。此外，上述组合物对用于将该组合物制成在附着于涂装/涂布装置的喷出部分时难以干燥的组合物的溶剂的选择的自由度高，变得容易抑制喷出部分中的异物产生。
[0057]
此外，上述特定吡咯甲川化合物通过分散稳定性优异、凝聚少，即使是在上述组合物的使用前进行过滤处理的情况下，在过滤前后组合物中的浓度变化也少。
[0058]
其结果是，上述组合物变得容易稳定地形成光吸收性优异的固化物。
[0059]
由于以上的内容，通过将上述特定吡咯甲川化合物与阳离子聚合性成分及产酸剂组合，能够得到异物的产生少、光吸收性优异的固化物。
[0060]
此外，上述组合物使用阳离子聚合性成分作为固化性成分。环氧化合物等阳离子聚合性成分与例如甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯等自由基聚合性化合物等相比，固化反应温和，能够抑制在包含特定吡咯甲川化合物的染料中发生改性等。其结果是，在使组合物固化时，作为可吸收所期望的波长区域的光的化合物有效地发挥功能的染料的含量的降低少。此外，环氧化合物等阳离子聚合性成分与自由基聚合性化合物等相比，固化时的固化收缩少，在固化时特定吡咯甲川化合物发生凝聚等不良情况少。其结果是，上述组合物的固化物成为特定吡咯甲川化合物稳定地分散并被保持的固化物。因此，该固化物中的特定吡咯甲川化合物能够有效地吸收所期望的波长范围的光。
[0061]
也是出于这样的理由，上述组合物能够得到光吸收性优异的固化物。
[0062]
本发明的组合物由于如上所述聚合时的固化收缩少，因此即使是在被涂布于基材等构件上后制成固化物的情况下，卷曲的产生、进而剥离的产生也变少。此外，阳离子聚合性成分与丙烯酸酯等自由基聚合性化合物等相比，耐水性高，例如高湿环境下的密合力的降低也少。由于以上的内容，通过同时包含特定吡咯甲川化合物、阳离子聚合性成分及产酸剂，上述组合物成为可制造异物少、光吸收性优异的光学滤波器的组合物，并且能够得到卷曲的产生、剥离的产生少、密合性也优异的固化物。进而，上述组合物通过利用阳离子聚合可固化，能够将所得到的固化物制成三维交联的固化物。其结果是，上述固化物与例如在热塑性树脂等中分散特定吡咯甲川化合物而得到的组合物等相比，成为特定吡咯甲川化合物的保持性能等耐久性、强度等优异的固化物。进而，上述组合物由于包含环氧化合物等阳离子聚合性成分，因此所得到的固化物与例如丙烯酸酯等自由基聚合性化合物等相比，成为柔软性优异的固化物。因此，使用上述组合物而制造的光学滤波器例如也可以优选用于要求柔性的图像显示装置等。
[0063]
以下，对本发明的组合物的各成分进行详细说明。
[0064]
1.吡咯甲川化合物
[0065]
本发明中使用的吡咯甲川化合物是下述通式(i)所表示的化合物与金属原子或金属化合物配位而得到的吡咯甲川化合物。
[0066]
[化学式4]
[0067][0068]
(式中，r
101
、r
102
、r
103
、r
105
、r
106
及r
107
分别独立地表示可具有取代基的直链或支链的烷基，r
104
表示氢原子、可具有取代基的直链或支链的烷基、或者可具有取代基的芳基。)
[0069]
作为式(i)所表示的化合物所配位的金属原子或金属化合物，只要是可形成络合物的金属原子或金属化合物即可。
[0070]
金属原子也包含硼、硅、锗、砷、锑、碲、硒、钋、砹等半金属。
[0071]
作为金属化合物，是包含金属原子和除金属原子以外的原子的化合物。作为这样的金属化合物，可列举出金属原子与氯原子、氟原子等卤素原子键合而成的金属的卤化物、金属原子与羟基键合而成的金属的氢氧化物、金属原子与氧原子键合而成的金属的氧化物等。
[0072]
作为金属原子或金属化合物，可列举出2价的金属原子、3价或4价的金属的卤化物、氢氧化物及氧化物等，作为金属化合物，可以使用作为整体为2价的金属化合物。
[0073]
作为上述金属原子或金属化合物，例如可列举出zn、mg、si、sn、rh、pt、pd、mo、mn、pb、cu、ni、co、fe、al、in、fe、ti、sn、si、ge、b、v、alcl、incl、fecl、ticl2、sncl2、sicl2、gecl2、bcl2、bf2、tio、vo、si(oh)2等。
[0074]
如果更具体而言，则作为式(i)所示的结构与金属原子或金属化合物配位而得到的吡咯甲川化合物的优选的方式，可列举出下述式(i-1)或(i-2)所示的络合物化合物。通
过使用这样的络合物化合物，变得进一步容易得到光吸收性优异并且异物少的固化物。
[0075]
本发明中，从变得容易形成可制造光吸收性优异并且异物少的固化物的组合物的观点出发，上述特定吡咯甲川化合物优选为二聚物结构的吡咯甲川络合物化合物，特别优选为上述通式(i-2)所表示的络合物化合物。
[0076]
[化学式5]
[0077][0078]
(式中，r
201
、r
202
、r
203
、r
205
、r
206
及r
207
分别独立地表示可具有取代基的直链或支链的烷基，
[0079]r204
表示氢原子、可具有取代基的直链或支链的烷基、或者可具有取代基的芳基。
[0080]
x1及x2分别独立地表示羟基、卤素原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的苯基或可具有取代基的烷氧基。)
[0081]
[化学式6]
[0082][0083]
(式中，r
301
、r
302
、r
303
、r
305
、r
306
及r
307
以及r
401
、r
402
、r
403
、r
405
、r
406
及r
407
分别独立地表示可具有取代基的直链或支链的烷基，r
304
及r
404
分别独立地表示氢原子、可具有取代基的直链或支链的烷基、或者可具有取代基的芳基。
[0084]
m3表示zn、mg、si、sn、rh、pt、pd、mo、mn、pb、cu、ni、co、fe、al、in、fe、ti、sn、si、ge、b、或v。)
[0085]
作为r
101
～r
107
、r
201
～r
207
、r
301
～r
307
、r
401
～r
407
(以下也称为“r
101
等”。)所表示的直链或支链的烷基，可列举出碳原子数为1以上且30以下的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷
基、十八烷基及二十烷基等。
[0086]r101
等中使用的具有取代基的直链或支链的烷基可列举出直链或支链的烷基中的1或2个以上的氢原子被取代基取代而得到的基团。
[0087]
作为x1及x2(以下也记载为“x1等”)所表示的烷基，可列举出碳原子数为1～30的直链或支链的链状烷基、碳原子数为3～30的环烷基、碳原子数为4～30的环烷基烷基。作为直链或支链的链状烷基，可列举出与上述的r
101
等所表示的直链或支链的烷基中例示的基团同样的基团。
[0088]
碳原子数为3～30的环烷基是指具有3～30个碳原子的饱和单环式或饱和多环式烷基。例如作为上述环烷基，可列举出从环己基环等单环式烃环、降冰片烷环等交联烃环等环烷基环中除去1个氢原子而得到的基团或将从环烷基环中除去1个氢原子而得到的基团的环中的1个或2个以上氢原子利用脂肪族烃基取代而得到的基团即单环式烃基、交联烃环基等。
[0089]
作为上述单环式烃基，可列举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、四甲基环己基、五甲基环己基、乙基环己基及甲基环庚基等。
[0090]
作为上述交联烃环基，可列举出二环[2.1.1]己基、二环[2.2.1]庚基、二环[2.2.2]辛基、二环[4.3.1]癸基、二环[3.3.1]壬基、冰片基、冰片烯基、降冰片基、降冰片烯基、6,6-二甲基二环[3.1.1]庚基、三环丁基、金刚烷基。
[0091]
作为碳原子数为4～30的环烷基烷基，可以使用将上述环烷基与上述直链或支链的链状烷基组合而成的基团。例如可列举出直链或支链的链状烷基中的1个或2个以上氢原子被上述环烷基取代而得到的基团、直链或支链的链状烷基中的1个或2个以上亚甲基被从上述环烷基中除去1个氢原子而得到的基团取代而得到的基团等。具体而言，作为直链或支链的链状烷基的氢原子被环烷基取代而得到的具有4～30的碳原子的基团，可列举出环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环庚基甲基、环辛基甲基、环壬基甲基、环癸基甲基、2-环丁基乙基、2-环戊基乙基、2-环己基乙基、2-环庚基乙基、2-环辛基乙基、2-环壬基乙基、2-环癸基乙基、3-环丁基丙基、3-环戊基丙基、3-环己基丙基、3-环庚基丙基、3-环辛基丙基、3-环壬基丙基、3-环癸基丙基、4-环丁基丁基、4-环戊基丁基、4-环己基丁基、4-环庚基丁基、4-环辛基丁基、4-环壬基丁基、4-环癸基丁基、3-3-金刚烷基丙基及十氢萘基丙基等，作为碳原子数为4～10的环烷基烷基，例如可列举出环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环庚基甲基、环辛基甲基、环壬基甲基、2-环丁基乙基、2-环戊基乙基、2-环己基乙基、2-环庚基乙基、2-环辛基乙基、3-环丁基丙基、3-环戊基丙基、3-环己基丙基、3-环庚基丙基、4-环丁基丁基、4-环戊基丁基及4-环己基丁基等。
[0092]
x1等中使用的具有取代基的烷基可列举出烷基中的1或2个以上的氢原子被取代基取代而得到的基团。
[0093]
作为r
104
、r
204
、r
304
、r
404
(以下也称为r
104
等)所表示的芳基，可列举出碳原子数为6以上且30以下的芳基，例如可以设定为从芳香环中除去1个氢原子而得到的基团或该基团中包含的芳香环中的氢原子被脂肪族烃基取代而得到的基团。更具体而言，作为上述芳基，可列举出从单环芳香环中除去1个氢原子而得到的基团或该基团中包含的芳香环中的氢原子被脂肪族烃基取代而得到的基团即单环芳香族烃基、从单环芳香环缩合而成的缩合芳香
环中除去1个氢原子而得到的基团或该基团中包含的芳香环中的氢原子被脂肪族烃基取代而得到的基团即稠环芳香族烃基、从单环芳香环及缩合芳香环介由单键或羰基等连接基团键合而成的集合芳香环中除去1个氢原子而得到的基团或该基团中包含的芳香环中的氢原子被脂肪族烃基取代而得到的基团即环集合芳香族烃基等。
[0094]
其中，作为取代上述芳香环中的氢原子的脂肪族烃基，可以使用碳原子数为1～30的脂肪族烃基，可列举出碳原子数为1～30的直链或支链的链状烷基、碳原子数为2～30的烯基、碳原子数为3～30的环烷基及碳原子数为4～30的环烷基烷基等。
[0095]
作为上述脂肪族烃基中使用的碳原子数为1～30的直链或支链的链状烷基、碳原子数为3～30的环烷基及碳原子数为4～30的环烷基烷基，可以设定为与作为x1等中使用的烷基使用的烷基同样。
[0096]
作为上述碳原子数为2～30的烯基，例如可列举出乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、4-戊烯基、3-戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、5-己烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、4-庚烯基、3-辛烯基、3-壬烯基、4-癸烯基、3-十一碳烯基、4-十二碳烯基、3-环己烯基、2,5-环己二烯基-1-甲基、及4,8,12-十四碳三烯基烯丙基等。
[0097]
作为上述单环芳香族烃基，优选碳原子数为6～20的单环芳香族烃基，具体而言可列举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,4-二甲苯基、对枯烯基、均三甲苯基等。
[0098]
作为上述稠环芳香族烃基，优选碳原子数为10～20的稠环芳香族烃基，具体而言可列举出1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、5-蒽基、1-菲基、9-菲基、1-苊基、2-薁基、1-芘基、2-三苯基、1-芘基、2-芘基、1-苝基、2-苝基、3-苝基、2-苯并菲基、2-茚基、1-苊烯基、2-丁省基、2-戊省基等。
[0099]
作为上述环集合芳香族烃基，优选碳原子数为12～20的环集合芳香族烃基，具体而言可列举出邻联苯基、间联苯基、对联苯基、三联苯基、7-(2-萘基)-2-萘基等。
[0100]
作为r
104
等所表示的取代的芳基，可列举出上述的芳基的1或2个以上的氢原子被取代基取代而得到的基团。
[0101]
作为x1及x2所表示的可具有取代基的苯基，可列举出苯基中的1或2个以上的氢原子被取代基取代而得到的基团。
[0102]
作为x1及x2所表示的烷氧基，可以使用在直链或支链的链状烷基、环烷基、环烷基烷基等饱和脂肪族烃基的键合部位侧末端键合有-o-的碳原子数为1～30的基团。作为构成x1及x2所表示的烷氧基的直链或支链的链状烷基、环烷基、环烷基烷基，可分别列举出作为x1及x2所表示的烷基的例子而列举的直链或支链的链状烷基、环烷基、环烷基烷基。
[0103]
作为x1及x2所表示的烷氧基，具体而言可列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基。
[0104]
作为x1及x2所表示的取代的烷氧基，可列举出上述的烷氧基中的1或2个以上的氢原子被取代基取代而得到的基团。
[0105]
作为取代r
101
等中使用的具有取代基的直链或支链的烷基、r
104
等中使用的具有取代基的芳基、x1等中使用的具有取代基的烷基及烷氧基中使用的基团中的氢原子的取代基，可列举出被卤素原子、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基、环氧基、乙烯基、乙烯基醚基、巯基或异氰酸酯基取代而得到的基团。
[0106]
作为取代上述r
101
等以及x1等所表示的基团中的氢原子的卤素原子或x1等所表示
的卤素原子，可列举出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
[0107]
取代上述r
101
等以及x1等所表示的基团中的氢原子的氨基可以是伯氨基、仲氨基及叔氨基中的任一者。作为仲氨基及叔氨基，分别可列举出伯氨基(-nh2)的1个或2个氢原子被碳原子数为1～30的烃基取代而得到的氨基。
[0108]
作为该碳原子数为1～30的烃基，可列举出碳原子数为1～30的直链或支链的链状烷基、碳原子数为2～30的烯基、碳原子数为3～30的环烷基及碳原子数为4～30的环烷基烷基等脂肪族烃基、碳原子数为6～30的芳基及碳原子数为7～30的芳基烷基等芳香族烃基等。
[0109]
作为上述脂肪族烃基中使用的碳原子数为1～30的脂肪族烃基，可以使用作为在r
104
等中使用的芳基中取代芳香环中的氢原子的脂肪族烃基而列举的脂肪族烃基。
[0110]
作为用作上述芳香族烃基的芳基，可以设定为与r
104
等中使用的芳基同样。
[0111]
作为用作上述芳香族烃基的芳基烷基，是指烷基的氢原子被芳基取代而得到的具有7～30的碳原子的基团。其中，作为构成芳基烷基的烷基，可以设定为与作为x1等中使用的烷基使用的烷基同样。此外，作为构成芳基烷基的芳基，可以设定为与r
104
等中使用的芳基同样。作为芳基烷基，例如可列举出苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、苯基乙基及萘基丙基等。
[0112]
作为上述仲氨基，例如可列举出n-甲基氨基、n-乙基氨基及n-正丁基氨基等。
[0113]
作为上述叔氨基，可列举出n,n-二甲基氨基、n,n-二乙基氨基及n,n-二-正丁基氨基、n,n-乙基苯基等。
[0114]
需要说明的是，本说明书中，在规定碳原子数的基团的氢原子被包含碳原子的取代基取代的情况下，设定为也包含该取代基的碳原子在内而满足规定碳原子数的规定。因此，碳原子数为1～30的烃基在该基团中的氢原子被取代基取代了的情况下，碳原子数为1～30是指氢原子被取代后的碳原子数，并不是指氢原子被取代之前的基团的碳原子数。
[0115]
作为上述特定吡咯甲川化合物，作为式(i)、式(i-1)或(i-2)，使用满足以下的构成的1或2个以上的络合物化合物由于进一步容易得到光吸收性优异并且异物少的固化物，因此优选。以下记载的任一优选的构成也可以任意地组合多个。
[0116]
从化合物的获得容易性、进一步容易得到光吸收性优异并且异物少的固化物的方面出发，作为式(i)的r
101
、r
103
、r
105
、r
107
、式(i-1)的r
201
、r
203
、r
205
、r
207
、及(i-2)的r
301
、r
303
、r
305
、r
307
、r
401
、r
403
、r
405
及r
407
，优选可具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，优选可具有取代基的碳原子数为1～15的烷基，更优选可具有取代基的碳原子数为1～8的烷基，特别优选可具有取代基的碳原子数为1～3的烷基，尤其优选可具有取代基的甲基或乙基，最优选可具有取代基的甲基。
[0117]
此外，从化合物的获得容易性的方面、光吸收性优异并且异物少的方面出发，还优选作为式(i)的r
101
、r
103
、r
105
、r
107
、式(i-1)的r
201
、r
203
、r
205
、r
207
、及(i-2)的r
301
、r
303
、r
305
、r
307
、r
401
、r
403
、r
405
及r
407
表示的直链或支链的烷基为无取代。
[0118]
从化合物的获得容易性、进一步容易得到光吸收性优异并且异物少的固化物的方面出发，作为式(i)的r
102
、r
106
、式(i-1)的r
202
、r
206
、及式(i-2)的r
302
、r
306
、r
402
、r
406
所表示的直链或支链的烷基，优选碳原子数为1～20，更优选碳原子数为1～15，进一步优选为碳原子数为2～10，更进一步优选碳原子数为3～10，特别优选为碳原子数为3～8。
[0119]
此外，式(i)的r
102
、r
106
、式(i-1)的r
202
、r
206
、及式(i-2)的r
302
、r
306
、r
402
、r
406
所表示的直链或支链的链状烷基优选为无取代的烷基。这是因为化合物的获得容易性、进一步容易得到光吸收性优异并且异物少的固化物。
[0120]
式(i)的r
102
、r
106
、式(i-1)的r
202
、r
206
、及式(i-2)的r
302
、r
306
、r
402
、r
406
所表示的烷基为支链状从组合物的分散稳定性的方面考虑是优选的。
[0121]
式(i)的r
102
、r
106
及式(i-1)的r
202
、r
206
为直链状从化合物的获得容易性、进一步容易得到光吸收性优异并且异物少的固化物的方面考虑是优选的。
[0122]
从化合物的获得容易性、进一步容易得到光吸收性优异并且异物少的固化物的方面出发，作为式(i)的r
104
、式(i-1)的r
204
、及(i-2)的r
304
、r
404
，可列举出氢原子、碳原子数为1～30的可具有取代基的直链或支链状的烷基、或者碳原子数为6～30的可具有取代基的芳基。该烷基及该芳基的碳原子数的上限优选为20以下，进一步优选为10以下。
[0123]
此外，式(i)的r
104
、式(i-1)的r
204
、及(i-2)的r
304
、r
404
优选为氢原子或可具有取代基的芳基。这是因为化合物的获得容易性、进一步容易得到光吸收性优异并且异物少的固化物。
[0124]
进而，作为式(i)的r
104
、式(i-1)的r
204
、及(i-2)的r
304
、r
404
所表示的芳基，从化合物的获得容易性、进一步容易得到光吸收性优异并且异物少的固化物的方面出发，优选单环芳香族烃基，特别优选从单环芳香环除去1个氢原子而得到的基团或该基团中包含的芳香环中的氢原子被烷基取代而得到的基团，尤其优选从单环芳香环中除去1个氢原子而得到的基团。具体而言优选苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基，最优选苯基。
[0125]
此外，在式(i-1)中，r
204
优选为有时具有取代基的芳基，其中优选为无取代或被取代氨基取代了的苯基。在式(i-1)中，作为取代r
204
中使用的苯基中的氢原子的取代氨基，优选为叔氨基，特别优选为氨基的2个氢原子被碳原子数为1～10的直链或支链的链状烷基取代了的基团、或者氨基的2个氢原子被碳原子数为1～10的直链或支链的链状烷基及碳原子数为6～10的芳基取代了的基团。这是因为上述特定吡咯甲川化合物成为在组合物中的分散稳定性优异的化合物。
[0126]
式(i-2)中，r
304
及r
404
优选为氢原子。这是因为上述特定吡咯甲川化合物成为在组合物中的分散稳定性优异的化合物。
[0127]
作为式(i-1)所表示的化合物，从化合物的获得容易性、容易得到异物少的固化物的方面出发，x1等优选卤素原子，尤其优选为氟原子。
[0128]
作为式(i-2)所表示的化合物，从获得容易性、光吸收性及分散稳定性优异的方面出发，m3特别优选为zn、cu、ni或co，尤其优选zn或co，最优选co。
[0129]
式(i)所表示的化合物中，从容易得到异物少的固化物且光吸收性优异的固化物的制造容易性的方面出发，特别优选式(i-2)所表示的化合物。尤其是从上述的方面出发，优选为式(i-2)所表示的化合物且满足下述必要条件(a)、必要条件(b)、必要条件(c)或必要条件(d)，优选满足必要条件(a)～(d)中的至少2个以上，进一步优选满足必要条件(a)～(d)中的至少3个以上，最优选满足必要条件(a)～(d)的全部。必要条件(a)～(d)中的任一必要条件都可以任意地组合多个，此外这些任一必要条件也可以与上述的优选构成中的任一个任意地组合多个。
[0130]
必要条件(a)：r
302
及r
306
以及r
402
及r
406
分别独立地为碳原子数为1～20的可具有取
代基的直链或支链的烷基。
[0131]
必要条件(b)：r
301
、r
303
、r
305
及r
307
以及r
401
、r
403
、r
405
及r
407
分别独立地为碳原子数为1～20的可具有取代基的直链或支链的烷基。
[0132]
必要条件(c)：r
304
及r
404
为氢原子。
[0133]
必要条件(d)：m3为co。
[0134]
《例示化合物》
[0135]
作为通式(i-1)所示的化合物，可列举出下述的例示化合物(1)～(16)等。
[0136]
表1
[0137]
[0138]
作为通式(i-2)所示的化合物，可列举出下述的例示化合物(17)～(42)等。
[0139]
表2
[0140][0141]
特定吡咯甲川化合物的制造方法没有特别限定，例如作为吡咯甲川结构的化合物的合成方法，可以使用日本特开2011-174036号公报中记载的方法，作为二聚物的特定吡咯甲川化合物的合成方法，可以使用日本特开2006-189751号公报中记载的方法。
[0142]
特定吡咯甲川化合物优选在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长。在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长可以设定为是指380nm以上且780nm以下的波长范围内的最大吸收波长包含于450nm以上且低于550nm中。特定吡咯甲川化合物的最大吸收波长优选为470nm以上且530nm以下，其中优选为480nm以上且510nm以下，更优选为485nm以上且500nm以下。这是因为容易制成蓝色光及绿色光的色纯度优异的固化物，进而成为色强度的降低少的固化物。
[0143]
此外，因为能够更有效地获得可得到异物少且光吸收性优异的固化物的效果。
[0144]
特定吡咯甲川化合物等染料的最大吸收波长可以通过以下的方法来测定。
[0145]
(1)将染料溶解于溶剂中，制备染料溶液。
[0146]
(2)将染料溶液填充到石英池(光路长为10mm、厚度为1.25mm)中，使用分光光度计(例如日本分光制可见紫外吸光度计v-670等)测定透射率。
[0147]
需要说明的是，染料溶液的浓度只要是可准确地确认最大吸收波长的浓度则没有问题，例如可以按照成为最大吸收波长的波长下的透射率成为5％左右(例如3％以上且7％以下)的方式进行调整。
[0148]
作为上述溶剂，只要是可溶解染料、最大吸收波长的位移少等、可精度良好地测定各染料的透射光谱的溶剂则没有问题，例如可以使用氯仿。此外，对于不溶解于氯仿中的染料，可以使用其它的溶剂。
[0149]
染料溶液的透射光谱使用预先测定溶剂单体的透射光谱、从染料溶液的透射光谱减去溶剂的透射光谱而校正的光谱。
[0150]
在上述染料包含2种以上的染料的情况下，使用各个染料来制备染料溶液。
[0151]
本发明的组合物含有1种或2种以上的特定吡咯甲川化合物。特定吡咯甲川化合物的含量只要是能够得到异物少、光吸收性优异的固化物的量则没有问题，根据上述组合物的用途等而适当设定，但在组合物的固体成分100质量份中，可以设定为0.01质量份以上且20质量份以下，更优选为0.01质量份以上且5质量份以下，其中特别优选0.1质量份以上且5质量份以下。通过上述含量为上述的范围，异物少，使用上述组合物而得到的固化物成为光吸收性优异的固化物。
[0152]
需要说明的是，固体成分包含除溶剂以外的全部的成分。
[0153]
此外，在上述组合物包含2种以上的特定吡咯甲川化合物作为特定吡咯甲川化合物的情况下，上述特定吡咯甲川化合物的含量是指特定吡咯甲川化合物的合计含量。
[0154]
此外，本说明书中在没有特别说明的情况下，含量是质量基准。
[0155]
作为上述特定吡咯甲川化合物的含量，在组合物100质量份中优选为0.002质量份以上，其中优选为0.002质量份以上且4质量份以下，特别优选为0.02质量份以上且4质量份以下。这是因为能够有效地发挥可得到异物少、光吸收性优异的固化物的效果，变得容易得到光吸收性优异的光学滤波器。
[0156]
从能够有效地发挥可得到异物少、光吸收性优异的固化物的效果的观点出发，特定吡咯甲川化合物的含量在组合物100质量份中优选为0.002质量份以上且1.8质量份以下。
[0157]
2.阳离子聚合性成分
[0158]
本发明的组合物包含阳离子聚合性成分。
[0159]
上述阳离子聚合性成分只要是通过由产酸剂产生的酸引起聚合反应或交联反应的化合物即可，没有特别限定。
[0160]
作为这样的阳离子聚合性成分，例如可列举出环氧化合物及氧杂环丁烷化合物等环状醚化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺原酸酯化合物以及乙烯基醚化合物等。作为阳离子聚合性成分，可以使用选自它们中的1种或2种以上。
[0161]
需要说明的是，例如即使具有环氧基等阳离子聚合性基但符合染料或产酸剂的物质分别设定为符合染料或产酸剂，不包含于阳离子聚合性成分中。
[0162]
本发明中，从进一步容易得到可制造光吸收性优异的固化物的组合物的方面出
发，作为上述阳离子聚合性成分，优选使用环状醚化合物。
[0163]
环状醚化合物的含量在阳离子聚合性成分100质量份中优选为50质量份以上，更优选为70质量份以上，进一步优选为90质量份以上，特别优选为95质量份以上。这是因为变得进一步容易制造光吸收性优异的固化物。
[0164]
作为上述环状醚化合物，优选环氧化合物及氧杂环丁烷化合物，特别优选环氧化合物。这是因为通过包含环氧化合物，上述组合物变得进一步容易制造光吸收性优异的固化物。
[0165]
对于上述环氧化合物，设定为包含含有环氧基的全部的化合物。例如包含环氧基及氧杂环丁烷基这两者的化合物成为符合环氧化合物的化合物。
[0166]
作为这样的环氧化合物，例如可列举出芳香族环氧化合物、脂环式环氧化合物、脂肪族环氧化合物等。
[0167]
(1)芳香族环氧化合物
[0168]
上述芳香族环氧化合物是具有芳香环及环氧基、不具有环氧环烷烃结构的化合物。
[0169]
作为这样的芳香族环氧化合物，例如可列举出具有至少1个芳香环的多元酚类或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚、例如双酚a、双酚f、或在它们上加成环氧烷烃而得到的化合物的缩水甘油醚、及环氧酚醛清漆树脂(苯酚酚醛清漆型环氧化合物)、间苯二酚或氢醌、儿茶酚等具有2个以上的酚性羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚等。
[0170]
此外，可列举出苯二甲醇或苯二乙醇、苯二丁醇等具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚；苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸等具有2个以上的羧酸的多元酸芳香族化合物的聚缩水甘油酯；苯甲酸或甲苯酸、萘甲酸等苯甲酸类的缩水甘油酯；氧化苯乙烯或二乙烯基苯的环氧化物等。
[0171]
本发明中，优选酚类的聚缩水甘油醚、具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚、多元酚类的聚缩水甘油醚、苯甲酸类的缩水甘油酯及多元酸类的聚缩水甘油酯，特别优选多元酚类的聚缩水甘油醚，优选以下的式(1)所表示的化合物。这是因为通过包含这样的化合物，变得容易得到可制造光吸收性优异的固化物的组合物。从固化性的方面出发，式(1)中的ma优选为例如式(1)所表示的化合物的环氧当量成为1200以下的数，更优选为成为1000以下的数，进一步优选为成为500以下的数，更优选为成为300以下的数，也可以是成为200以下的数。
[0172]
[化学式7]
[0173][0174]
(式中，r
1a
及r
1b
分别独立地表示氢原子或甲基，ma表示0以上的整数。)
[0175]
上述芳香族环氧化合物的含量在阳离子聚合性成分的合计100质量份中也可以为0质量份，在含有的情况下在阳离子聚合性成分的合计100质量份中优选为60质量份以下，更优选为5质量份以上且45质量份以下，进一步优选为10质量份以上且40质量份以下。这是因为通过设定为该范围，变得进一步容易制造光吸收性优异的固化物。需要说明的是，在本发明的组合物含有多官能的芳香族环氧化合物的情况下，作为多官能的芳香族环氧化合物
的优选的量，可列举出与作为上述的芳香族环氧化合物的量在上文列举的量同样的量。
[0176]
(2)脂环式环氧化合物
[0177]
上述脂环式环氧化合物是具有环氧环烷烃结构的化合物。环氧环烷烃结构是像通过将含环己烯环的化合物或含环戊烯环的化合物分别用氧化剂进行环氧化而得到的环氧环己烷结构或环氧环戊烷结构那样、脂肪族环与环氧环共有环结构的一部分的结构。此外，有时将除去这样的环氧环烷烃结构的环烷烃中的1个氢原子而得到的基团称为环氧环烷基。
[0178]
作为上述脂环式环氧化合物，可列举出下述通式(2)所表示的化合物那样的具有2个以上的环氧环烷基的化合物。这是因为通过包含这样的化合物，上述组合物成为容易形成异物少的组合物、并且固化反应的进行容易进展这一固化性优异的组合物。此外，因为变得进一步容易制造光吸收性优异的固化物。
[0179]
[化学式8]
[0180][0181]
(式中，x5表示直接键合或具有1个以上的原子的二价的连接基团。)
[0182]
作为x5所表示的连接基团，例如可列举出二价的烃基、碳-碳双键的一部分或全部被环氧化的亚烯基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基、酰胺基、及它们多个连接而得到的基团等。
[0183]
作为上述二价的烃基，可列举出直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数为1～30的亚烷基。
[0184]
作为上述直链或支链的亚烷基，可列举出从碳原子数为1～30的直链或支链的烷基中除去1个氢原子而得到的基团。
[0185]
作为上述碳原子数为1～30的直链或支链的烷基，可以使用上述式(i)中的r
101
中使用的可具有取代基的直链或支链的烷基。
[0186]
作为上述碳原子数为1～30的直链或支链的烷基，更具体而言，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基等。
[0187]
作为上述作为二价的烃基的碳原子数为1～30的直链或支链的亚烷基，可列举出亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等。
[0188]
作为上述具有环烷基环的碳原子数为1～30的亚烷基，可列举出从具有环烷基环的烷基中除去1个氢原子而得到的基团。
[0189]
作为上述具有环烷基环的烷基，可列举出从环烷基及环烷基烷基中分别除去一个氢原子而得到的基团。
[0190]
作为这样的环烷基及环烷基烷基，可以使用与“1.吡咯甲川化合物”一项中记载的x1等中使用的环烷基、环烷基烷基同样的基团。
[0191]
具体而言，例如可列举出1,2-环亚戊基、1,3-环亚戊基、环戊叉基、1,2-环亚己基、1,3-环亚己基、1,4-环亚己基、环己叉基等环亚烷基(包含环烷叉基)等。
[0192]
作为上述碳-碳双键的一部分或全部被环氧化的亚烯基(以下有时称为“环氧化亚
烯基”)中的亚烯基，可列举出将碳原子数为2～30的直链或支链的亚烷基中的亚乙基(-ch
2-ch
2-)取代成不饱和基(-ch＝ch-)的基团。
[0193]
作为上述亚烷基，可以使用上述直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数为1～30的亚烷基。
[0194]
作为上述亚烯基，例如可列举出亚乙烯基、亚丙烯基、1-亚丁烯基、2-亚丁烯基、亚丁二烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基等碳原子数为2～8的直链或支链的亚烯基等。
[0195]
本发明中，x5优选为连接基团，优选为二价的烃基、酯键、或它们多个连接而得到的基团，特别优选为二价的烃基与酯键连接而得到的基团。这是因为通过使用这样的化合物，组合物变得进一步容易制造光吸收性优异的固化物。
[0196]
此外，本发明中，x5中使用的二价的烃基优选为从碳原子数为1～18的直链或支链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基，更优选为从碳原子数为1～8的直链或支链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基，进一步优选为从碳原子数为1～5的直链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基，特别优选为从碳原子数为1～3的直链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基。这是因为通过上述碳原子数为上述的范围内，组合物成为可得到异物少的固化物、并且进一步容易制造光吸收性优异的固化物的组合物。
[0197]
作为上述脂环式环氧化合物，更具体而言，可列举出3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-1-甲基环己基-3,4-环氧-1-甲基己烷羧酸酯、6-甲基-3,4-环氧环己基甲基-6-甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-3-甲基环己基甲基-3,4-环氧-3-甲基环己烷羧酸酯、3,4-环氧-5-甲基环己基甲基-3,4-环氧-5-甲基环己烷羧酸酯、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷-间二噁烷、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基羧酸酯、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)、二环戊二烯二环氧化物、亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、环氧六氢苯二甲酸二辛酯、环氧六氢苯二甲酸二-2-乙基己酯、1-环氧乙基-3,4-环氧环己烷、1,2-环氧-2-环氧乙基环己烷、丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯等。
[0198]
本发明中，优选3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯及3,4-环氧-1-甲基环己基-3,4-环氧-1-甲基己烷羧酸酯等。这是因为通过包含这样的化合物，组合物成为可得到异物少的固化物、并且变得进一步容易制造光吸收性优异的固化物的组合物。
[0199]
作为可适宜作为上述脂环式环氧化合物使用的市售品，例如可列举出日本专利第6103653号公报等中记载的脂环式环氧化合物。
[0200]
上述脂环式环氧化合物的含量只要是能够获得可得到异物少的固化物、可制造光吸收性优异的固化物的组合物的量则没有限制，例如在阳离子聚合性成分的合计100质量份中，可以设定为20质量份以上，更优选为30质量份以上且95质量份以下，进一步优选为40质量份以上且90质量份以下，特别优选为50质量份以上且90质量份以下。这是因为变得容易获得可得到异物少的固化物、并且可制造光吸收性优异的固化物的组合物。在本发明的组合物含有多官能的脂环式环氧化合物的情况下，作为多官能的脂环式环氧化合物的优选的量，可列举出与作为上述的脂环式环氧化合物的量在上文列举的量同样的量。
[0201]
(3)脂肪族环氧化合物
[0202]
上述脂肪族环氧树脂是具有环氧基、且不含环氧环烷烃结构及芳香环的化合物。
[0203]
作为这样的脂肪族环氧化合物，例如可列举出脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚；脂肪族长链多元酸的聚缩水甘油酯；通过丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的乙烯基聚合而合成的均聚物；通过丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯与其它的乙烯基单体的乙烯基聚合而合成的共聚物等。
[0204]
作为代表性的化合物，可列举出二元醇的二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、山梨糖醇的四缩水甘油醚、二季戊四醇的六缩水甘油醚等多元醇的缩水甘油醚、通过在丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等脂肪族多元醇上加成1种或2种以上的环氧烷烃而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚、及脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯。进而，可列举出脂肪族高级醇的单缩水甘油醚、苯酚、甲酚、丁基苯酚、或通过在它们上加成环氧烷烃而得到的聚醚醇的单缩水甘油醚、高级脂肪酸的缩水甘油酯、环氧化大豆油、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸丁酯及环氧化聚丁二烯等。
[0205]
此外，作为上述脂肪族环氧化合物，也可以使用氢化双酚a二缩水甘油醚等芳香族环氧化合物的氢化物。
[0206]
作为上述脂肪族环氧化合物，也可以使用2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物等具有在来源于环氧环烷基环的环烷基环上直接通过单键而键合有环氧乙烷基的结构作为构成单元、具有环氧环烷基环的环氧基彼此聚合而成的结构作为主链结构的化合物。
[0207]
作为上述脂肪族环氧化合物，可以优选使用下述通式(4-1)或式(4-2)所表示的化合物。这是因为通过使用上述化合物，上述组合物容易得到异物少的固化物。
[0208]
[化学式9]
[0209][0210]
(式中，y5表示二价的脂肪族烃基或该脂肪族烃基中的1个或2个以上亚甲基以氧原子彼此不相邻的条件被-o-取代而得到的基团。)
[0211]
[化学式10]
[0212][0213]
(式中，r1为从p元醇中除去p个羟基(-oh)而得到的基团，p及q分别表示1以上的整数。
[0214]
p为2以上的情况下，p个构成单元q可以相同，也可以不同。)
[0215]
对式(4-1)首先进行说明。作为y5所表示的二价的脂肪族烃基，例如可列举出直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数为1～30的亚烷基。
[0216]
此外，y5所表示的基团也可以是该脂肪族烃基中的1个或2个以上亚甲基以氧原子彼此不相邻的条件被-o-取代而得到的基团。因此，y5所表示的基团也可以是上述碳原子数
为1～30的亚烷基的1个或2个以上亚甲基被-o-取代而得到的基团。
[0217]
作为y5所表示的直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数为1～30的亚烷基，可以使用与上述x5所表示的直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数为1～30的亚烷基同样的基团。
[0218]
本发明中，y5优选为具有支链的基团。这是因为通过具有上述结构，上述组合物可得到异物少的固化物、并且变得进一步容易得到可制造光吸收性优异的固化物的组合物，并且能够得到与基材的密合性良好的固化物。
[0219]
本发明中，y5优选为直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数为2～30的亚烷基或该亚烷基中的亚甲基被-o-取代而得到的基团，更优选为直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数为3～28的亚烷基或该亚烷基中的亚甲基被-o-取代而得到的基团，特别优选为直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数为4～26的亚烷基或该亚烷基中的亚甲基被-o-取代而得到的基团。此外，在y5为直链或支链的亚烷基、亚甲基未被-o-取代的情况下，其碳原子数优选为4～10。在上述y5为直链或支链、亚烷基中的亚甲基被-o-取代了的基团的情况下，y5优选为碳原子数为10～26、具有从聚亚烷基二醇中除去两末端的羟基而得到的结构的基团，其中优选为碳原子数为10～26、具有从聚乙二醇或聚丙二醇除去两末端的羟基而得到的结构的基团。在y5为具有环烷基环的亚烷基的情况下，y5优选为碳原子数为13～20、具有2个环烷基环的亚烷基，特别优选为下述通式(3)所表示的基团。这是因为通过y5具有上述的结构，上述组合物可得到异物少的固化物，并且变得进一步容易得到可制造光吸收性优异的固化物的组合物，而且能够得到与基材的密合性良好的固化物。
[0220]
[化学式11]
[0221][0222]
(式中，r
5a
及r
5b
表示氢原子或甲基，*表示键合部位。)
[0223]
作为上述通式(4-1)所表示的脂肪族二醇化合物的二缩水甘油醚化物，具体而言，可列举出二乙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚等聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚化物、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、环己烷二羟甲基二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-丁烷二醇二缩水甘油醚、1,6-己烷二醇二缩水甘油醚、1,9-壬烷二醇二缩水甘油醚等。
[0224]
此外，作为y5具有环烷基环的化合物，例如可列举出氢化双酚的二醇的二缩水甘油醚化物、氢化双酚a二缩水甘油醚、氢化双酚af二缩水甘油醚、氢化双酚b二缩水甘油醚、氢化双酚c二缩水甘油醚、氢化双酚e二缩水甘油醚、氢化双酚f二缩水甘油醚、氢化双酚g二缩水甘油醚、氢化双酚m二缩水甘油醚、氢化双酚s二缩水甘油醚、氢化双酚p二缩水甘油醚、氢化双酚tmc二缩水甘油醚、氢化双酚z二缩水甘油醚、双[4-(缩水甘油氧基)环己基]醚、4,4'-二环己醇二缩水甘油醚等。
[0225]
对式(4-2)进行说明。
[0226]
r1所表示的从p元醇中除去p个羟基(-oh)而得到的基团为脂肪族烃基。作为r1所表示的从p元醇中除去p个羟基(-oh)而得到的基团，从获得容易性、能够得到与基材的密合性
良好的固化物的方面出发，可优选列举出碳原子数为1～30的脂肪族烃基。作为碳原子数为1～30的脂肪族烃基，可列举出从上述“1.吡咯甲川化合物”一项中记载的作为取代基团中的氢原子的氨基中使用的烃基而列举的碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为2～30的烯基、碳原子数为3～30的环烷基或碳原子数为4～30的环烷基烷基等脂肪族烃基、或这些基团的亚甲基被选自下述组1中的二价基团以氧原子不相邻的条件取代而得到的基团各自中除去p-1个的氢原子而得到的基团。
[0227]
从获得容易性、能够得到与基材的密合性良好的固化物的方面出发，r1所表示的从p元醇中除去p个羟基(-oh)而得到的基团优选为碳数1～10的脂肪族烃基或该脂肪族烃基的亚甲基被选自下述组1中的二价基团以氧原子不相邻的条件取代而得到的基团，更具体而言，优选为从碳原子数为2～10的烷基、碳原子数为3～10的烯基、碳原子数为3～10的环烷基或碳原子数为4～10的环烷基烷基或这些基团的亚甲基被选自下述组1中的二价基团以氧原子不相邻的条件取代而得到的基团中除去p-1个氢原子而得到的基团。尤其是从获得容易性、能够得到与基材的密合性良好的固化物的方面出发，优选碳原子数为2～10的烷基或该烷基中的亚甲基被选自下述组1中的二价基团以氧原子不相邻的条件取代而得到的基团，特别优选碳原子数为2～10的烷基，最优选碳原子数为3～8的支链状的烷基。
[0228]
需要说明的是，规定碳原子数的基团中的亚甲基被二价基团取代而得到的基团所涉及的碳原子数的规定优选设定为与该取代前的基团中包含的碳原子数的规定相同。因此，碳原子数为1～20的烃基中的亚甲基被二价基团取代而得到的基团的碳原子数的规定优选设定为1～20。
[0229]
组1：-o-、-s-、-nr
6-、-nr
6-(c＝o)-o-、-co-、-(c＝o)-o-、-o-(c＝o)-、-o-(c＝o)-o-。r6表示氢原子或碳原子数为1～30的烷基。
[0230]
需要说明的是，作为r6中使用的碳原子数为1～30的烷基，可列举出与上述通式(i)中的r
101
中使用的碳原子数为1～30的直链或支链的烷基同样的基团。
[0231]
式(4-2)所表示的化合物从能够作为1,2-环氧-4w-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物而获得、获得容易性或能够得到与基材的密合性良好的固化物的方面出发，作为提供r1的p元醇，可列举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁烷二醇、1,2-丁烷二醇、新戊二醇、1,6-己烷二醇、1,2-辛烷二醇、1,8-辛烷二醇、异戊二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、山梨醇、氢化双酚a、氢化双酚f、二聚物二醇等2元醇、甘油、三羟基异丁烷、1,2,3-丁烷三醇、1,2,3-戊烷三醇、2-甲基-1,2,3-丙烷三醇、2-甲基-2,3,4-丁烷三醇、2-乙基-1,2,3-丁烷三醇、2,3,4-戊烷三醇、2,3,4-己烷三醇、4-丙基-3,4,5-庚烷三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊烷三醇、五甲基甘油、1,2,4-丁烷三醇、1,2,4-戊烷三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等3元醇、季戊四醇、二甘油、1,2,3,4-戊烷四醇、2,3,4,5-己烷四醇、1,2,4,5-戊烷四醇、1,3,4,5-己烷四醇等4元醇、三甘油、阿东糖醇、阿糖醇、木糖醇等5元醇、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇等6元醇、蔗糖等8元醇。
[0232]
p为1以上且10以下的整数从式(4-2)所表示的化合物的获得容易性、能够得到与基材的密合性良好的固化物的方面考虑优选，更优选为2以上且8以下的整数，更优选为3以上且6以下的整数，最优选为3以上且4以下的整数。q优选为1以上且30以下的整数。上述式(4-2)所表示的化合物的重均分子量优选为超过1000且5000以下，其中更优选为1500以上且4000以下，特别优选为2000以上且3000以下。通过为上述分子量，上述组合物容易得到与
基材的密合性良好的固化物。此外在使用式(4-2)的化合物的情况下变得容易形成异物少、并且光吸收性优异的固化物。需要说明的是，在式(4-2)所表示的化合物具有单体或低聚物聚合而成的部位的情况下，上述分子量可以设定为重均分子量。此外，这样的重均分子量的测定可以使用后述的化合物为聚合物时的重均分子量(mw)的测定条件。
[0233]
作为上述式(4-2)所表示的化合物的环氧当量，只要是能够形成异物少、并且光吸收性优异的固化物的环氧当量即可，优选为100以上且500以下，其中优选为150以上且200以下。这是因为通过上述环氧当量为上述的范围，上述组合物变得容易形成异物少、并且光吸收性优异的固化物。
[0234]
尤其是从式(4-2)所表示的化合物的获得容易性或能够得到与基材的密合性良好的固化物的方面出发，作为式(4-2)所表示的化合物，可优选列举出2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物等具有在来源于环氧环烷基环的环烷基环上直接通过单键键合有环氧乙烷基的结构作为构成单元、具有环氧环烷基环的环氧基彼此聚合而成的结构作为主链结构的化合物。
[0235]
上述脂肪族环氧化合物的含量例如在阳离子聚合性成分的合计100质量份中可以设定为5质量份以上，优选为10质量份以上且70质量份以下，更优选为15质量份以上且60质量份以下，特别优选为20质量份以上且50质量份以下，最优选为20质量份以上且45质量份以下。这是因为容易得到异物少的固化物、并且变得容易得到可制造光吸收性优异的固化物的组合物。在本发明的组合物含有多官能的脂肪族环氧化合物的情况下，作为多官能的脂肪族环氧化合物的优选的量，可列举出与作为上述的脂肪族环氧化合物的量在上文列举的量同样的量。
[0236]
上述阳离子聚合性成分优选包含脂肪族环氧化合物及脂环式环氧化合物中的至少一者。这是因为可得到异物少的固化物、并且变得进一步容易得到可制造光吸收性优异的固化物的组合物。
[0237]
在上述阳离子聚合性成分包含脂肪族环氧化合物及脂环式环氧化合物中的至少一者的情况下，上述脂肪族环氧化合物及脂环式环氧化合物的合计量在上述阳离子聚合性成分的合计100质量份中优选为50质量份以上，更优选为60质量份以上，特别优选为70质量份以上，最优选为80质量份以上。在阳离子聚合性成分100质量份中，脂肪族环氧化合物及脂环式环氧化合物的合计量也可以为100质量份。
[0238]
作为可适宜作为上述芳香族及脂肪族环氧化合物使用的市售品，例如可列举出日本专利第6103653号公报等中记载的市售品。
[0239]
上述氧杂环丁烷化合物是具有氧杂环丁烷环、不含环氧基的化合物。
[0240]
作为这样的氧杂环丁烷化合物，例如可列举出3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-(甲基)烯丙氧基甲基-3-乙基氧杂环丁烷、(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基苯、4-氟-[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、4-甲氧基-[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)乙基]苯基醚、异丁氧基甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-乙基己基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、乙基二乙二醇(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊二烯(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲
基)醚、四氢糠基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-四溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-三溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-羟基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-羟基丙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、丁氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、五氯苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、五溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、3,7-双(3-氧杂环丁烷基)-5-氧杂-壬烷、3,3'-(1,3-(2-甲叉基)丙烷二基双(氧基亚甲基))双-(3-乙基氧杂环丁烷)、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三环癸烷二基二亚甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三羟甲基丙烷三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、1,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)己烷、季戊四醇三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、聚乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、己内酯改性二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、己内酯改性二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二(三羟甲基丙烷)四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、eo改性双酚a双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、po改性双酚a双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、eo改性氢化双酚a双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、po改性氢化双酚a双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、eo改性双酚f(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚等。
[0241]
作为上述氧杂环丁烷化合物所具有的氧杂环丁烷环的数目，只要为1以上即可，但优选为1以上且5以下，优选为1以上且3以下。这是因为变得容易得到可制造固化感度更优异、且光吸收性优异的固化物的组合物。
[0242]
作为上述氧杂环丁烷化合物的含量，只要是异物少的固化物的形成容易、能够得到可制造光吸收性优异的固化物的组合物的量则没有限制，例如在阳离子聚合性成分的合计100质量份中可以设定为60质量份以下，优选为5质量份以上且50质量份以下，更优选为10质量份以上且40质量份以下。这是因为变得容易得到固化感度更优异、且异物少的固化物的形成容易、变得进一步容易制造光吸收性优异的固化物的组合物。
[0243]
作为上述阳离子聚合性成分，也可以使用环硫乙烷化合物、硫化环丙烷化合物等其它的化合物。
[0244]
关于可作为阳离子聚合性成分使用的其它的化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺原酸酯化合物及乙烯基醚化合物等，可以设定为与日本专利第6103653号公报等中记载的内容同样。
[0245]
上述阳离子聚合性成分只要是能够得到光吸收性优异并且异物少的固化物的成分即可，例如可以使用低分子量化合物、高分子量化合物中的任一种。
[0246]
从得到异物少的固化物的观点、组合物的涂装容易性等观点出发，上述阳离子聚合性成分优选包含低分子量化合物。此外，因为低分子量化合物在组合物中的分散性或溶
解性等优异，因此能够得到透明性优异的固化物。
[0247]
从固化物的密合性等观点出发，上述阳离子聚合性成分优选包含高分子量化合物。
[0248]
本发明中，从得到异物少的固化物的观点、涂装性等观点出发，上述阳离子聚合性成分优选至少包含低分子量化合物，从组合物的涂装容易性、固化物的密合性等平衡的观点出发，也可以设定为包含上述低分子量化合物及上述高分子量化合物这两者。
[0249]
作为上述低分子量化合物的分子量，只要是异物少、可得到所期望的涂装性等的分子量即可，例如可以设定为1000以下，优选为50以上且500以下，其中优选为50以上且300以下。
[0250]
上述高分子量化合物的分子量只要是异物少、可得到所期望的粘接容易性等的分子量即可，例如可以设定为大于1000，优选为超过1000且50000以下，其中优选为超过1000且10000以下。
[0251]
需要说明的是，以下，在化合物为聚合物的情况下，分子量表示重均分子量(mw)。
[0252]
此外，重均分子量可以通过凝聚渗透色谱法(gpc)作为标准聚苯乙烯换算值而求出。
[0253]
上述重均分子量mw例如可以使用日本分光株式会社制的gpc(lc-2000plus系列)，将洗脱溶剂设定为四氢呋喃，将校正曲线用聚苯乙烯标准设定为mw1110000、707000、397000、189000、98900、37200、13700、9490、5430、3120、1010、589(东曹株式会社制tskgel标准聚苯乙烯)，将测定柱设定为kf-804、kf-803、kf-802(昭和电工株式会社制)进行测定而获得。
[0254]
此外，测定温度可以设定为40℃，流速可以设定为1.0ml/分钟。
[0255]
上述低分子量化合物的含量只要是能够得到可制造光吸收性优异并且异物少的固化物的组合物的量则没有限制，例如在阳离子聚合性成分的合计100质量份中优选为10质量份以上，更优选为30质量份以上，进一步优选为50质量份以上，特别优选为70质量份以上，最优选为80质量份以上。这是因为变得进一步容易得到可制造光吸收性优异并且异物少的固化物的组合物。
[0256]
上述阳离子聚合性成分的含量只要是能得到可制造光吸收性优异并且异物少的固化物的组合物的量则没有限制，例如在本发明的组合物的固体成分100质量份中优选为50质量份以上，更优选为70质量份以上，进一步优选为80质量份以上，特别优选为90质量份以上。这是因为变得容易得到光吸收性优异并且异物少的固化物。作为上述阳离子聚合性成分的含量的上限，没有特别限制，例如从使其它的成分的量充分的方面考虑，在本发明的组合物的固体成分100质量份中优选为99质量份以下，更优选为97质量份以下。
[0257]
上述阳离子聚合性成分的含量在上述组合物100质量份中可以设定为25质量份以上，优选为30质量份以上且80质量份以下，特别优选为40质量份以上且70质量份以下。这是因为变得容易得到可制造光吸收性优异并且异物少的固化物的组合物。
[0258]
3.产酸剂
[0259]
作为上述产酸剂，只要是通过规定条件能够产生酸的化合物则不管是任何化合物都没有问题，没有特别限定。
[0260]
作为这样的产酸剂，例如可以使用通过紫外线照射等光照射能够产生酸的光产酸
剂、通过热能够产生酸的热产酸剂。
[0261]
上述产酸剂可以使用上述光产酸剂及热产酸剂中的至少一者，从固化容易的观点、在组合物的固化时能够降低对与组合物相邻使用的周边构件的因热引起的损伤、周边构件的选择的自由度变高的观点等出发，优选为光产酸剂。此外，上述光产酸剂还具有固化速度快的优点。
[0262]
此外，从即使是光难以到达的部位也变得容易形成固化物的观点出发，上述产酸剂优选为热产酸剂。此外，上述热产酸剂由于固化速度比较慢，因此利用其进行固化处理(加热处理)后，能够容易地进行与其它的构件的贴合。
[0263]
上述产酸剂的含量以单独或多种的合计计在上述组合物的固体成分100质量份中，可以设定为0.01质量份以上且10质量份以下，其中优选为0.1质量份以上且5质量份以下。这是因为上述组合物变得能够容易地得到光吸收性优异的固化物。
[0264]
产酸剂相对于上述阳离子聚合性成分的使用比例没有特别限定，只要是在不阻碍本发明的目的的范围内以大概通常的使用比例使用即可，例如相对于阳离子聚合性成分100质量份，产酸剂优选为0.05质量份以上且10质量份以下，优选为0.5质量份以上且8质量份以下，优选为1质量份以上且7质量份以下，其中优选为1.5质量份以上且6质量份以下。通过上述使用比例为上述的范围，从使阳离子聚合性成分充分固化、并且组合物的固化物的耐热性良好的方面考虑适宜。
[0265]
此外，这是因为上述组合物变得能够容易地得到光吸收性优异的固化物。
[0266]
(1)光产酸剂
[0267]
作为上述光产酸剂，只要是通过紫外线照射等光照射能够产生酸的化合物则不管是任何化合物都没有问题，优选为通过紫外线的照射而放出路易斯酸的鎓盐即复盐、或其衍生物。作为这样的化合物的代表性例子，可列举出下述通式(21)所表示的阳离子与阴离子的盐。
[0268]
[化学式12]
[0269]
[a]
m+
[b]
m-ꢀꢀꢀꢀ
(21)
[0270]
其中，阳离子[a]
m+
优选为鎓，其结构例如可以以下述通式(22)表示。
[0271]
[化学式13]
[0272]
[(r
13
)aq]
m+
ꢀꢀꢀꢀ
(22)
[0273]
其中，r
13
为碳原子数为1～60、也可以包含几个除碳原子以外的原子的有机基。a为1～5的整数。a个r
13
分别独立，可以相同也可以不同。此外，至少1个优选为具有芳香环的上述有机基。q为选自由s、n、se、te、p、as、sb、bi、o、i、br、cl、f、n＝n构成的组中的原子或原子团。此外，在将阳离子[a]
m+
中的q的原子价设定为q时，需要m＝a-q的关系(其中，n＝n作为原子价0来处理)成立。
[0274]
此外，阴离子[b]
m-优选为卤化物络合物，其结构例如可以以下述通式(23)表示。
[0275]
[化学式14]
[0276]
[l xb]
m-ꢀꢀꢀꢀ
(23)
[0277]
其中，l为作为卤化物络合物的中心原子的金属或半金属(metalloid)，为b、p、as、sb、fe、sn、bi、al、ca、in、ti、zn、sc、v、cr、mn、co等。x为卤素原子。b为3～7的整数。此外，在将阴离子[b]
m-中的l的原子价设定为p时，需要m＝b-p的关系成立。
[0278]
作为上述通式的阴离子[lxb]
m-的具体例子，可列举出四(五氟苯基)硼酸盐[(c6f5)4b]-、四氟硼酸盐(bf4)-、六氟磷酸盐(pf6)-、六氟锑酸盐(sbf6)-、六氟砷酸盐(asf6)-、六氯锑酸盐(sbcl6)-、三(五氟甲基)三氟磷酸根离子(fap阴离子)等。
[0279]
此外，阴离子[b]
m-也可以优选使用下述通式(24)所表示的结构的阴离子。
[0280]
[化学式15]
[0281]
[l x
b-1
(oh)]
m-ꢀꢀꢀꢀ
(24)
[0282]
其中，l、x、b与上述含义同样。此外，作为其它可以使用的阴离子，可列举出高氯酸根离子(clo4)-、三氟甲基亚硫酸根离子(cf3so3)-、氟磺酸根离子(fso3)-、甲苯磺酸根阴离子、三硝基苯磺酸根阴离子、樟脑磺酸盐、九氟丁烷磺酸盐、十六氟辛烷磺酸盐、四芳基硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐等。
[0283]
本发明中，这样的鎓盐中，使用下述的(1)～(3)的芳香族鎓盐特别有效。可以从它们中单独使用1种、或混合2种以上使用。
[0284]
(1)苯基重氮鎓六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基重氮鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基重氮鎓六氟磷酸盐等芳基重氮鎓盐
[0285]
(2)二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、甲苯基枯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等二芳基碘鎓盐
[0286]
(3)下述组iii或组iv所表示的锍阳离子与六氟锑离子、四(五氟苯基)硼酸盐离子等的锍盐
[0287]
[化学式16]
[0288]
《组iii》
[0289][0290]
[化学式17]
[0291]
《组iv》
[0292][0293]
此外，作为其它优选的例子，还可列举出(η
5-2,4-环戊二烯-1-基)〔(1,2,3,4,5,
6-η)-(1-甲基乙基)苯〕-铁-六氟磷酸盐等铁-芳烃络合物、三(乙酰丙酮)铝、三(乙基丙酮乙酸)铝、三(水杨醛)铝等铝络合物与三苯基硅烷醇等硅烷醇类的混合物等。
[0294]
它们中，从实用方面和光感度的观点出发，优选使用芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐、铁-芳烃络合物，从感度的方面出发进一步优选下述通式(5)所表示的芳香族锍盐。此外，这是因为通过上述光产酸剂为上述芳香族锍盐，上述组合物变得能够形成光吸收性优异的固化物。
[0295]
此外，因为上述组合物能够降低在固化时对基材等周边构件的因热引起的损伤，周边构件的选择的自由度变高。
[0296]
[化学式18]
[0297][0298]
(式中，r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
25
、r
26
、r
27
、r
28
、r
29
、r
30
、r
31
、r
32
、r
33
及r
34
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的酯基、或者该烷基、该烷氧基或该酯基中的亚甲基被下述组1取代而得到的基团，
[0299]r35
表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基或该烷基中的亚甲基被下述组1取代而得到的基团、或表示选自下述式(a)～(c)中的任一取代基，
[0300]
an1
q1-表示q1价的阴离子，
[0301]
q1表示1或2的整数，
[0302]
p1表示将电荷设定为中性的系数。
[0303]
组1：-o-、-s-、-nr
6-、-nr
6-(c＝o)-o-、-co-、-(c＝o)-o-、-o-(c＝o)-、-o-(c＝o)-o-。r6表示氢原子或碳原子数为1～30的烷基。)
[0304]
[化学式19]
[0305][0306]
(式中，r
121
、r
122
、r
123
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
128
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
136
、r137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
、r
143
及r
144
、r
145
、r
146
、r
147
、r
148
及r
149
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的酯基或者该烷基、该烷氧基或该酯基中的亚甲基被上述组1取代而得到的基团，
[0307]
*表示与式(5)中的s的键合位置。)
[0308]
在上述通式(5)所表示的化合物中，作为r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
25
、r
26
、r
27
、r
28
、r
29
、r
30
、r
31
、r
32
、r
33
、r
34
、r
35
、r
121
、r
122
、r
123
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
128
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
136
、r
137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
、r
143
、r
144
、r
145
、r
146
、r
147
、r
148
及r
149
所表示的卤素原子，可列举出氟、氯、溴、碘等。
[0309]
在上述通式(5)所表示的化合物中，作为r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
25
、r
26
、r
27
、r
28
、r
29
、r
30
、r
31
、r
32
、r
33
、r
34
、r
35
、r
121
、r
122
、r
123
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
128
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
136
、r
137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
、r
143
、r
144
、r
145
、r
146
、r
147
、r
148
及r
149
(以下有时将它们一并称为r
21
等)所表示的碳原子数为1～10的烷基，可列举出上述“1.吡咯甲川化合物”一项中记载的通式(i)中的r
101
中使用的可具有取代基的直链或支链的烷基中的满足规定碳原子数的烷基。
[0310]
作为这样的r
21
等中使用的烷基、该烷基、该烷氧基或该酯基中的亚甲基被上述组1取代而得到的基团等，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、乙基辛基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、2-丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3-甲氧基丁基、2-甲基硫代乙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、二氟乙基、三氯乙基、二氯二氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、十氟戊基、十三氟己基、十五氟庚基、十七氟辛基、甲氧基甲基、1,2-环氧乙基、甲氧基乙基、甲氧基乙氧基甲基、甲基硫代甲基、乙氧基乙基、丁氧基甲基、叔丁基硫代甲基、4-戊烯氧基甲基、三氯乙氧基甲基、双(2-氯乙氧基)甲基、甲氧基环己基、1-(2-氯乙氧基)乙基、1-甲基-1-甲氧基乙基、乙基二硫代乙基、三甲基甲硅烷基乙基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基、2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基甲基、叔丁氧基羰基甲基、乙基氧基羰基甲基、乙基羰基甲基、叔丁氧基羰基甲基、丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基乙基、2-甲基-2-金刚烷氧基羰基甲基、乙酰基乙基、2-甲氧基-1-丙烯基、羟基甲基、2-羟基乙基、1-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、3-羟基丁基、4-羟基丁基、1,2-二羟基乙基等。
[0311]
在上述通式(5)所表示的化合物中，作为r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
25
、r
26
、r
27
、r
28
、r
29
、r
30
、r
31
、r
32
、r
33
、r
34
、r
121
、r
122
、r
123
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
128
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
136
、r
137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
、r
143
及r
144
、r
145
、r
146
、r
147
、r
148
及r
149
所表示的碳原子数为1～10的烷氧基，可列举出在烷基的键合部位侧末端的亚甲基上键合有-o-的基团。作为构成上述烷氧基的烷基，可以使用作为上述r
21
等中使用的烷基而列举的烷基。作为这样的r
21
等中使用的烷氧基，具体而言，可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、环己基甲氧基、四氢呋喃氧基、四氢吡喃氧基、2-甲氧基乙基氧基、3-甲氧基丙氧基、4-甲氧基丁氧基、2-丁氧基乙基氧基、甲氧基乙氧基乙基氧基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基氧基、3-甲氧基丁氧基、2-甲基硫代乙基氧基、三氟甲氧基等。
[0312]
在上述通式(5)所表示的化合物中，作为r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
25
、r
26
、r
27
、r
28
、r
29
、r
30
、r
31
、r
32
、r
33
、r
34
、r
121
、r
122
、r
123
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
128
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
136
、r
137
、r138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
、r
143
及r
144
、r
145
、r
146
、r
147
、r
148
及r
149
所表示的碳原子数为2～10的酯基，只要是在键合部位侧末端具有酯键(-co-o-或-o-co-)的基团即可，可列举出在烷基的键合部位侧末端的亚甲基上键合有酯键的基团。作为构成上述酯基的烷基，可以使用作为上述r
21
等中使用的烷基而列举的烷基。
[0313]
作为这样的r
21
等中使用的酯基，具体而言，可列举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、异丙氧基羰基、苯氧基羰基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、氯乙酰氧基、二氯乙酰氧基、三氯乙酰氧基、三氟乙酰氧基、叔丁基羰氧基、甲氧基乙酰氧基、苯甲酰氧基等。
[0314]
需要说明的是，在将上述烷基、烷氧基及酯基中的亚甲基用选自上述组1中的2价的基团取代的情况下，该2价的基团设定为彼此不相邻的基团，此外该2价的基团设定为与烷氧基的键合末端的氧原子或酯基的键合末端的酯基都不相邻的基团。
[0315]
本发明中，上述r
35
优选为选自上述化学式(a)～(c)中的基团，其中优选为选自上述式(a)或(b)中的基团。这是因为通过上述r
35
具有上述的结构，组合物成为能够得到光吸收性优异的固化物的组合物。
[0316]
本发明的组合物中，r
35
也可以优选使用选自上述式(a)或(c)中的基团。这是因为组合物成为固化速度及粘接力优异的组合物。
[0317]r21
、r
22
、r
24
、r
25
、r
26
、r
27
、r
29
、r
30
、r
31
、r
32
、r
33
及r
34
优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基，特别优选为氢原子。这是因为通过为上述的官能团，组合物成为能够得到光吸收性优异的固化物的组合物。r
23
及r
28
优选为其中氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基，特别优选为氢原子或卤素原子。这是因为通过为上述的官能团，组合物成为能够得到光吸收性优异的固化物的组合物。
[0318]r121
、r
122
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
、r
143
、r
144
、r
145
、r
146
、r
147
、r
148
及r
149
优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基，特别优选为氢原子。这是因为通过为上述的官能团，组合物成为能够得到光吸收性优异的固化物的组合物。
[0319]r123
、r
128
及r
136
优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基，其中优选为氢原子或卤素原子。这是因为通过为上述的官能团，组合物成为能够得到光吸收性优异的固化物的组合物。
[0320]
在上述通式(5)所表示的化合物中，作为an1
q1-所表示的q1价的阴离子，例如可列举出四(五氟苯基)硼酸盐[(c6f5)4b]-、四氟硼酸盐(bf4)-、六氟磷酸盐(pf6)-、六氟锑酸盐(sbf6)-、六氟砷酸盐(asf6)-、六氯锑酸盐(sbcl6)-、三(五氟甲基)三氟磷酸根离子(fap阴离子)、高氯酸根离子(clo4)-、三氟甲基亚硫酸根离子(cf3so3)-、氟磺酸根离子(fso3)-、甲苯磺酸根阴离子、三硝基苯磺酸根阴离子、樟脑磺酸盐、九氟丁烷磺酸盐、十六氟辛烷磺酸盐、四芳基硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐等。
[0321]
(2)热产酸剂
[0322]
上述热产酸剂只要是通过热能够产生酸的化合物则不管是任何化合物都没有问题，没有特别限定，优选的是，通过热而放出路易斯酸的鎓盐即复盐、或其衍生物的将树脂组合物固化而得到的固化物的耐热性良好，是适宜的。
[0323]
作为这样的化合物的代表性例子，可以使用上述“(1)光产酸剂”一项中记载的[a]
m+
[b]
m-所表示的阳离子与阴离子的盐。
[0324]
其中从树脂的固化性良好、固化物的耐热性高的方面出发，上述热产酸剂优选为下述通式(12)所表示的锍盐、或通式(13)所表示的锍盐。
[0325]
[化学式20]
[0326][0327]
(式中，r
221
及r
222
分别独立地表示碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基或碳原子数为7～30的芳基烷基，该烷基、芳香族基及芳基烷基的1或2个以上的氢原子分别独立地有时被羟基、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、硝基、磺基或氰基取代，r
221
与r
222
有时通过碳原子数为2～7的烷基链构成环结构，
[0328]r223
及r
224
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳基烷基、硝基、氰基或磺基，该烷基、芳香族基及芳基烷基的1或2个以上的氢原子分别独立地有时被羟基、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳基烷基、硝基、磺基或氰基取代，
[0329]
anq’‑
表示q’价的阴离子，
[0330]
q’表示1或2，
[0331]
p’表示将电荷保持中性的系数。)
[0332]
[化学式21]
[0333][0334]
(式中，r
225
表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳基烷基、羟基、硝基、磺基及氰基，该烷基、芳香族基及芳基烷基的1或2个以上的氢原子分别独立地有时被羟基、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳基烷基、硝基、磺基或氰基取代，
[0335]r226
表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基或碳原子数为7～30的芳基烷基，该烷基、芳香族基及芳基烷基的1或2个以上的氢原子分别独立地有时被羟基、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳基烷基、硝基、磺基或氰基取代，
[0336]r227
表示构成的亚甲基有时被-o-或s-所表示的基团取代的碳原子数为1～10的烷基，
[0337]
anq”‑
表示q”价的阴离子，
[0338]
q”表示1或2，
[0339]
p”表示将电荷保持中性的系数。)
[0340]
在上述通式(12)及(13)所表示的化合物中，作为r
223
、r
224
及r
225
所表示的卤素原子以及有时取代r
221
、r
222
、r
223
、r
224
、r
225
、r
226
及r
227
所表示的基团的1个或2个以上氢原子的卤素原子、和有时取代r
221
、r
222
、r
223
、r
224
、r
225
、r
226
及r
227
所表示的碳原子数为1～10的烷基及r
221
、r
222
、r
223
、r
224
、r
225
、r
226
及r
227
所表示的基团的1个或2个以上氢原子的碳原子数为1～10
的烷基，可以设定为与上述“(1)光产酸剂”一项中记载的作为通式(5)中的r
21
等使用的卤素原子、烷基同样。
[0341]
作为r
221
、r
222
、r
223
、r
224
、r
225
、r
226
所表示的碳原子数为6～20的芳香族基以及有时取代r
221
、r
222
、r
223
、r
224
、r
225
、r
226
所表示的基团的1个或2个以上氢原子的碳原子数为6～20的芳香族基，只要是具有芳香环的基团即可，可列举出上述“1.吡咯甲川化合物”一项中记载的作为通式(i)中的r
104
等中使用的可具有取代基的芳基而列举的基团中的满足规定碳原子数的基团。作为上述芳香族基，具体而言，可列举出苯基、萘基、蒽基等。
[0342]
作为r
221
、r
222
、r
223
、r
224
、r
225
、r
226
所表示的碳原子数为7～30的芳基烷基以及有时取代r
221
、r
222
、r
223
、r
224
、r
225
、r
226
所表示的基团的1个或2个以上氢原子的碳原子数为7～30的芳基烷基，可以使用将上述说明的碳原子数为1～10的烷基中的1个或2个以上的氢原子利用上述碳原子数为6～20的芳香族基取代而得到的基团。
[0343]
作为上述通式(12)及(13)中的p’anq’‑
及p”an
q”‑
所表示的q’或q”价的阴离子，除了甲烷磺酸根阴离子、十二烷基磺酸根阴离子、苯磺酸根阴离子、甲苯磺酸根阴离子、三氟甲烷磺酸根阴离子、萘磺酸根阴离子、二苯基胺-4-磺酸根阴离子、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸根阴离子、2-氨基-5-硝基苯磺酸根阴离子、日本特开平10-235999号公报、日本特开平10-337959号公报、日本特开平11-102088号公报、日本特开2000-108510号公报、日本特开2000-168233号公报、日本特开2001-209969号公报、日本特开2001-322354号公报、日本特开2006-248180号公报、日本特开2006-297907号公报、日本特开平8-253705号公报、日本特表2004-503379号公报、日本特开2005-336150号公报、国际公开2006/28006号公报等中记载的磺酸根阴离子等有机磺酸根阴离子以外，还可列举出氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氟化物离子、氯酸根离子、硫氰酸根离子、高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、四氟硼酸根离子、辛基磷酸根离子、十二烷基磷酸根离子、十八烷基磷酸根离子、苯基磷酸根离子、壬基苯基磷酸根离子、三(五氟甲基)三氟磷酸根离子(fap阴离子)、2,2
’‑
亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)膦酸根离子、四(五氟苯基)硼酸根离子、具有使处于激发状态的活性分子脱激发(淬灭)功能的淬灭剂阴离子或在环戊二烯基环上具有羧基或膦酸基、磺酸基等阴离子性基的二茂铁、二茂钌等茂金属化合物阴离子等。其中从耐热性高的方面出发，优选六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、四(五氟苯基)硼酸根离子。
[0344]
上述热产酸剂通过热能够产生酸、使组合物固化的温度的范围没有特别限定，但从可得到具有适宜的耐热性的固化物的方面、工艺中的热稳定性良好的方面考虑，优选50℃以上且250℃以下，更优选100℃以上且220℃以下，进一步优选130℃以上且200℃以下，进一步优选150℃以上且180℃以下。这是因为上述组合物的固化物的形成容易。
[0345]
此外，作为可适宜作为本发明的组合物中使用的热产酸剂使用的市售品，例如可列举出san aid si-b2a、san aid si-b3a、san aid si-b3、san aid si-b4、san aid si-60、san aid si-80、san aid si-100、san aid si-110、san aid si-150(以上为三新化学工业株式会社制)、adeka opton cp-66、adeka opton cp-77(以上为株式会社adeka制)等。它们可以单独使用1种或将2种以上组合使用。
[0346]
4.其它成分：溶剂
[0347]
上述组合物根据需要可以包含溶剂。
[0348]
上述溶剂为在常温(25℃)大气压下为液状的物质，是可分散或溶解组合物中的各
成分的物质。
[0349]
上述溶剂是不会通过上述产酸剂的作用而与上述阳离子聚合性化合物发生聚合的溶剂。
[0350]
因此，即使在常温(25℃)大气压下为液状，上述“2.阳离子聚合性成分”中记载的阳离子聚合性化合物不包含于上述溶剂中。
[0351]
此外，上述溶剂由于是为了将上述组合物的各成分分散或溶解而使用的，因此上述“1.吡咯甲川化合物”中记载的吡咯甲川化合物、“3.产酸剂”中记载的产酸剂等也是即使在常温大气压下为液状、也不包含于上述溶剂中。
[0352]
作为这样的溶剂，可以使用水、有机溶剂中的任一种，可以优选使用有机溶剂。
[0353]
作为有机溶剂，通常使用在25℃下为液状、在使用上述组合物而形成固化物时通过干燥可除去至少一部分的溶剂。作为上述有机溶剂，可列举出酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂、醇系溶剂、醚酯系溶剂、芳香族系溶剂、脂肪族烃系溶剂、石蜡系溶剂、卤代脂肪族烃系溶剂、卤代芳香族烃系溶剂、卡必醇系溶剂、苯胺、三乙胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等。这些溶剂可以使用1种或作为2种以上的混合溶剂来使用。作为溶剂，也可以使用国际公开2017/098996号公报等中记载的溶剂。
[0354]
作为酮系溶剂，可以使用具有酮结构、不具有酯结构及醇性羟基的溶剂，可列举出甲乙酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、2-庚酮等。
[0355]
作为醚系溶剂，可列举出乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲基醚等。
[0356]
作为酯系溶剂，可列举出乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸环己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇1-异丁酸酯(texanol)等。
[0357]
作为溶纤剂系溶剂，可列举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙醚等。
[0358]
作为醇系溶剂，只要是不含酯结构、具有醇性羟基的溶剂即可，可列举出甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇、异丁醇或正丁醇、戊醇、二丙酮醇等。
[0359]
作为醚酯系溶剂，可以使用除了酯结构及在构成酯结构的部位以外具有醚结构的溶剂。此外，具有2个以上的酯结构的溶剂也可以作为醚酯系溶剂来使用。
[0360]
作为上述醚酯系溶剂，可以使用不具有醇性羟基的溶剂，可列举出乙二醇单甲基乙酸酯、乙二醇单乙基乙酸酯、丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(pgmea)、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基乙基丙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、环己醇乙酸酯等。
[0361]
作为芳香族系溶剂，可列举出苯、甲苯、二甲苯等。作为脂肪族烃系溶剂，可列举出己烷、庚烷、辛烷、环己烷等。作为萜烯系烃油，可列举出松节油、d-柠檬烯、蒎烯等。作为石蜡系溶剂，可列举出矿物油精、swasol#310(cosmo松山石油株式会社)、solvesso#100(exxon化学株式会社)等。作为卤代脂肪族烃系溶剂，可列举出四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等。作为卤代芳香族烃系溶剂，可列举出氯苯等。
[0362]
作为有机溶剂的沸点，从涂膜的干燥容易性、处理性的方面出发，例如优选为60℃以上且250℃以下，更优选为80℃以上且200℃以下，优选为100℃以上且180℃以下，优选为
120℃以上且170℃以下。通过上述沸点为上述的范围内，保存时的挥发少，上述组合物成为分散稳定性优异的组合物。此外，因为通过为上述沸点，上述组合物在附着于喷出部分上的情况下能够抑制异物的产生。此外，因为在固化物形成时的干燥工序(预烘烤工序)、加热固化工序(后烘烤工序)等加热处理时能够容易地除去有机溶剂，能够更容易地得到光吸收性优异的固化物。
[0363]
上述有机溶剂中，一般为酮类、醇系溶剂、醚酯系溶剂、芳香族系溶剂等，其中优选包含醇系溶剂及醚酯系溶剂中的至少一者，尤其优选包含选自二丙酮醇、丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(pgmea)及二丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯中的至少一种。这是因为上述有机溶剂对上述特定吡咯甲川化合物的分散稳定性良好。此外，包含上述有机溶剂的组合物保存时的挥发少，容易形成分散稳定性优异的组合物。此外，因为在固化物形成时的干燥工序(预烘烤工序)、加热固化工序(后烘烤工序)等100℃以上的加热处理时能够容易地除去，能够更容易地得到光吸收性优异的固化物。
[0364]
上述有机溶剂的含量在上述溶剂100质量份中优选为50质量份以上，其中优选为70质量份以上，特别优选为90质量份以上。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物成为染料的分散稳定性优异的组合物。因此，上述组合物变得容易形成异物少的固化物。
[0365]
作为上述溶剂的sp值，只要是可得到光吸收性优异的固化物的值即可，优选为7以上且12以下，其中优选为8以上且11以下，特别优选为8.5以上且10.5以下。通过上述sp值为上述的范围，上述特定吡咯甲川化合物的分散稳定性优异。其结果是，变得容易形成分散稳定性优异的组合物，变得容易形成异物少的固化物，并且可得到光吸收性优异的固化物。
[0366]
需要说明的是，sp值通过fedors的方法而算出。具体而言，sp值由化合物的各原子或原子团的25℃下的蒸发能δe(cal)和形成化合物的各原子或原子团的25℃下的摩尔容积δv(cm3)，通过下述的算式来算出。
[0367]
sp值＝(σδe/σδv)
1/2
[0368]
需要说明的是，在化合物为混合物的情况下，算出各个成分的sp值，将相对于这些sp值各自乘以各构成成分的摩尔分率而得到的值合计而算出。
[0369]
溶剂的sp值例如如下所述。
[0370]
二丙酮醇：sp值为10.1
[0371]
pgmea：sp值为8.7
[0372]
甲乙酮：sp值为9
[0373]
二丙二醇单甲基醚乙酸酯：sp值为8.7
[0374]
丙二醇二乙酸酯：sp值为9.6
[0375]
上述溶剂的含量只要是可制造光吸收性优异并且异物少的固化物的量即可，在上述组合物100质量份中，可以设定为1质量份以上且99质量份以下，优选为10质量份以上且80质量份以下，更优选为15质量份以上且60质量份以下，特别优选为20质量份以上且55质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围，上述组合物变得容易形成异物少的固化物，并且变得进一步容易制造光吸收性优异的固化物。
[0376]
进而，在溶剂包含醇系溶剂及醚酯系溶剂中的至少一者的情况下，溶剂中的醇系溶剂及醚酯系溶剂的合计的含量从提高由使用这些溶剂带来的效果的方面出发，在溶剂100质量份中，优选为50质量份以上，更优选为60质量份以上，进一步优选为70质量份以上，
特别优选为80质量份以上，最优选为90质量份以上，也可以为100质量份。这是因为上述组合物变得容易形成异物少的固化物，变得进一步容易制造光吸收性优异的固化物。
[0377]
5.其它成分：增感剂
[0378]
本发明的组合物可以使用增感剂。作为增感剂，例如可以优选使用蒽系化合物、萘系化合物、咔唑衍生物、苯并咔唑衍生物，其中可以优选使用咔唑衍生物、苯并咔唑衍生物，特别可以优选使用苯并咔唑衍生物。这是因为通过使用上述增感剂，变得容易形成异物少的固化物，并且不会阻碍得到光吸收性优异的固化物的效果，能够提高固化性等。此外，因为能够有效地抑制染料的渗出，能够更有效地发挥得到光吸收性优异的固化物的效果。此外，因为上述组合物成为耐透湿性等也更优异的组合物。
[0379]
作为上述蒽系化合物，只要是具有蒽结构的化合物即可，例如可列举出下述式(iiia)所表示的化合物。
[0380]
[化学式22]
[0381][0382]
(式中，r
201a
及r
202a
分别独立地表示碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为2～12的烷氧基烷基，r
203a
表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。)
[0383]
作为r
201a
、r
202a
及r
203a
所表示的碳原子数为1～6的烷基，可以使用上述通式(i)中的r
101
等中使用的碳原子数为1～30的烷基中满足规定碳原子数的烷基。
[0384]
作为r
201a
及r
202a
所表示的碳原子数为2～12的烷氧基烷基，可以使用氢原子被上述通式(i-1)中的x1等中使用的碳原子数为1～30的烷氧基取代而得到的烷基中规定碳原子数的烷基。
[0385]
作为上述萘系化合物，只要是具有萘结构的化合物即可，例如可列举出下述式(iiib)所表示的化合物。
[0386]
[化学式23]
[0387][0388]
(式中，r
204a
及r
205a
分别独立地表示碳原子数为1～6的烷基。)
[0389]
作为r
204a
及r
205a
所表示的碳原子数为1～6的烷基，可以使用作为上述通式(i)中的r
101
等所表示的烷基而例示的基团中满足规定碳原子数的烷基。
[0390]
作为上述咔唑衍生物，只要是具有咔唑结构的化合物即可，例如可列举出以下的通式(vi)所表示的化合物。
[0391]
[化学式24]
[0392][0393]
(式中，r
226a
表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、乙烯基或碳原子数为6～20的芳基，r
227a
、r
228a
、r
229a
、r
230a
、r
231a
、r
232a
、r
233a
及r
234a
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、氰基、羟基、羧基。)
[0394]
作为r
226a
、r
227a
、r
228a
、r
229a
、r
230a
、r
231a
、r
232a
、r
233a
及r
234a
所表示的碳原子数为1～10的烷基及碳原子数为6～20的芳基的例子，可以使用对于上述通式(i)中的r
101
等所表示的烷基及r
104
等所表示的芳基进行例示的基团中满足规定碳原子数的基团。作为r
227a
、r
228a
、r
229a
、r
230a
、r
231a
、r
232a
、r
233a
及r
234a
所表示的烷氧基，可以使用与式(5)的r
21
等所表示的烷氧基同样的烷氧基。作为r
227a
、r
228a
、r
229a
、r
230a
、r
231a
、r
232a
、r
233a
及r
234a
所表示的卤素原子，可列举出与作为上述通式(i)中的r
101
等取代基而例示的卤素原子相同的卤素原子。
[0395]
本发明中，r
226a
优选为氢原子或碳原子数为1～10的烷基，进一步优选为氢原子。这是因为上述组合物成为固化性优异的组合物。
[0396]
本发明中，r
227a
、r
228a
、r
229a
、r
230a
、r
231a
、r
232a
、r
233a
及r
234a
优选为氢原子、碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为1～10的烷氧基，这样的化合物中优选r
228a
、r
229a
、r
230a
、r
231a
中的1个以上为烷氧基、r
227a
、r
232a
、r
233a
及r
234a
中的至少1个以上为烷氧基，尤其优选r
228a
、r
229a
、r
230a
、r
231a
中的1个以上为烷氧基、r
227a
、r
232a
、r
233a
及r
234a
中的至少1个以上为烷氧基且剩余的基团为氢原子的化合物。这是因为上述组合物成为固化性优异的组合物。
[0397]
作为上述苯并咔唑衍生物，只要是具有苯并咔唑结构的化合物即可，例如可列举出以下的通式(vii-1)～(vii-3)所表示的化合物。
[0398]
本发明中，其中上述苯并咔唑衍生物优选为上述通式(vii-1)所表示的化合物。这是因为上述组合物成为固化性优异的组合物。
[0399]
[化学式25]
[0400][0401]
(式中，r
235
表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、乙烯基或碳原子数为6～20的芳基，r
236
、r
237
、r
238
、r
239
、r
240
、r
241
、r
242
、r
243
、r
244
及r
245
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳基、氰基、羟基、羧基。)
[0402]
[化学式26]
[0403][0404]
(式中，r
246
表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、乙烯基或碳原子数为6～20的芳基，r
247
、r
248
、r
249
、r
250
、r
251
、r
252
、r
253
、r
254
、r
255
及r
256
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳基、氰基、羟基或羧基。)
[0405]
[化学式27]
[0406][0407]
(式中，r
257
表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、乙烯基或碳原子数为6～20的芳基，r
258
、r
259
、r
260
、r
261
、r
262
、r
263
、r
264
、r
265
、r
266
及r
267
分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳基、氰基、羟基、羧基。)
[0408]
作为r
235
、r
236
、r
237
、r
238
、r
239
、r
240
、r
241
、r
242
、r
243
、r
244
、r
245
、r
246
、r
247
、r
248
、r
249
、r
250
、r
251
、r
252
、r
253
、r
254
、r
255
、r
256
、r
257
、r
258
、r
259
、r
260
、r
261
、r
262
、r
263
、r
264
、r
265
、r
266
及r
267
(以下也记载为r
235
等)所表示的碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳基，可以使用对于上述通式(i)中的r
101
等所表示的烷基及r
104
等所表示的芳基进行例示的基团中满足规定碳原子数的基团。作为r
235
等所表示的卤素原子，可列举出与作为上述通式(i)中的r
101
等的取代基而例示的卤素原子相同的卤素原子。
[0409]
本发明中，式(vii-1)～(vii-3)所表示的苯并咔唑衍生物中，键合于苯并咔唑环的氮原子上的基团即r
235
、r
246
及r
257
优选为碳原子数为1～10的烷基，其中优选为碳原子数为3～10的支链烷基。这是因为上述组合物成为固化性优异的组合物。
[0410]
本发明中，上述r
236
、r
237
、r
238
、r
239
、r
240
、r
241
、r
242
、r
243
、r
244
、r
245
、r
247
、r
248
、r
249
、r
250
、r
251
、r
252
、r
253
、r
254
、r
255
、r
256
、r
258
、r
259
、r
260
、r
261
、r
262
、r
263
、r
264
、r
265
、r
266
及r
267
优选为氢原子、碳原子数为1～10的烷基，其中优选为氢原子。这是因为通过上述的基团为上述的基团或原子，上述组合物成为固化性优异的组合物。
[0411]
作为上述增感剂的含量，只要是可促进阳离子聚合性成分彼此的聚合的量即可，例如以单独或多种的合计计，在上述组合物的固体成分100质量份中可以设定为0.01质量份以上且6质量份以下，其中优选为0.1质量份以上且3质量份以下，特别优选为0.5质量份以上且2质量份以下。这是因为上述组合物成为固化性优异的组合物。
[0412]
上述增感剂相对于阳离子聚合性成分的使用比例没有特别限定，只要是在不阻碍本发明的目的的范围内以大概通常的使用比例使用即可。
[0413]
上述增感剂的含量例如相对于产酸剂100质量份，优选为1质量份以上且200质量份以下，优选为5质量份以上且100质量份以下，优选为10质量份以上且50质量份以下，优选为15质量份以上且35质量份以下。这是因为通过上述使用比例为上述的范围，成为固化性优异的组合物。
[0414]
6.其它成分：不符合式(i)的染料
[0415]
本发明的组合物除了含有上述特定吡咯甲川化合物以外，还可以含有其它的染料。作为那样的染料，可列举出颜料及染料，为染料从组合物的硬度、分散稳定性的方面考虑是优选的。作为染料，从分散性的方面出发，除了不符合上述式(i)的吡咯甲川系染料以外，还可优选列举出花青系染料、部花青系染料、偶氮系染料、四氮杂卟啉系染料、呫吨系染料、三芳基甲烷系染料等。
[0416]
本发明中，从通过特定吡咯甲川化合物降低蓝色光及绿色光的重叠、进而变得容易用于降低绿色光及红色光的重叠、提高色纯度的光学滤波器的观点出发，本发明的组合物优选除了包含上述特定吡咯甲川化合物以外，还包含在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的染料。其中，作为在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的染料，优选包含四氮杂卟啉系染料。这是因为这些染料的组合产生凝聚等的情况少，容易兼顾450nm以上且低于550nm的吸收和550nm以上且610nm以下的吸收。
[0417]
上述四氮杂卟啉系染料只要是具有卟啉结构、并且可吸收所期望的波长范围的光的染料即可。
[0418]
作为这样的四氮杂卟啉系染料，例如可以使用日本特开2018-081218号公报等中记载的含金属的卟啉化合物、国际公开2017/010076号公报中记载的氮杂卟啉系染料等。
[0419]
本发明中，其中上述四氮杂卟啉系染料优选为下述通式(ii)所表示的化合物。
[0420]
这是因为通过上述四氮杂卟啉系染料为上述通式(ii)所表示的化合物，能够更有效地发挥可得到光吸收性优异的固化物的效果。
[0421]
[化学式28]
[0422][0423]
(式中，r
301a
、r
302a
、r
303a
、r
304a
、r
305a
、r
306a
、r
307a
及r
308a
分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、氨基、有时具有取代基的碳原子数为1～30的烷基、有时具有取代基的碳原子数为1～30的烷氧基、有时具有取代基的碳原子数为6～30的芳基、有时具有取代基的碳原子数为6～30的芳氧基或有时具有取代基的碳原子数为2～30的杂芳基，
[0424]r301a
与r
302a
、r
303a
与r
304a
、r
305a
与r
306a
及r
307a
与r
308a
也可以互相连接而形成包含吡咯环的碳原子的脂环结构，
[0425]r301a
、r
302a
、r
303a
、r
304a
、r
305a
、r
306a
、r
307a
及r
308a
不会同时成为氢原子，
[0426]
m表示2个氢原子、2个1价的金属原子、2价的金属原子、或者3价或4价的金属的化合物。)
[0427]
上述r
301a
～r
308a
可以相同，也可以不同。
[0428]
例如，r
301a
与r
302a
、r
303a
与r
304a
、r
305a
与r
306a
及r
307a
与r
308a
可以分别为相同的基团，也可以分别为不同种类的基团。
[0429]
作为r
301a
、r
302a
、r
303a
、r
304a
、r
305a
、r
306a
、r
307a
及r
308a
中使用的卤素原子、氨基，可以使用与上述“1.吡咯甲川化合物”一项中记载的作为取代式(i)中的r
101
的氢原子的取代基而列举的卤素原子、氨基同样的基团。
[0430]
作为上述r
301a
～r
308a
中使用的碳原子数为1～30的烷基，可以使用取代或无取代的碳原子数为1～30的烷基。若换言之，则上述r
301a
～r
308a
也可以为碳原子数为1～30的烷基中的氢原子被取代基取代而得到的基团、即具有取代基的碳原子数为1～30的烷基。
[0431]
作为上述r
301a
～r
308a
所表示的无取代的碳原子数为1～30的烷基、即不具有取代基的碳原子数为1～30的烷基，例如可列举出与上述“1.吡咯甲川化合物”一项中记载的通式(i)中的r
101
中使用的直链或支链的烷基同样的基团。
[0432]
上述r
301a
～r
308a
中使用的碳原子数为1～30的烷基优选为碳原子数为1～12的烷基，特别优选为碳原子数为1～10的烷基，其中特别优选为碳原子数为1～8的烷基，其中特别优选为碳原子数为2～6的烷基，其中特别优选为碳原子数为2～5的烷基。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
[0433]
作为取代上述r
301a
～r
308a
所表示的具有取代基的碳原子数为1～30的烷基中的氢原子的取代基，可列举出烯键式不饱和基、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基或羧基、磺基、膦酸基、磷酸基的盐。上述取代基也可以为后述的烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基等。
[0434]
即，作为上述r
301a
～r
308a
所表示的具有取代基的碳原子数为1～30的烷基，例如还可列举出芳烷基、直链、支链或环状的卤代烷基、直链、支链或环状的烷氧基烷基、直链、支链或环状的烷氧基烷氧基烷基、芳氧基烷基、芳烷基氧基烷基、直链、支链或环状的卤代烷氧基烷基等。
[0435]
作为上述的芳烷基，可列举出苄基、α-甲基苄基、α-乙基苄基、α,α-二甲基苄基、α-苯基苄基、α,α-二苯基苄基、苯乙基、α-甲基苯乙基等。
[0436]
作为上述的直链、支链或环状的卤代烷基，可列举出氟甲基、3-氟丙基、6-氟己基等。
[0437]
作为上述的直链、支链或环状的烷氧基烷基，可列举出甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丁氧基甲基等。
[0438]
作为上述的直链、支链或环状的烷氧基烷氧基烷基，可列举出(2-甲氧基乙氧基)甲基、(2-乙氧基乙氧基)甲基等。
[0439]
作为上述芳氧基烷基，可列举出苯氧基甲基、4-甲基苯氧基甲基、3-甲基苯氧基甲基等。
[0440]
作为上述芳烷基氧基烷基，可列举出苄氧基甲基、苯乙基氧基甲基等。
[0441]
作为上述的直链、支链或环状的卤代烷氧基烷基，可列举出氟甲氧基甲基等直链、支链或环状的卤代烷氧基烷基等。
[0442]
作为上述r
301a
～r
308a
中使用的碳原子数为1～30的烷氧基，可以使用在烷基、环烷
基、环烷基烷基的键合部位侧末端键合有-o-的碳原子数为1～30的基团。
[0443]
关于这样的烷氧基，可以设定为与上述通式(i-1)中的x1中使用的烷氧基同样。作为上述烷氧基，具体而言，可列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基等。
[0444]
作为上述r
301a
～r
308a
所表示的具有取代基的碳原子数为1～30的烷氧基，可列举出烷氧基中的1个或2个以上氢原子被取代基取代了的烷氧基。
[0445]
作为取代上述氢原子的取代基，可列举出作为取代上述r
301a
～r
308a
所表示的烷基中的氢原子的取代基而列举的基团等。
[0446]
作为具有取代基的碳原子数为1～30的烷氧基，更具体而言，可列举出芳烷基氧基、直链、支链或环状的卤代烷氧基等。
[0447]
作为上述芳烷基氧基，可列举出苄氧基、α-甲基苄氧基、α-乙基苄氧基等。
[0448]
作为上述的直链、支链或环状的卤代烷氧基，可列举出氟甲氧基、3-氟丙氧基等。
[0449]
作为r
301a
、r
302a
、r
303a
、r
304a
、r
305a
、r
306a
、r
307a
及r
308a
中使用的碳原子数为6～30的芳基，可以使用与上述“1.吡咯甲川化合物”一项中记载的式(i)中的r
104
所表示的芳基同样的基团。
[0450]
作为上述r
301a
～r
308a
所表示的碳原子数为6～30的芳基，优选为碳原子数为6～20的芳基，特别优选为碳原子数为6～16的芳基，其中特别优选为碳原子数为6～12的芳基，其中特别优选为碳原子数为6～10的芳基。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。作为上述具有取代基的碳原子数为6～30的芳基，可列举出芳基中的1个或2个以上氢原子被取代基取代了的芳基。
[0451]
作为取代上述氢原子的取代基，可列举出作为取代r
301a
～r
308a
所表示的烷基的氢原子的取代基而列举的基团等。
[0452]
作为上述碳原子数为6～30的芳基、即不具有取代基的碳原子数为6～30的芳基、及上述具有取代基的碳原子数为6～30的芳基，例如可列举出苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-乙基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基等。
[0453]
作为上述r
301a
～r
308a
所表示的碳原子数为6～30的芳氧基，可列举出上述r
301a
～r
308a
中使用的烷氧基中的烷基被芳基取代而得到的基团。
[0454]
作为上述r
301a
～r
308a
所表示的碳原子数为6～30的芳氧基，例如可列举出苯氧基、2-甲基苯氧基等。
[0455]
作为上述r
301a
～r
308a
所表示的芳氧基，优选为碳原子数为6～20的芳氧基，优选为碳原子数为6～16的芳氧基。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
[0456]
作为上述r
301a
～r
308a
所表示的具有取代基的碳原子数为6～30的芳氧基，可列举出芳氧基中的1个或2个以上氢原子被取代基取代了的芳氧基。作为取代上述氢原子的取代基，可列举出作为取代上述r
301a
～r
308a
所表示的烷基的氢原子的取代基而列举的基团等。
[0457]
作为上述r
301a
～r
308a
所表示的具有取代基的碳原子数为6～30的芳氧基，还可列举出2-甲氧基苯氧基、4-异丙氧基苯氧基等。
[0458]
作为上述r
301a
～r
308a
所表示的具有取代基的碳原子数为6～30的芳氧基，还可列举出2-氟苯氧基、3-氯苯氧基等。
[0459]
进而，作为上述r
301a
～r
308a
所表示的具有取代基的碳原子数为6～30的芳氧基，还
可列举出3-氯-4-甲基苯氧基、2-苯基苯氧基等。
[0460]
作为上述r
301a
～r
308a
所表示的碳原子数为2～30的杂芳基，例如可列举出从包含至少1个以上氮原子、氧原子、或硫原子作为杂原子的芳香族杂环中除去1个氢原子而得到的基团。作为上述r
301a
～r
308a
所表示的具有取代基的碳原子数为2～30的杂芳基，可列举出杂芳基中的1个或2个以上氢原子被取代基取代了的杂芳基。作为取代上述氢原子的取代基，可列举出作为取代上述r
301
～r
308
所表示的烷基的氢原子的取代基而列举的基团等。
[0461]
作为上述r
301a
～r
308a
所表示的碳原子数为2～30的杂芳基、即不具有取代基的碳原子数为6～30的杂芳基、及具有取代基的碳原子数为2～30的杂芳基，例如可列举出呋喃基、吡咯基、3-吡咯并基、吡唑基、咪唑基等。
[0462]
作为上述r
301a
与r
302a
、r
303a
与r
304a
、r
305a
与r
306a
或r
307a
与r
308a
彼此连接而形成的脂环结构，可列举出包含r
301a
等所键合的吡咯环的碳原子而形成的碳原子数为3～20的脂环式烃基，例如可列举出环己烷、甲基环己烷、二甲基环己烷、叔丁基环己烷、氰基环己烷、二氯环己烷等脂环结构。
[0463]
本发明中，上述r
301a
～r
308a
优选为氢原子、不具有取代基的或具有取代基的碳原子数为1～30的烷基、不具有取代基的或具有取代基的碳原子数为1～30的烷氧基、或者不具有取代基的或具有取代基的碳原子数为6～30的芳基。
[0464]
作为r
301a
与r
302a
、r
303a
与r
304a
、r
305a
与r
306a
及r
307a
与r
308a
的组合，只要是可吸收所期望的波长的光的组合则可以是任意组合，但具体而言，优选为(i)氢原子与烷基的组合、(ii)烷基与烷氧基的组合、(iii)烷基与芳基的组合等，其中最优选为(iii)。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物。
[0465]
此外，r
301a
、r
303a
、r
305a
及r
307a
可以为相同的基团，也可以为不同的基团，但优选为相同的基团。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
[0466]
进而，r
302a
、r
304a
、r
306a
及r
308a
可以为相同的基团，也可以为不同的基团，但优选为相同的基团。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
[0467]
作为上述(iii)的组合，优选不具有取代基的或具有取代基的碳原子数为1～30的烷基与不具有取代基的或具有取代基的碳原子数为6～30的芳基的组合，更优选不具有取代基的碳原子数为1～10的烷基与具有取代基的碳原子数为6～12的芳基的组合，特别更优选不具有取代基的碳原子数为2～5的烷基与具有取代基的碳原子数为6的芳基的组合。
[0468]
作为取代芳基的1个或2个以上氢原子的取代基，优选为卤素原子，其中，优选为氟原子。此外，优选芳基的1个氢原子被取代基取代。
[0469]
本发明中，特别优选r
301a
、r
303a
、r
305a
及r
307a
为1个或2个以上氢原子被卤素原子取代了的苯基，并且r
302a
、r
304a
、r
306a
及r
308a
为异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基等不具有取代基的碳原子数为3～5的支链的烷基，最优选r
301a
、r
303a
、r
305a
及r
307a
为2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基等1个氢原子被氟原子取代了的苯基，并且r
302a
、r
304a
、r
306a
及r
308a
为异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基等不具有取代基的碳原子数为3～5的支链的烷基。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
[0470]
这是因为通过上述r
301a
、r
303a
、r
305a
及r
307a
为上述的官能团，上述组合物容易得到
光吸收性优异的固化物。此外，因为在与特定吡咯甲川化合物组合的情况下，容易得到450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异、并且550nm以上且低于610nm的波长区域的光吸收性也优异的固化物。
[0471]
作为上述m所表示的2价的金属原子，例如可列举出属于周期表第3族～第15族的金属原子。具体而言，可列举出cu、zn、fe、co、ni、ru、pb、rh、pd、pt、mn、sn、pb等。
[0472]
作为m所表示的1价的金属原子，例如可列举出na、k、li等。
[0473]
此外，作为m所表示的3价或4价的金属的化合物，例如可列举出属于周期表第3族～第15族的3价或4价的金属的、卤化物、氢氧化物及氧化物等。作为上述金属的化合物，作为金属化合物可以使用2价的化合物，具体而言，可列举出alcl、aloh、incl、fecl、mnoh、sicl2、sncl2、gecl2、si(oh)2、si(och3)2、si(oph)2、si(osich3)2、sn(oh)2、ge(oh)2、vo、tio等。
[0474]
上述m优选为cu、zn、co、ni、pb、pd、pt、mn、vo、tio，特别优选为cu、co、ni、pd、vo。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
[0475]
这是因为通过上述m为上述的金属原子或金属化合物，上述组合物容易得到光吸收性优异的固化物。此外，因为在与特定吡咯甲川化合物组合的情况下，容易得到450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异、并且550nm以上且610nm以下的波长区域的光吸收性也优异的固化物。
[0476]
作为上述通式(ii)所表示的四氮杂卟啉系染料化合物，更具体而言，可列举出与日本特开2017-68221号公报中记载的通式(1)的具体例子同样的化合物。
[0477]
作为上述四氮杂卟啉系染料化合物的制造方法，可以使用公知的方法，例如可列举出依据j.gen.chem.ussr vol.47,1954-1958(1977)、日本特开2012-121821号公报等中记载的方法的制造方法。
[0478]
作为上述四氮杂卟啉系染料化合物的市售品，例如可列举出pd-311s、pd-320、nc-35、snc-8(以上为山本化成株式会社)、fdg-004、fdg-007(以上为山田化学工业株式会社)等。
[0479]
作为上述四氮杂卟啉系染料的含量，在染料100质量份中优选为20质量份以上，其中优选为30质量份以上且80质量份以下，特别优选为40质量份以上且70质量份以下，其中特别优选为45质量份以上且65质量份以下。这是因为具有提高特定吡咯甲川化合物的耐光性的效果。
[0480]
作为上述四氮杂卟啉系染料的含量，在组合物的固体成分100质量份中，优选为0.01质量份以上，其中优选为0.01质量份以上且8质量份以下，特别优选为0.1质量份以上且5质量份以下，其中特别优选为0.1质量份以上且3质量份以下。这是因为需要仅将特定的波长高效地截止。
[0481]
作为上述四氮杂卟啉系染料的含量，在组合物100质量份中优选为0.001质量份以上，其中优选为0.01质量份以上且6.4质量份以下，特别优选为0.05质量份以上且4质量份以下，其中特别优选为0.1质量份以上且2.4质量份以下。
[0482]
从容易制造异物少且光吸收性优异的固化物的方面出发，不管上述四氮杂卟啉系染料是否与特定吡咯甲川化合物并用，包含上述特定吡咯甲川化合物的吡咯甲川系染料及四氮杂卟啉系染料的合计的含量在染料整体的100质量份中优选为30质量份以上，其中优
选为50质量份以上，特别优选为80质量份以上，特别优选为90质量份以上，其中特别优选为95质量份以上，其中特别优选为100质量份、即染料为上述吡咯甲川系染料、或者为上述吡咯甲川系染料及四氮杂卟啉系染料。
[0483]
本发明的组合物也可以含有除特定吡咯甲川化合物以外的吡咯甲川化合物。从提高得到异物少、光吸收性优异的固化物的效果的方面出发，本发明的组合物中的除特定吡咯甲川化合物以外的吡咯甲川化合物的量相对于特定吡咯甲川化合物的量100质量份，优选为100质量份以下，更优选为50质量份以下，特别优选为30质量份以下，最优选为10质量份以下。
[0484]
7.其它成分：除阳离子聚合性成分以外的树脂成分
[0485]
上述组合物包含上述阳离子聚合性成分作为树脂成分，但根据需要可以包含除上述阳离子聚合性成分以外的树脂成分(以下有时称为其它的树脂成分。)。
[0486]
作为上述其它的树脂成分，可列举出可缩聚的化合物及其缩聚物等。
[0487]
作为上述可缩聚的化合物，可列举出自由基聚合性化合物。此外，还可列举出构成后述的缩聚物的单体成分。
[0488]
上述自由基聚合性化合物是具有自由基聚合性基的化合物。
[0489]
作为上述自由基聚合性基，只要是通过自由基可聚合的基团即可，例如可列举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基等烯键式不饱和基等。
[0490]
上述自由基聚合性化合物可以设定为具有1个以上自由基聚合性基的化合物，可以使用具有1个自由基聚合性基的单官能化合物、具有2个以上自由基聚合性基的多官能化合物。
[0491]
作为上述自由基聚合性化合物，可以使用具有酸值的化合物、不具有酸值的化合物等。
[0492]
作为上述具有酸值的化合物，例如可列举出甲基丙烯酸、丙烯酸等具有羧基等的丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物等。
[0493]
作为上述不具有酸值的化合物，可列举出氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂、环氧甲基丙烯酸酯树脂、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯等不具有羧基等的丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物。
[0494]
上述自由基聚合性化合物可以单独使用或将2种以上混合使用。例如自由基聚合性化合物可以将具有烯键式不饱和基且具有酸值的化合物及具有烯键式不饱和基且不具有酸值的化合物组合使用。
[0495]
自由基聚合性化合物在将2种以上混合使用的情况下，也可以将它们预先共聚而作为共聚物来使用。
[0496]
作为这样的自由基聚合性化合物等，更具体而言，可列举出日本特开2016-176009号公报中记载的自由基聚合性化合物等。
[0497]
本发明中，从可形成异物少、并且光吸收性优异的固化物的观点出发，优选上述自由基聚合性化合物的含量少。
[0498]
上述自由基聚合性化合物的含量在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为10质量份以下，其中优选为5质量份以下，特别优选为1质量份以下，其中特别优选为0.5质量份以下，其中特别优选为0质量份、即不含自由基聚合性化合物。
[0499]
作为上述缩聚物，可以设定为包含2个以上的重复单元的低聚物及聚合物。
[0500]
作为上述缩聚物，例如可列举出聚烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、含卤素树脂等热塑性树脂。
[0501]
作为这样的缩聚物，例如可以设定为与国际公开2017/150662号公报中作为热塑性树脂记载的缩聚物同样。
[0502]
8.其它的添加剂
[0503]
作为上述其它成分，可列举出各种添加剂。
[0504]
作为这样的各种添加剂，可列举出国际公开2017/098996号公报等中记载的添加剂。
[0505]
例如在本发明的组合物中，可以含有硅系表面活性剂。作为硅系表面活性剂，可列举出dow corning toray silicone公司的sh系列、sd系列、st系列、byk-chemie japan公司的byk系列、shin-etsu silicone公司的kp系列、日本油脂社的disfoam系列、toshiba silicones公司的tsf系列等，但并不限定于这些。具体而言，可列举出日本特开2019-091034号公报、日本再表2018/062408号公报、日本再表2015/129783号公报中记载的硅系表面活性剂。从提高由其添加带来的效果的方面等出发，硅系表面活性剂的量例如在组合物100质量份中，优选为0.001～5质量份，更优选为0.01～3质量份，特别优选为0.02～1.5质量份。此外从提高由硅系表面活性剂带来的效果的方面等出发，硅系表面活性剂的量例如在组合物的固体成分100质量份中，优选为0.003～7质量份，更优选为0.02～5质量份，特别优选为0.03～3质量份。
[0506]
例如本发明的组合物可以含有抗氧化剂。作为抗氧化剂，可列举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂，没有特别限定，可列举出国际公开2017/098996号公报、日本特开2019-116523号公报、日本特开2017-149852号公报中记载的抗氧化剂。从提高由抗氧化剂带来的效果的方面等出发，抗氧化剂的量例如在组合物100质量份中，优选为0.01～10质量份，更优选为0.05～5质量份，特别优选为0.1～3质量份。此外，从提高由抗氧化剂带来的效果的方面等出发，抗氧化剂的量例如在组合物的固体成分100质量份中，优选为0.02～10质量份，更优选为0.1～5质量份，特别优选为0.2～3质量份。
[0507]
9.其它
[0508]
上述组合物例如可以设定为全部染料的含量在上述组合物的固体成分100质量份中为0.01质量份以上且10质量份以下、上述阳离子聚合性成分的含量在上述组合物的固体成分100质量份中为50质量份以上、上述产酸剂的含量在上述组合物的固体成分100质量份中为0.01质量份以上且10质量份以下的组合物。通过上述各成分的含量为上述的组合，上述组合物能够容易地得到光吸收性优异的固化物。其中，全部染料的含量表示上述特定吡咯甲川化合物及根据需要添加的不符合式(i)的染料的合计的含量。
[0509]
作为上述组合物的制造方法，只要是可形成包含期望量的上述各成分的组合物的方法则没有问题，可列举出使用公知的混合手段的方法。
[0510]
作为本发明的组合物的具体的用途，可列举出光学滤波器、涂料、涂敷剂、衬里剂、粘接剂、印刷版、绝缘清漆、绝缘片材、层叠板、印刷基板、半导体装置用/led封装用/液晶注入口用/有机电致发光(el)用/光元件用/电绝缘用/电子部件用/分离膜用等密封剂、成形材料、油灰、玻璃纤维浸渗剂、填缝剂、半导体用/太阳能电池用等的钝化膜、层间绝缘膜、保
护膜、印刷基板、或彩色电视机、pc监视器、便携信息终端、ccd图像传感器的滤色器、等离子体显示面板用的电极材料、印刷油墨、牙科用组合物、光造形用树脂、液状及干燥膜这两者、微小机械部件、玻璃纤维电缆涂层、全息照相记录用材料的各种用途。
[0511]
作为上述光学滤波器，可以设定为要求透过光学滤波器的光的光谱形状的变化的滤波器，例如可以用于液晶显示装置(lcd)、等离子体显示器面板(pdp)、电致发光显示器(eld)、阴极管显示装置(crt)、ccd图像传感器、cmos传感器、荧光显示管、场致发射型显示器等图像显示装置用、分析装置用、半导体装置制造用、天文观测用、光通信用、眼镜透镜、窗等用途。
[0512]
本发明中，上述组合物优选为光学滤波器形成用，其中优选为图像显示装置的光学滤波器形成用，特别优选为图像显示装置的色调整滤波器形成用。
[0513]
其中，色调整滤波器可列举出调整各色的光的滤波器。作为色调整滤波器，更具体而言，可列举出为了进一步调整透过作为光学滤波器使用的配置有r(红)、g(绿)、b(蓝)及其它颜色的像素的滤色器的光的颜色、按照与滤色器在俯视下重叠的方式配置的滤波器、为了进一步调整从各色的电致发光元件等各色的发光体照射的光的颜色、按照与各色的发光体在俯视下重叠的方式配置的滤波器等。
[0514]
这是因为通过为上述用途，能够更有效地发挥可制造光吸收性优异的光学滤波器的效果。
[0515]
其中上述特定吡咯甲川化合物为在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长的染料的情况下，上述用途优选为具有蓝色光及绿色光的发光光的图像显示装置的色调整滤波器用，其中特别优选为按照在俯视下与蓝色的像素及绿色的像素重叠、蓝色光及绿色光的发光光这两者透过的方式配置的图像显示装置的色调整滤波器用。
[0516]
上述用途还优选为按照与蓝色的像素或绿色的像素重叠的方式配置的图像显示装置的色调整用滤波器形成用。
[0517]
这是因为通过为上述用途，能够更有效地发挥可制造所期望的波长范围的光吸收性优异的光学滤波器的效果。
[0518]
此外，作为上述组合物的用途，还可列举出要求柔性的构件的形成用途。
[0519]
具体而言，上述组合物可以优选用于具有柔性的图像显示装置用的光学滤波器形成等。
[0520]
b.固化物
[0521]
接着，对本发明的固化物进行说明。
[0522]
本发明的固化物的特征在于，其为上述的组合物的固化物。
[0523]
根据本发明，上述固化物由于是使上述的组合物固化而得到的固化物，因此例如可以作为异物少、光吸收性优异的光学滤波器等来使用。
[0524]
本发明的固化物是使用上述的组合物的固化物。
[0525]
以下，对本发明的固化物进行详细说明。
[0526]
需要说明的是，关于上述组合物，可以设定为与上述“a.组合物”一项中记载的内容同样。
[0527]
上述固化物通常是包含阳离子聚合性成分的聚合物的固化物。
[0528]
关于上述固化物的俯视形状、厚度等，可以根据上述固化物的用途等而适当设定。
[0529]
作为上述厚度，例如可以设定为0.05μm以上且300μm以下等。
[0530]
作为上述固化物的制造方法，只要是能够按照成为所期望的形状的方式形成上述组合物的固化物的方法则没有特别限定。
[0531]
作为这样的制造方法，例如可以设定为与后述的“d.固化物的制造方法”一项中记载的内容同样，因此这里省略说明。
[0532]
关于上述固化物的用途等，可以设定为与上述“a.组合物”一项中记载的内容同样。
[0533]
c.光学滤波器
[0534]
接着，对本发明的光学滤波器进行说明。
[0535]
本发明的光学滤波器的特征在于，其具有包含上述的固化物的光吸收层。
[0536]
根据本发明，通过上述光吸收层包含上述的固化物，成为高精细、并且图像显示装置的色再现性优异的光学滤波器。
[0537]
本发明的光学滤波器具有上述光吸收层。
[0538]
以下，对本发明的光学滤波器中包含的光吸收层进行详细说明。
[0539]
1.光吸收层
[0540]
上述光吸收层包含上述的固化物。
[0541]
上述光吸收层中包含的上述固化物的含量通常在光吸收层100质量份中为100质量份。即，上述光吸收层可以制成由上述固化物构成的层。
[0542]
关于上述固化物，可以设定为与上述“b.固化物”一项中记载的内容同样。
[0543]
关于上述光吸收层的俯视形状、面积及厚度等形状，可以根据光学滤波器的用途等而适当设定。
[0544]
作为上述光吸收层的形成方法，只要是能够形成所期望的形状、厚度的光吸收层的方法即可，可以使用公知的涂膜的形成方法。作为上述形成方法，例如可以设定为与后述的“d.固化物的制造方法”一项中记载的内容同样。
[0545]
2.光学滤波器
[0546]
上述光学滤波器可以仅包含上述光吸收层，也可以包含除上述光吸收层以外的其它的层。
[0547]
作为上述其它的层，可列举出透明支撑体、底涂层、防反射层、硬涂层、润滑层、粘合剂层等。
[0548]
关于这样的各层的内容及其形成方法等，可以设定为光学滤波器中通常使用的内容及其形成方法，例如可以设定为与日本特开2011-144280号公报、国际公开第2016/158639号等中记载的内容同样。
[0549]
上述光吸收层例如也可以是作为将上述透明支撑体及任意的各层之间粘接的粘接层等而使用的层。
[0550]
此外，此时，上述光学滤波器也可以在作为粘接层的光吸收层的表面设置经易密合的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等公知的隔膜。
[0551]
上述光学滤波器在作为图像显示装置用使用的情况下，通常可以配置于显示器的前面。例如，即使将光学滤波器直接贴附于显示器的表面也没有问题，但在显示器之前设置有前面板或电磁波屏蔽的情况下，也可以在前面板或电磁波屏蔽的表侧(外侧)或背侧(显
示器侧)贴附光学滤波器。
[0552]
上述光学滤波器例如也可以是作为图像显示装置中包含的各构件、例如滤色器、偏振片等光学构件使用的滤波器。
[0553]
此外，上述光学滤波器也可以是直接层叠于上述图像显示装置中包含的各构件上的滤波器。
[0554]
d.固化物的制造方法
[0555]
接着，对本发明的固化物的制造方法进行说明。
[0556]
本发明的固化物的制造方法的特征在于，其包含将上述的组合物固化的工序。
[0557]
根据本发明，上述固化物的制造方法由于是使上述组合物固化的方法，因此例如能够得到可作为高精细、并且光吸收性优异的光学滤波器等使用的固化物。
[0558]
本发明的固化物的制造方法包含上述固化的工序。
[0559]
以下，对本发明的固化物的制造方法的各工序进行详细说明。
[0560]
需要说明的是，上述组合物可以设定为与上述“a.组合物”一项中记载的内容同样，因此这里省略说明。
[0561]
1.固化的工序
[0562]
上述固化的工序是将上述的组合物固化的工序。
[0563]
作为上述组合物的固化方法，只要是能够将上述阳离子聚合性成分彼此聚合的方法即可。
[0564]
可列举出对组合物的涂膜照射能量射线的方法、将组合物的涂膜加热的方法等。在上述组合物包含产酸剂的情况下，这样的聚合方法优选根据该产酸剂的种类而决定。具体而言，在组合物包含光产酸剂作为产酸剂的情况下，可以优选采用照射能量射线的方法，在组合物包含热产酸剂作为产酸剂的情况下，可以优选使用加热的方法。这是因为上述阳离子聚合性成分的聚合容易。
[0565]
本工序中，作为阳离子聚合性成分的聚合中使用的能量射线的光源，可以利用由超高压汞灯、高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯、汞蒸气弧灯、氙弧灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、准分子灯、杀菌灯、发光二极管、crt光源等得到的具有2000埃～7000埃的波长的电磁波能量或电子射线、x射线、放射线等高能量射线。优选使用发出波长300～450nm的光的超高压汞灯、汞蒸气弧灯、碳弧灯、氙弧灯、发光二极管等。这是因为阳离子聚合性成分的聚合容易。
[0566]
对能量射线的照射量没有特别限制，可以根据组合物的组成而适当决定。上述照射量从防止组合物中的成分的劣化的观点出发，照射量优选为100mj/cm2～2000mj/cm2。
[0567]
作为本工序中的将组合物的涂膜加热的方法，可列举出使用加热板等热板、大气烘箱、惰性气体烘箱、真空烘箱、热风循环式烘箱等的方法。
[0568]
作为将涂膜加热时的加热温度，没有特别限定，但从阳离子聚合性成分的聚合容易的观点出发，优选为70℃以上且200℃以下，优选为90℃以上且150℃以下。
[0569]
作为将涂膜加热时的加热时间，没有特别限定，但从生产率提高的方面出发，优选1～60分钟，更优选1～30分钟。
[0570]
本工序中，上述固化方法优选为将照射能量射线的方法及加热的方法并用的方法，更具体而言，优选依次进行照射能量射线的方法及加热的方法。这是因为能够有效地进
行阳离子聚合性成分的聚合。
[0571]
2.其它的工序
[0572]
上述制造方法根据需要也可以具有其它的工序。
[0573]
作为这样的工序，可列举出在将组合物固化的工序之前涂布上述组合物的工序等。
[0574]
作为涂布组合物的方法，可以使用旋转涂布机、辊涂机、棒涂机、模涂机、帘式涂布机、各种印刷、浸渍等公知的方法。
[0575]
作为上述基材，可以根据固化物的用途等而适当设定，可列举出包含钠玻璃、石英玻璃、半导体基板、金属、纸、塑料等的基材。
[0576]
此外，上述固化物可以在基材上形成后从基材剥离而使用，也可以从基材转印到其它的被粘物上而使用。
[0577]
3.固化物
[0578]
关于通过本发明的制造方法而制造的固化物及用途等，可以设定为与上述“c.固化物”一项中记载的内容同样。
[0579]
本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示，具有与本发明的权利要求书中记载的技术思想实质上相同的构成、发挥同样的作用效果的方式不管是任何方式，都包含于本发明的技术范围内。
[0580]
实施例
[0581]
以下，列举出实施例等对本发明更详细地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。
[0582]
[制造例1]
[0583]
在反应烧瓶中，将使2,4-二甲基-3-(3-甲基丁氧基羰基)吡咯、原甲酸乙酯、三氟乙酸在二氯甲烷中反应而得到的3,3’,5,5
’‑
四甲基-4,4
’‑
双(3-甲基丁氧基羰基)二吡咯甲川在甲醇中与乙酸钴四水合物、三乙胺发生反应，得到具有下述式(c-1)所表示的结构的二聚物的特定吡咯甲川化合物。通过质谱分析确认为目标物的分子量。
[0584]
[制造例2]
[0585]
在反应烧瓶中，将在二氯甲烷中使苯甲醛、2,4-二甲基-3-正丁氧基羰基吡咯、三氟乙酸、ddq反应而得到的反应物溶解于二氯甲烷中，与三乙胺、三氟化硼二乙醚发生反应，得到具有下述式(c-2)所表示的结构的二聚物的特定吡咯甲川化合物。通过质谱分析确认为目标物的分子量。
[0586]
[制造例3]
[0587]
在反应烧瓶中，将在二氯甲烷中使苯甲醛、2,4-二甲基-3-正丁氧基羰基吡咯、三氟乙酸、2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌(ddq)反应而得到的反应物在甲醇中与乙酸钴四水合物、三乙胺发生反应，得到具有式(c-3)所表示的结构的二聚物的特定吡咯甲川化合物。通过质谱分析确认为目标物的分子量。
[0588]
[制造例4]
[0589]
除了将化合物c-1的合成中的乙酸钴四水合物变更为乙酸锌二水合物以外，通过与制造例1同样的步骤，得到具有下述式(c-4)所表示的结构的二聚物的特定吡咯甲川化合物。通过质谱分析确认为目标物的分子量。
[0590]
[制造例5]
[0591]
通过日本特开2006-189751号公报中记载的二吡咯甲川系化合物的制造方法，得到下述式(c-5)所表示的化合物(吡咯甲川系染料)。通过质谱分析确认为目标物的分子量。
[0592]
[制造例6]
[0593]
通过日本特开2006-189751号公报中记载的氮杂卟啉系化合物的制造方法，得到下述式(c-6)所表示的化合物。
[0594]
[实施例1～16及比较例1～4]
[0595]
按照下述表3及表4中记载的配方，将阳离子聚合性成分、产酸剂、染料、自由基聚合性化合物、光自由基引发剂、溶剂及添加剂配合后，将配合物通过5μm的膜滤器，除去不溶解成分而得到组合物。
[0596]
此外，各成分使用了以下的材料。
[0597]
需要说明的是，表中的配合量表示各成分的质量份。
[0598]
各成分使用了以下的化学式的材料。
[0599]
a1-1：为下述式(a1-1)所表示的化合物(脂肪族环氧化合物、低分子量化合物)。
[0600]
a1-2：为下述式(a1-2)所表示的化合物(脂肪族环氧化合物、环氧当量为300、低分子量化合物)。
[0601]
a1-3：为下述式(a1-3)所表示的化合物(芳香族环氧化合物、低分子量化合物)。
[0602]
a1-4：为下述式(a1-4)所表示的化合物(jer公司制#1004、芳香族环氧化合物、环氧当量为875-975、数均分子量mn为1650、高分子量化合物)。
[0603]
a1-5：为下述式(a1-5)所表示的化合物(脂肪族环氧化合物、低分子量化合物)。
[0604]
a1-6：为下述式(a1-6)所表示的化合物(daicel公司celloxide2021p、脂环式环氧化合物、低分子量化合物)。
[0605]
a1-7：为daicel公司ehpe-3150(2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物、脂肪族环氧化合物、高分子量化合物)。
[0606]
a1-8：为东亚合成公司的oxt-211(氧杂环丁烷化合物、低分子量化合物)。
[0607]
a2-1：为东亚合成公司dpha(自由基聚合性化合物)。
[0608]
a2-2：为新中村化学公司a-200(自由基聚合性化合物)。
[0609]
a3-1：为住友化学公司sumipex pmma(缩聚物)。
[0610]
b1-1：为下述式(b1-1)所表示的化合物(光产酸剂)的pc(碳酸亚丙酯)50质量％溶液。
[0611]
b1-2：为下述式(b1-2)所表示的化合物(光产酸剂)的pc(碳酸亚丙酯)50质量％溶液。
[0612]
b1-3：为下述式(b1-3)所表示的化合物(光产酸剂)的pc(碳酸亚丙酯)50质量％溶液。
[0613]
b1-4：为下述式(b1-4)所表示的化合物(光产酸剂)的pc(碳酸亚丙酯)50质量％溶液。
[0614]
b1-5：使用了下述式(b1-5)所表示的化合物(光产酸剂)。
[0615]
b2-1：为basf公司的irg-907(自由基聚合引发剂)。
[0616]
b2-2：为basf公司的oxe-01(自由基聚合引发剂)。
[0617]
c-1：为下述式(c-1)所表示的化合物(特定吡咯甲川化合物、最大吸收波长为493nm(氯仿中))。
[0618]
c-2：为下述式(c-2)所表示的化合物(特定吡咯甲川化合物、最大吸收波长为499nm(氯仿中)。
[0619]
c-3：为下述式(c-3)所表示的化合物(特定吡咯甲川化合物、最大吸收波长为498nm(氯仿中)。
[0620]
c-4：为下述式(c-4)所表示的化合物(特定吡咯甲川化合物、最大吸收波长为490nm(氯仿中))。
[0621]
c-5：为下述式(c-5)所表示的化合物(吡咯甲川系染料、最大吸收波长为496nm(氯仿中))。
[0622]
c-6：为下述式(c-6)所表示的化合物(四氮杂卟啉系染料、最大吸收波长为594nm(氯仿中))。
[0623]
d-1：为dow corning toray公司的sh-29ppaint aditive(表面活性剂)。
[0624]
d-2：为byk-chemie公司的byk-333(表面活性剂)。
[0625]
d-3：为下述式(d-3)所表示的化合物(抗氧化剂)。
[0626]
d-4：为下述式(d-4)所表示的化合物(抗氧化剂)。
[0627]
d-5：为下述式(d-5)所表示的化合物(增感剂、苯并咔唑衍生物)
[0628]
d-6：为下述式(d-6)所表示的化合物(增感剂、咔唑衍生物)
[0629]
e-1：为甲乙酮(溶剂、酮系溶剂)。
[0630]
e-2：为丙二醇单甲基醚乙酸酯(溶剂、pgmea、醚酯系溶剂)。
[0631]
e-3：为二丙酮醇(溶剂、醇系溶剂)。
[0632]
e-4：为二丙二醇单甲基醚乙酸酯(溶剂、醚酯系溶剂)。
[0633]
e-5：为丙二醇二乙酸酯(溶剂、醚酯系溶剂)。
[0634]
[化学式29]
[0635][0636]
[化学式30]
[0637]
[0638]
[0639][0640]
[评价]
[0641]
关于各种测定，按照以下的方法进行。
[0642]
评价1.异物评价(组合物中的分散稳定性)
[0643]
将表3及表4中的实施例1～4、11～14、16及比较例4的各成分混合30分钟后，不进行过滤地制膜。
[0644]
将所得到的膜用光学显微镜进行观察，在1cm
×
1cm的范围内确认最大长度为50μm以上的异物的数目，按照下述基准进行评价。将结果示于表5中。
[0645]
需要说明的是，这里所谓的最大长度是指俯视膜时的横穿异物图像的最大线段的长度。
[0646]
此外，制膜条件是在10cm
×
10cm的表面洗涤玻璃(基板)上，通过旋转涂布法涂布
上述组合物。涂布条件设定为转速1500rpm且10秒的条件。接着，用加热板进行80℃3分钟加热处理，将溶剂干燥除去，制作了异物评价用的样品。
[0647]
○
：异物数为5计数以下
[0648]
△
：异物数超过5计数且低于20计数
[0649]
×
：异物数为20计数以上
[0650]
需要说明的是，异物的数目越少，作为光学滤波器越优选。
[0651]
表5
[0652][0653]
评价2-1.组合物及其固化物的最小透射率及最大吸收波长
[0654]
使用实施例及比较例的组合物，通过以下的方法准备固化前的评价用样品和固化后的评价用样品，使用日本分光制可见紫外吸光度计v-670测定透射光谱，得到380nm以上且780nm以下的范围内的最小透射率和此时的波长(最大吸收波长)。将结果示于下述表6及表7中。
[0655]
需要说明的是，关于比较例3，由于不为固化性组合物，因此仅示出固化前的评价用样品的测定结果。
[0656]
此外，在包含2种以上的染料作为染料的情况下，示出了关于显示出波长最短的最大吸收波长的染料的最大吸收波长。例如，就包含化合物c-1及化合物c-6这2种染料的实施例16而言，将基于最大吸收波长短的化合物c-1而得到的最大吸收波长示于表中。
[0657]
本发明中，评价2-2中所示的固化前后的最小透射率之差越小、即在固化前后透射率变化越小，则可以判断光的吸收性越优异。
[0658]
(固化前的评价用样品的制作方法)
[0659]
(1)将上述组合物通过棒涂布法而涂布于基材(东洋纺制pet膜a9300、100μm)上。
[0660]
涂膜的厚度按照以下的固化前的评价用样品的最大吸收波长下的透射率成为3-7％左右的方式进行调整。
[0661]
(2)接着，利用烘箱将涂膜以80℃、5分钟的条件进行干燥处理而除去溶剂，得到固化前的评价用样品。
[0662]
(固化后的评价用样品的制作方法)
[0663]
(1)对于固化前的评价用样品，对每个实施例及比较例进行以下的固化处理，得到固化后的评价用样品。
[0664]
(3-1)在实施例1～16及比较例1及2中，对干燥处理后的涂膜使用高压汞灯照射1500mj/cm2的紫外线进行固化处理，得到评价用样品。
[0665]
(3-2)在比较例3中，未制成评价用样品。
[0666]
评价2-2.固化物的最小透射率与组合物的最小透射率之差的绝对值
[0667]
在实施例1～16及比较例1及2中，由评价2-1中得到的固化前的评价用样品与固化后的评价用样品的最小透射率求出两者之差。固化前后的最小透射率之差越小、即在固化前后透射率变化越小，可以判断光的吸收性越优异。
[0668]
评价3.卷曲性
[0669]
将通过与上述“评价2-1”同样的方法制作的固化后的评价用样品切成10cm见方，
首先将左侧一半(5cm量)用玻璃板按压，测定上翘的右侧的2角各自的高度，接着将右侧一半(5cm量)用玻璃板按压，测定上翘的左侧的2角各自的高度，将4个测定值的平均(单位：mm)设定为卷曲性。需要说明的是，在比较例3中，利用烘箱对干燥处理后的涂膜进行100℃、20分钟的加热处理而得到评价用样品，进行同样的评价。通过目视评价是否有翘曲，按照以下的基准进行评价。将结果示于下述表6及表7中。
[0670]
○
：4个角的平均低于10mm
[0671]
×
：4个角的平均为10mm以上
[0672]
需要说明的是，翘曲的高度(4个测定值的平均)越低，则表示固化物卷曲越少、卷曲性越优异。
[0673]
评价4.挠性
[0674]
将通过与上述“评价2-1”同样的方法制作的固化后的评价用样品切成10cm见方，卷绕到直径为10mm的金属棒上，通过目视按照以下的基准评价是否产生裂纹。将结果示于下述表6及表7中。
[0675]
○
：无裂纹
[0676]
×
：有裂纹
[0677]
需要说明的是，裂纹越少，则表示固化物的挠性越优异。
[0678]
评价5.耐溶剂性
[0679]
对通过与上述“评价2-1”同样的方法制作的固化后的评价用样品的上述组合物的固化膜，摩擦渗入有乙醇的棉棒，通过目视观察20个往返后的染料的色移，按照以下的基准进行了评价。将结果示于下述表6及表7中。
[0680]
○
：无色移
[0681]
×
：有色移
[0682]
需要说明的是，色移越少，则表示固化物在经时的色变化少的方面越优异。
[0683]
表6
[0684][0685]
表7
[0686][0687]
由异物评价(评价1)的评价确认到，本发明的组合物的分散稳定性良好，容易形成
异物少的固化膜。
[0688]
由表6及表7的评价2-1的结果确认到，实施例的组合物在450nm以上且低于550nm具有最大吸收波长。此外由评价2-1及评价2-2确认到，实施例的组合物与比较例的组合物相比，在固化前后透射率变化少，可得到450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的固化物。因此，确认到本发明的组合物能够吸收特定波长的光而提高色纯度、例如提高蓝色发光及绿色发光的色纯度，对于图像显示装置的色再现性优异的光学滤波器是特别有用的。
[0689]
由卷曲性评价(评价3)确认到，本发明的组合物成为固化收缩少、密合性等优异的组合物。
[0690]
由挠性评价(评价4)确认到，本发明的组合物的挠性良好、例如对于具有柔性的图像显示装置中使用的光学滤波器等是特别有用的。
[0691]
由耐溶剂性(评价5)的评价确认到，本发明的组合物通过包含阳离子聚合性成分，能够形成经三维交联的涂膜，可得到染料的保持性能等耐久性优异的固化物。