1.本发明涉及化工制品领域，尤其涉及一种改性松香树脂水溶液的制备方法。
背景技术：
2.水性胶黏剂所采用的溶剂为水，无污染且价格低廉，其性能亦能满足大部分胶黏剂的使用需求，在经济、环保等方面具有较大优势，未来环保型胶黏剂将成为国际主流。目前，常采用松香树脂乳液作为水性胶黏剂的增粘剂，其对生产工艺及设备要求较高，需对松香树脂进行乳化处理，储存性稳定性普遍不高。
技术实现要素：
3.本发明的目的在于解决现有技术中的上述问题，提供一种改性松香树脂水溶液的制备方法，无需乳化工艺，对生产设备要求简单，产品具有开放时间长、附着力高、储存性稳定的特点。
4.为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
5.一种改性松香树脂水溶液的制备方法，包括以下步骤：
6.1)将松香粉碎后投入到反应釜中，升温熔化；
7.2)待松香熔化后，将不饱和有机酸投入到反应釜中，控制温度并保温一定时间；
8.3)升温并将多元醇投入到反应釜中进行反应；
9.4)降温并将有机胺投入到反应釜中进行反应；
10.5)继续降温并将去离子水投入到反应釜中进行搅拌，即制得改性松香树脂水溶液。
11.本发明中，按质量比计，松香:不饱和有机酸:多元醇:有机胺:去离子水＝1:(0.08～0.3):(0.05～0.25):(0.1～0.3):(1～1.2)。
12.所述松香包括马尾松香、湿地松香、云南松香、南亚松香、浮油松香中的至少一种。
13.所述不饱和有机酸包括富马酸、马来酸酐、丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、酒石酸中的至少一种。
14.所述多元醇包括丙三醇、丙二醇、季戊四醇、山梨醇、乙二醇、三甘醇中的至少一种。
15.所述有机胺包括三乙胺、乙二胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙烯三胺中的至少一种。
16.在步骤1)中，所述升温融化的温度为150～200℃；在步骤2)中，所述控制温度为180～220℃，保温时间为2～4h。
17.在步骤3)中，反应温度为220～280℃，时间为2～8h。
18.在步骤4)中，反应温度为100～200℃，时间为2～10h。
19.在步骤5)中，降温的温度为50～100℃，搅拌时间为2～6h
20.相对于现有技术，本发明技术方案取得的有益效果是：
21.本发明所制备的改性松香树脂水溶液，生产工艺及设备简单，产品稳定性好，粘度适中。所述改性松香树脂水溶液应用于水性胶黏剂，可提高胶黏剂开放时间和附着力。
具体实施方式
22.为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚、明白，以下结合实施例，对本发明做进一步详细说明。
23.本发明一种改性松香树脂水溶液的制备方法，包括以下步骤：
24.1)将松香粉碎后投入到反应釜中，升温至150～200℃熔化；
25.2)松香熔化后，将不饱和有机酸投入到反应釜中，控制温度为180～220℃，保温反应2～4h；
26.3)升温至220～280℃，将多元醇投入到反应釜中，保温反应2～8h；
27.4)降温至100～200℃，将有机胺投入到反应釜中，保温反应2～10h；
28.5)降温至50～100℃，将去离子水投入到反应釜中，搅拌2～6h，即制得改性松香树脂水溶液。
29.具体地，按质量比计，松香:不饱和有机酸:多元醇:有机胺:去离子水＝1:(0.08～0.3):(0.05～0.25):(0.1～0.3):(1～1.2)。
30.所述松香包括马尾松香、湿地松香、云南松香、南亚松香、浮油松香中的至少一种。所述不饱和有机酸包括富马酸、马来酸酐、丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、酒石酸中的至少一种。所述多元醇包括丙三醇、丙二醇、季戊四醇、山梨醇、乙二醇、三甘醇中的至少一种。所述有机胺包括三乙胺、乙二胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙烯三胺中的至少一种。
31.实施例1
32.将100g马尾松香粉碎后投入到反应釜中，加热到180℃熔融，分批投入10g富马酸，升温至210℃，保温2h，取样测得酸值为211.19mgkoh/g；升温至250℃，滴加15g丙三醇，保温6h，取样测酸值为132.15mgkoh/g，降温至170℃，加入13g三乙胺，保温反应6h，保温结束，降温至90℃，加入112g去离子水，保温搅拌6h，制得改性松香树脂水溶液。
33.实施例2
34.将100g湿地松香粉碎后投入到反应釜中，加热到180℃熔融，分批投入25g富马酸，升温至220℃，保温4h，取样测得酸值为295.36mgkoh/g；升温至270℃，滴加21g丙三醇，保温8h，取样测酸值为160.55mgkoh/g，降温至160℃，加入20g三乙胺，保温反应6h，保温结束，降温至100℃，加入120g去离子水，保温搅拌6h，制得改性松香树脂水溶液。
35.实施例3
36.将100g马尾松香粉碎后投入到反应釜中，加热到180℃熔融，分批投入13g马来酸酐，升温至200℃，保温3h，取样测得酸值为233.81mgkoh/g；保持料温为200℃，加入10g季戊四醇，保温5h，取样测酸值为131.55mgkoh/g，降温至130℃，加入10g乙二胺，保温反应6h，保温结束，降温至70℃，加入113g去离子水，保温搅拌3h，制得改性松香树脂水溶液。
37.实施例4
38.将100g云南松香粉碎后投入到反应釜中，加热到180℃熔融，滴加12g丙烯酸，升温至190℃，保温3h，取样测得酸值为201.16mgkoh/g；升温至200℃，加入5g乙二醇，保温5h，取样测酸值为182.90mgkoh/g，降温至110℃，加入30g三乙醇胺，保温反应6h，保温结束，降温
至50℃，加入100g去离子水，保温搅拌2h，制得改性松香树脂水溶液。
39.实施例5
40.将80g马尾松香，20g浮油松香粉碎后投入到反应釜中，加热到180℃熔融，分别加入10g富马酸，6g巴豆酸，升温至215℃，保温3h，取样测得酸值为255.41mgkoh/g；升温至230℃，加入9g山梨醇，保温4h，取样测酸值为150.47mgkoh/g，降温至160℃，加入22g二乙醇胺，保温反应6h，保温结束，降温至70℃，加入103g去离子水，保温搅拌3h，制得改性松香树脂水溶液。
41.实施例6
42.将50g南亚松香，50g浮油松香粉碎后投入到反应釜中，加热到180℃熔融，加入8g马来酸酐，2g酒石酸，升温至200℃，保温3h，取样测得酸值为220.39mgkoh/g；升温至260℃，加入6g山梨醇，6g三甘醇，保温3h，取样测酸值为158.73mgkoh/g，降温至170℃，加入18g一乙醇胺，保温反应6h，保温结束，降温至80℃，加入104g去离子水，保温搅拌3h，制得改性松香树脂水溶液。
43.实施例7
44.将50g南亚松香，30g湿地松香，20g浮油松香粉碎后投入到反应釜中，加热到180℃熔融，分别加入10g富马酸，5g衣康酸，升温至220℃，保温3h，取样测得酸值为249.90mgkoh/g；升温至250℃，加入12g季戊四醇，保温6h，取样测酸值为135.82mgkoh/g，降温至160℃，加入10g二乙烯三胺，保温反应6h，保温结束，降温至80℃，加入117g去离子水，保温搅拌3h，制得改性松香树脂水溶液。
45.实施例8
46.将100g南亚松香粉碎后投入到反应釜中，加热到180℃熔融，分别加入28g马来酸酐，升温至200℃，保温4h，取样测得酸值为315.64mgkoh/g；升温至250℃，滴加7g丙三醇，保温3h，取样测酸值为210.33mgkoh/g，降温至190℃，加入26g乙二胺，保温反应6h，保温结束，降温至100℃，加入109g去离子水，保温搅拌5h，制得改性松香树脂水溶液。
47.本发明所制备的改性松香树脂水溶液不含挥发性的有机溶剂，存放稳定，可以替代传统的松香乳液，添加于水性胶黏剂中使用，提高附着力和开放时间。