1.本发明属于有机硅聚合物薄膜材料制备技术领域，具体涉及一种荧光防伪苯基硅胶涂料及其制备方法。
背景技术：
2.公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
3.随着我国经济和社会的快速发展，商品生产流通总体规模快速增长，对商品防伪追溯提出了更高的要求，这时候防伪标签的重要性更加体现出来了。对于企业来讲，假冒产品对其企业形象与产品销售影响非常大。特别是高附加值产品如酒类、化妆品、名牌服装等，被假冒生产的风险很高；食品企业，假冒伪劣产品一旦流入市场不但扰乱市场秩序、破坏企业形象而且极易造成重大事故。伪币、伪票、伪商标掩护下的伪品以及伪证书等常使人受骗，蒙受损失。因此，防伪、识伪越来越受到大家的关注。
4.硅橡胶是聚硅氧烷最重要的产品之一，室温硫化甲基苯基硅橡胶具有优异的耐候性、耐高低温性、耐老化性、防水性等，在航空航天、电子电器、制造功能性薄膜材料等领域有着广泛的应用。室温硫化甲基苯基硅橡胶具有硫化温度低、硫化速度快、易于操作等优点；对于这种荧光防伪苯基硅胶薄膜材料的要求，主要是固化速度快、粘接性好、耐腐蚀、施工简单、透光性好、折光率高。
5.目前常用的防伪材料一般有纸质不干胶、pvc易碎纸、水印纸、安全线等，激光标签采用的是氧化铝激光膜等。其中，防伪材料包含防伪油墨，防伪油墨主要有光学变色防伪油墨、外激发防伪油墨、温变油墨、紫外荧光防伪油墨、刮刮印油墨和日光变色油墨等。纸制防伪标签存在粘接性能差，防水性能弱等缺点；防伪油墨易溶于有机溶剂，从而失去防伪性能。因此，针对防伪材料的研究还需进一步努力。目前，现有技术公开了一种以可燃物、助燃摩擦物、调色颜料及特定的胶粘剂制备的防伪涂层材料，其尽管为防伪材料的使用提供了诸多便利，但发明人发现，该方法制备的防伪涂层材料需要低温干燥，仅可用于各种难燃物品的防伪，对于可燃物无法应用，在应用上具有一定的局限性。
技术实现要素：
6.为了解决现有技术的不足，本发明提供一种荧光防伪苯基硅胶涂料及其制备方法，所述荧光防伪苯基硅胶涂料是以羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷为主体原料，添加光扩散剂和光变防伪荧光粉，采用室温硫化工艺和喷涂室温硫化成膜方法所得。本发明所制备的荧光防伪苯基硅胶涂料具有优异的光变防伪性、耐高温性、室温硫化成型、粘接性能好、可防水、抗紫外线照射等性能，不仅能够广泛应用于各种不同性质的基体材料，而且涂料形成的涂层还具有优异的机械性能，表现出高强的硬度，同时该涂料制备工艺简单，解决了防伪涂料制备工艺复杂、成本高昂等的技术问题。
7.为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种荧光防伪苯基硅胶涂料，包括如下重量份的组分：羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷100份，疏水气相白炭黑10
‑
20份，增塑剂10
‑
25份，交联剂50
‑
80份，钛酸酯类催化剂3
‑
12份，有机锡类催化剂0.1
‑
1份，硅烷偶联剂1
‑
5份，光扩散剂1
‑
5份，光变防伪荧光粉40
‑
80份。
8.本发明第二方面提供一种上述荧光防伪苯基硅胶涂料的制备方法，具体包括：
9.(1)常温下将羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷与增塑剂，交联剂在行星搅拌机中真空空搅拌一定时间，然后减压抽真空高速搅拌40
‑
50分钟，真空度达到
‑
0.09mpa及以上，转速35
‑
40r/min；
10.(2)向步骤(1)得到的混料中加入疏水气相白炭黑，高速搅拌直至疏水气相白炭黑分散均匀，然后再减压抽真空，高速搅拌30
‑
40分钟；
11.(3)向步骤(2)得到的混料中加入光扩散剂和光变防伪荧光粉，减压抽真空高速搅拌20
‑
30分钟；
12.(4)向步骤(3)得到的混料中再加入钛酸酯类催化剂、有机锡类催化剂、硅烷偶联剂，减压抽真空状态下高速搅拌30
‑
40分钟；
13.(5)出料罐装，喷涂于不锈钢板按厚度要求制成未硫化薄膜胶片，至于自然条件下，室温固化成膜。
14.本发明的一个或多个实施方式至少具有以下有益效果：
15.(1)本发明所制备的荧光防伪苯基硅胶涂料具有优异的耐高温性、室温硫化成型、粘接性能好、可防水、抗紫外线照射等性能，同时该涂料形成的涂层还具备高硬度，机械性能优异；
16.(2)本发明所制备的荧光防伪苯基硅胶涂料性能优异，结构稳定，300℃烘干24h性能优良，用365nm的紫外线小电筒照射，发蓝紫色荧光，光变荧光效果明显，完全满足使用方的需求。
17.(3)本发明施工方便，不需要高温硫化，在室温条件下固化成膜速度快，粘接性能好，工艺简单，解决了工艺复杂、成本高昂等的技术问题；
具体实施方式
18.应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
19.需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本发明的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
20.正如背景技术所介绍的，现有技术中的防伪涂层材料需要低温干燥，仅可用于各种难燃物品的防伪，对于可燃物无法应用，在应用上具有一定的局限性。
21.为了解决如上的技术问题，本发明第一方面提出了一种荧光防伪苯基硅胶涂料，包括如下重量份的组分：羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷100份，疏水气相白炭黑10
‑
20份，增塑剂10
‑
25份，交联剂50
‑
80份，钛酸酯类催化剂3
‑
12份，有机锡类催化剂0.1
‑
1份，硅烷偶
联剂1
‑
5份，光扩散剂1
‑
5份，光变防伪荧光粉40
‑
80份。
22.在本发明的一个或多个实施方式中，所述荧光防伪苯基硅胶涂料，包括如下重量份的组分：羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷100份，疏水气相白炭黑12份，增塑剂20份，交联剂70份，钛酸酯类催化剂8份，有机锡类催化剂0.1份，硅烷偶联剂5份，光扩散剂2份，光变防伪荧光粉60份。
23.在本发明的一个或多个实施方式中，所述羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷，其黏度为8000mpa
·
s—20000mpa
·
s；优选的，黏度为8000mpa
·
s的羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷占30％—70％；苯基含量10
‑
30mol％。
24.在本发明的一个或多个实施方式中，所述疏水气相白炭黑比表面积为150
㎡
/g、200
㎡
/g或380
㎡
/g。
25.在本发明的一个或多个实施方式中，所述增塑剂为甲基硅油，黏度为150mpa
·
s—500mpa
·
s。
26.在本发明的一个或多个实施方式中，所述交联剂选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、聚硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷、聚甲基乙氧基硅氧烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷中的一种或多种。
27.在本发明的一个或多个实施方式中，所述钛酸酯类催化剂选自钛酸四异丙酯、钛酸叔丁酯、凯瑞化学透明钛络合物中的一种或多种。
28.在本发明的一个或多个实施方式中，所述有机锡类催化剂选自二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二戊基锡、二月桂酸二己基锡、二月桂酸二辛基锡、二甲氧基二丁基锡、二甲氧基二戊基锡、二甲氧基二己基锡、二甲氧基二辛基锡、二乙氧基二丁基锡、二乙氧基二戊基锡、二丙氧基二丁基锡、二丙氧基二戊基锡、二丙氧基二己基锡、二丙氧基二辛基锡、二丁氧基二丁基锡、二丁氧基二戊基锡、二丁氧基二己基锡、二丁氧基二辛基锡、二乙酰丙酮二丁基锡、辛酸亚锡、螯合锡中的任意一种或多种。
29.在本发明的一个或多个实施方式中，所述硅烷偶联剂选自γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷、γ
‑
氨丙基三乙氧基硅烷、γ
‑
(2,3)环氧(丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ
‑
甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、n
‑
(β氨乙基)
‑
γ
‑
氨丙基甲基二甲氧基硅烷、n
‑
(β
‑
氨乙基)
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷中的任意一种或多种。
30.在本发明的一个或多个实施方式中，所述光扩散剂为有机硅氧烷树脂球形微粉，耐热性优异，分散性好，不黄变，具有优具体的良的光扩散效果，其折射率为1.4；
31.所述光变防伪荧光粉是一种具有高透光率、高折射率、耐热性好的粉末，其粒径10um，耐温300℃—600℃。
32.本发明第二方面提供一种上述荧光防伪苯基硅胶涂料的制备方法，具体包括：
33.(1)常温下将羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷与增塑剂，交联剂在行星搅拌机中真空空搅拌一定时间，然后减压抽真空高速搅拌40
‑
50分钟，真空度达到
‑
0.09mpa及以上，转速35
‑
40r/min；
34.(2)向步骤(1)得到的混料中加入疏水气相白炭黑，高速搅拌直至疏水气相白炭黑分散均匀，然后再减压抽真空，高速搅拌30
‑
40分钟；
35.(3)向步骤(2)得到的混料中加入光扩散剂和光变防伪荧光粉，减压抽真空高速搅拌20
‑
30分钟；
36.(4)向步骤(3)得到的混料中再加入钛酸酯类催化剂、有机锡类催化剂、硅烷偶联剂，减压抽真空状态下高速搅拌30
‑
40分钟；
37.(5)出料罐装，喷涂于不锈钢板按厚度要求制成未硫化薄膜胶片，至于自然条件下，室温固化成膜。
38.为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本发明的技术方案，以下将结合具体的实施例和对比例详细说明本发明的技术方案。
39.实施例1
40.1)将8000mpa
·
s的羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷33份与15000mpa
·
s的羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷67份，黏度为150mpa
·
s甲基硅油20份，甲基三甲氧基硅烷70份，加入到行星搅拌机中，减压抽真空高速搅拌50分钟，真空度达到
‑
0.09mpa及以上，转速40r/min；
41.2)加入12份比表面积200
㎡
/g的疏水气相白炭黑，高速搅拌直至疏水气相白炭黑分散均匀，然后再减压抽真空，高速搅拌40分钟；
42.3)再加入有机硅氧烷树脂球形微粉2份，光变防伪荧光粉60份，减压抽真空高速搅拌30分钟；
43.4)再加入8份与凯瑞化学透明钛络合物复配物，5份γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷、γ
‑
(2,3)环氧(丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、n
‑
(β
‑
氨乙基)
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷按照质量比为1：2：1添加的混合物，0.1份二月桂酸二丁基锡，在减压抽真空状态下高速搅拌40分钟；停机、出料；
44.5)将上述半成品出料罐装，喷涂到不锈钢板上放置室温条件下，硫化成膜。经测试，该薄膜各项性能指标如下：薄膜表面平滑光洁，透明，扯断伸长率410％，抗拉伸强度3.8mpa，撕裂强度12.5kn/m，硬度35(邵尔a)，用365nm的紫外线小电筒照射，发蓝紫色荧光，光变荧光效果明显。
45.实施例2
46.如实施例1所述，所不同的是将8000mpa
·
s的羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷与15000mpa
·
s的羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷以45份与55份复配，甲基三甲氧基硅烷80份，与凯瑞化学透明钛络合物复配物10份加入。胶料与薄膜的制备工艺与实施例1相同。经测试，该薄膜各项性能指标如下：薄膜表面平滑光洁，半透明，扯断伸长率350％，抗拉伸强度5.1mpa，撕裂强度15.2kn/m，硬度36(邵尔a)，固化时间短，用365nm的紫外线小电筒照射，发蓝紫色荧光，光变荧光效果明显。
47.实施例3
48.如实施例1所述，所不同的是将8000mpa
·
s的羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷与15000mpa
·
s的羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷以50份与50份复配加入。胶料与薄膜的制备工艺与实施例1相同。经测试，该薄膜各项性能指标如下：薄膜表面平滑光洁，半透明，扯断伸长率320％，抗拉伸强度4.9mpa，撕裂强度16.5kn/m，硬度39(邵尔a)，固化时间短，用365nm的紫外线小电筒照射，发蓝紫色荧光，光变荧光效果明显。
49.实施例4
50.如实施例1所述，所不同的是将8000mpa
·
s的羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷与15000mpa
·
s的羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷以55份与45份复配，甲基三甲氧基硅烷80
份，光变防伪荧光粉80份加入。胶料与薄膜的制备工艺与实施例1相同。经测试，该薄膜各项性能指标如下：薄膜表面平滑光洁，半透明，扯断伸长率310％，抗拉伸强度5.1mpa，撕裂强度18.0kn/m，硬度41(邵尔a)，固化时间延长，用365nm的紫外线小电筒照射，发蓝紫色荧光，光变荧光效果明显增强。
51.实施例5
52.如实施例1所述，所不同的是将8000mpa
·
s的羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷与15000mpa
·
s的羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷以65份与35份复配，与凯瑞化学透明钛络合物复配物12份，二月桂酸二丁基锡0.5份加入。胶料与薄膜的制备工艺与实施例1相同。经测试，该薄膜各项性能指标如下：薄膜表面平滑光洁，透明，扯断伸长率260％，抗拉伸强度6.2mpa，撕裂强度25.0kn/m，硬度41(邵尔a)，固化时间短，用365nm的紫外线小电筒照射，发蓝紫色荧光，光变荧光效果明显。
53.对比例1
54.如实施例1所述，所不同的是将甲基三甲氧基硅烷80份，与凯瑞化学透明钛络合物复配物10份，有机硅氧烷树脂球形微粉0.8份，光变防伪荧光粉40份加入。胶料与薄膜的制备工艺与实施例1相同。经测试，该薄膜各项性能指标如下：薄膜表面平滑光洁，透明，扯断伸长率390％，抗拉伸强度4.5mpa，撕裂强度14.5kn/m，硬度35(邵尔a)，固化时间短，用365nm的紫外线小电筒照射，发微弱蓝紫色荧光，光变荧光效果不明显。
55.对比例2
56.如实施例1所述，所不同的是将8000mpa
·
s的羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷与15000mpa
·
s的羟基封端聚二甲基二苯基硅氧烷以65份与35份复配，与凯瑞化学透明钛络合物复配物12份，二月桂酸二丁基锡0.5份，光变防伪荧光粉30份。胶料与薄膜的制备工艺与实施例1相同。经测试，该薄膜各项性能指标如下：薄膜表面平滑光洁，透明，扯断伸长率260％，抗拉伸强度6.2mpa，撕裂强度25.0kn/m，硬度41(邵尔a)，固化时间短，用365nm的紫外线小电筒照射，发微弱蓝紫色荧光，光变荧光效果不明显。
57.对比例3
58.1)将8000mpa
·
s的羟基聚二甲基为端基的聚二甲基硅氧烷33份与15000mpa
·
s的羟基聚二甲基为端基的聚二甲基硅氧烷67份，黏度为150mpa
·
s甲基硅油20份，甲基三甲氧基硅烷70份，加入到行星搅拌机中，减压抽真空高速搅拌50分钟，真空度达到
‑
0.09mpa及以上，转速40r/min；
59.2)加入12份比表面积200
㎡
/g的疏水气相白炭黑，高速搅拌直至疏水气相白炭黑分散均匀，然后再减压抽真空，高速搅拌40分钟；
60.3)再加入有机硅氧烷树脂球形微粉2份，光变防伪荧光粉60份，减压抽真空高速搅拌30分钟；
61.4)再加入8份与凯瑞化学透明钛络合物复配物，5份硅烷偶联剂为γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷、γ
‑
(2,3)环氧(丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、n
‑
(β
‑
氨乙基)
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，按比例1：2：1添加；0.1份二月硅酸二丁基锡，在减压抽真空状态下高速搅拌40分钟；停机、出料；
62.5)将上述半成品出料罐装，喷涂到不锈钢板上放置室温条件下，硫化成膜。经测
试，该薄膜各项性能指标如下：薄膜出现收缩变形，表面起鼓、起皱，破损不全，扯断伸长率300％，抗拉伸强度2.5mpa，撕裂强度10.5kn/m，硬度35(邵尔a)；用365nm的紫外线小电筒照射，成团聚堆发蓝紫色荧光，分散不均匀，光变荧光效果差。
63.对比例4
64.1)将8000mpa
·
s的烷氧基封端聚二甲基硅氧烷45份与15000mpa
·
s的烷氧基封端聚二甲基硅氧烷55份，黏度为150mpa
·
s甲基硅油30份，甲基三甲氧基硅烷80份，加入到行星搅拌机中，减压抽真空高速搅拌50分钟，真空度达到
‑
0.09mpa及以上，转速40r/min；
65.2)加入18份比表面积200
㎡
/g的疏水气相白炭黑，高速搅拌直至疏水气相白炭黑分散均匀，然后再减压抽真空，高速搅拌40分钟；
66.3)再加入有机硅氧烷树脂球形微粉2份，光变防伪荧光粉40份，减压抽真空高速搅拌30分钟；
67.4)再加入8份与凯瑞化学透明钛络合物复配物，5份硅烷偶联剂为γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷、γ
‑
(2,3)环氧(丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、n
‑
(β
‑
氨乙基)
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，按比例1：2：1添加；0.1份二月硅酸二丁基锡，在减压抽真空状态下高速搅拌40分钟；停机、出料；
68.5)将上述半成品出料罐装，喷涂到不锈钢板上放置室温条件下，硫化成膜。经测试，该薄膜各项性能指标如下：薄膜出现收缩变形，表面起鼓起皱，破损不全；扯断伸长率280％，抗拉伸强度2.8mpa，撕裂强度11.5kn/m，硬度37(邵尔a)；用365nm的紫外线小电筒照射，成团聚堆发蓝紫色荧光，分散不均匀，光变荧光效果差。
69.以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。