1.本发明属于金属络合偶氮染料领域，具体涉及一种酸性黑172染料的制备方法。
背景技术：
2.酸性黑172是一种按国际染料编号命名的酸性染料，它的商品名称是中性黑s-rl，其对羊毛，聚酰胺纤维具有较高的染色牢度，且价格较低，在染料领域里应用非常广泛，市场的需求量成逐年增大的趋势，预计全世界今年的需求量达到3万吨。然而，目前的酸性黑172的制备工艺存在诸多问题，包括产品收率低，生产效率低等问题。
技术实现要素：
3.针对现有技术中的问题，本发明提供一种酸性黑172染料的制备方法，该生产工艺简单，反应条件控制合理，产品质量好、耐摩擦、耐水洗、耐晒牢度高，副反应及杂质少，且生产成本较低
4.为实现以上技术目的，本发明的技术方案是：
5.一种酸性黑172染料的制备方法，包括如下步骤：
6.步骤1，将6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸加入水中搅拌均匀，并缓慢滴加氢氧化钠溶液，并控制ph至4-6，得到6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸钠溶解液，所述氢氧化钠的质量浓度为10-30％，且滴加速度为2-5ml/min，所述滴加温度为1-10℃；
7.步骤2，将2-萘酚加入无水乙醚中搅拌均匀，形成乙醚溶解液；所述2-萘酚在无水乙醚中的浓度为100-200g/l；
8.步骤3，调节6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸钠溶解液ph至7，并加入高取代羟丙基纤维素，得到分散液，所述ph的调节采用氢氧化钠溶液，且氢氧化钠溶液的质量浓度为10-20％，温度为5-10℃，所述高取代羟丙基纤维素的加入量是6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸质量的3-7％；
9.步骤4，将乙醚溶解液缓慢滴加至分散液恒温反应，并滴加甲酸调节ph，搅拌得到偶氮液，并回收蒸汽得到乙醚液，所述乙醚液可回收用于2-萘酚的溶解；所述恒温反应的温度为60-70℃，所述ph控制5.8-6.1；
10.步骤5，将偶氮液加入至醋酸铬水溶液中，搅拌均匀并进行升温络合反应，得到酸性黑172浆液；所述醋酸铬水溶液的醋酸铬质量分数为40-60％，搅拌的速度为300-600r/min，升温的温度为100-102℃，反应时间为2-3h。
11.所述6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸、2-萘酚和乙酸铬的质量比为10:5:4。
12.所述酸性黑172浆液喷雾干燥，然后采用乙醇中溶解洗涤，过滤后二次喷雾得到干品。所述过滤液喷雾干燥得到高取代羟丙基纤维素和乙醇。
13.从以上描述可以看出，本发明具备以下优点：
14.1.本发明解决了工艺的缺陷，利用高取代羟丙基纤维素的分散性和吸水保水性，加快重氮组分(6-硝基)和偶合组分(2-萘酚)分子间的碰撞，提升反应效率，缩短了铬化时
间，节约了大量的能源，降低了成本。
15.2.本发明利用2-萘酚的乙醚溶解性，在2-萘酚的溶剂转变中实现了高浓度重氮偶合，偶合速度体恒，产品收率提高，同时产品质量得到提升。
16.3.本发明的生产工艺简单，反应条件控制合理，产品质量好、耐摩擦、耐水洗、耐晒牢度高，副反应及杂质少，且生产成本较低。
具体实施方式
17.结合实施例详细说明本发明，但不对本发明的权利要求做任何限定。
18.实施例1
19.一种酸性黑172染料的制备方法，包括如下步骤：
20.步骤1，将10g6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸加入50g水中搅拌均匀，并缓慢滴加氢氧化钠溶液，并控制ph至6，得到6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸钠溶解液，所述氢氧化钠的质量浓度为30％，且滴加速度为5ml/min，所述滴加温度为10℃；
21.步骤2，将5g2-萘酚加入无水乙醚中搅拌均匀，形成乙醚溶解液；所述2-萘酚在无水乙醚中的浓度为200g/l；
22.步骤3，调节6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸钠溶解液ph至7，并加入高取代羟丙基纤维素，得到分散液，所述ph的调节采用氢氧化钠溶液，且氢氧化钠溶液的质量浓度为20％，温度为10℃，所述高取代羟丙基纤维素的加入量是6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸质量的7％，即高取代羟丙基纤维素加入量为7g；
23.步骤4，将乙醚溶解液缓慢滴加至分散液恒温反应，并滴加甲酸调节ph，搅拌得到偶氮液，并回收蒸汽得到乙醚液，所述乙醚液可回收用于2-萘酚的溶解；所述恒温反应的温度为70℃，所述ph控制6.1；
24.步骤5，将偶氮液加入至含有4g醋酸铬的水溶液中，搅拌均匀并进行升温络合反应，得到酸性黑172浆液；所述醋酸铬水溶液的醋酸铬质量分数为60％，搅拌的速度为600r/min，升温的温度为102℃，反应时间为3h。
25.所述酸性黑172浆液喷雾干燥，然后采用乙醇中溶解洗涤，过滤后二次喷雾得到干品。所述过滤液喷雾干燥得到高取代羟丙基纤维素和乙醇。
26.该工艺中，确认终点到后，取样检测，待色光、溶解度检测合格即反应完成。该工艺处理时间短，产品质量提升，副反应和杂质明显减少。
27.实施例2
28.一种酸性黑172染料的制备方法，包括如下步骤：
29.步骤1，将255g6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸加入1000g水中搅拌均匀，并缓慢滴加氢氧化钠溶液，并控制ph至4，得到6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸钠溶解液，所述氢氧化钠的质量浓度为10％，且滴加速度为2ml/min，所述滴加温度为1℃；
30.步骤2，将127.5g2-萘酚加入无水乙醚中搅拌均匀，形成乙醚溶解液；所述2-萘酚在无水乙醚中的浓度为100g/l；
31.步骤3，调节6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸钠溶解液ph至7，并加入高取代羟丙基纤维素，得到分散液，所述ph的调节采用氢氧化钠溶液，且氢氧化钠溶液的质量浓度为10％，温度为5℃，所述高取代羟丙基纤维素的加入量是6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸质
量的3％；
32.步骤4，将乙醚溶解液缓慢滴加至分散液恒温反应，并滴加甲酸调节ph，搅拌得到偶氮液，并回收蒸汽得到乙醚液，所述乙醚液可回收用于2-萘酚的溶解；所述恒温反应的温度为60℃，所述ph控制5.8；
33.步骤5，将偶氮液加入至含有102g醋酸铬的水溶液中，搅拌均匀并进行升温络合反应，得到酸性黑172浆液；所述醋酸铬水溶液的醋酸铬质量分数为40％，搅拌的速度为300r/min，升温的温度为100℃，反应时间为2h。
34.所述酸性黑172浆液喷雾干燥，然后采用乙醇中溶解洗涤，过滤后二次喷雾得到干品。所述过滤液喷雾干燥得到高取代羟丙基纤维素和乙醇。
35.该工艺中，确认终点到后，取样检测，待色光、溶解度检测合格即反应完成。该工艺处理时间短，产品质量提升，副反应和杂质明显减少。
36.实施例3
37.一种酸性黑172染料的制备方法，包括如下步骤：
38.步骤1，将200kg6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸加入水中搅拌均匀，并缓慢滴加氢氧化钠溶液，并控制ph至5，得到6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸钠溶解液，所述氢氧化钠的质量浓度为20％，且滴加速度为4ml/min，所述滴加温度为8℃；
39.步骤2，将100kg2-萘酚加入无水乙醚中搅拌均匀，形成乙醚溶解液；所述2-萘酚在无水乙醚中的浓度为150g/l；
40.步骤3，调节6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸钠溶解液ph至7，并加入高取代羟丙基纤维素，得到分散液，所述ph的调节采用氢氧化钠溶液，且氢氧化钠溶液的质量浓度为15％，温度为8℃，所述高取代羟丙基纤维素的加入量是6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸质量的5％；
41.步骤4，将乙醚溶解液缓慢滴加至分散液恒温反应，并滴加甲酸调节ph，搅拌得到偶氮液，并回收蒸汽得到乙醚液，所述乙醚液可回收用于2-萘酚的溶解；所述恒温反应的温度为65℃，所述ph控制6；
42.步骤5，将偶氮液加入至含有80kg醋酸铬的水溶液中，搅拌均匀并进行升温络合反应，得到酸性黑172浆液；所述醋酸铬水溶液的醋酸铬质量分数为50％，搅拌的速度为500r/min，升温的温度为101℃，反应时间为2h。
43.所述酸性黑172浆液喷雾干燥，然后采用乙醇中溶解洗涤，过滤后二次喷雾得到干品。所述过滤液喷雾干燥得到高取代羟丙基纤维素和乙醇。
44.该工艺中，确认终点到后，取样检测，待色光、溶解度检测合格即反应完成。该工艺处理时间短，产品质量提升，副反应和杂质明显减少。
45.可以理解的是，以上关于本发明的具体描述，仅用于说明本发明而并非受限于本发明实施例所描述的技术方案。本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行修改或等同替换，以达到相同的技术效果；只要满足使用需要，都在本发明的保护范围之内。