一种翠蓝色染料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种染料及其制备方法，尤其是一种翠蓝色染料及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 喷墨印花技术主要有两种：即连续喷墨和按需喷墨。运两种打印技术对墨水中的 染料或有机颜料均有特殊要求，如染料的化学结构、平均粒径、形成水溶液的导电率、染料 的抑值、染料的纯度特别是无机盐的含量等。随着数字技术的发展，用计算机精确控制染 色过程，可提高生产效率和成品率，降低生产成本，最大限度降低废水的污染程度。
[0003] 近年，各大公司对喷墨印花用活性染料开展了一系列研究并推荐了一系列用于喷 墨印花的活性染料。日本住友公司也发表了许多关于喷墨印花用活性染料的研究结果和专 利，提出了专口用于棉纤维纺织品喷墨印花用的活性染料，运些染料结构简单、合成方便、 各项性能均能满足喷墨印花的要求。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题是，提供一个能减少环境污染，所需原料成本低，产品 含盐量低，而且色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，适用性强的喷墨印花用翠蓝色染料及 其制备方法。
[0005] 为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
[0006] -种翠蓝色染料，具有如下式（I)结构通式
[0007]
(B
[0008] X > 0, y > 0, z〉0, x+y+z《3. 5
[0009] 式（I)中
[0010]
[0011] A=Η或碱金属；
[0012]
[001引Μ=Η或碱金属。
[001引 优选地，所述Β为ΝΗζ。
[0017] 优选地，所述D为：
[001引优选地，所述F为：
[0019] 本发明还提供了上述染料的制备方法，包括如下步骤：
[0020] a、氯横化反应、冰析
[0021] 向反应罐中加入氯横酸，控制溫度40~50°C，将献菁铜加入，调整溫度至110~ 145°C，维持溫度110~145°C，反应4小时，调整溫度至55-65°C，维持溫度55~75°C，将氯 化亚讽加入；维持溫度55~75°C，反应2小时；调整溫度至90°C，维持溫度90~100°C，反 应1小时；调整溫度至110°C，维持溫度110~120°C，反应1小时；
[0022] 调整溫度至20°C，将所得的氯横化料液加入到冰析罐中，控制溫度-15~25°C，将 氯横化料液加入，维持溫度-15~25°C，揽拌1小时，将冰析液加入到固液分离器中，进行固 液分离，收集滤饼，备用，滤液存放于废酸储罐中；
[002引 b、间苯二胺双横酸、间苯二胺邻横酸或间苯二胺溶解
[0024] bl、间苯二胺双横酸或间苯二胺邻横酸溶解
[00巧]向反应罐中放入底水，加入间苯二胺双横酸或间苯二胺邻横酸，用缚酸剂调抑= 8-9,至物料全溶，加入缚酸剂，溶液的质量百分比浓度为10%;
[0026] b2、间苯二胺溶解
[0027] 向反应罐中放入底水，加入间苯二胺，用30%盐酸调抑=2-3,至物料全溶，溶液 的质量百分比浓度为10% ;
[0028] C、一次缩合
[0029] 向反应罐中放入冰水，加入Ξ聚氯氯，使物料混均，控制溫度0~5°C，控制抑= 2~7,将b步骤所得溶液加入，用缚酸剂维持抑=2~7,揽拌反应3小时，反应溫度0~ 5°C，反应pH= 2~7,最后用TLC侣基硅胶薄层板检测终点；
[0030] d、溶解
[0031] 向反应罐中放入底水，加入如下物质，用缚酸剂溶液调抑=4. 5,至物料全溶，溶 液的质量百分比浓度为10% ;
[0032]
[0033]e、二次缩合
[0034] 将步骤d所得溶液加入到步骤C反应溶液中，保溫揽拌反应1小时，调整溫度至 40°C，用缚酸剂维持抑=7~8,揽拌反应5小时，反应溫度40~45°C，反应抑=7~10， 最后用TLC侣基硅胶薄层板检测终点；
[0035]f、S次缩合
[0036]将a步骤所得滤饼加入到步骤e反应溶液中，同时加入氯化锭或一乙醇胺硫酸氨 醋，调整溫度至35°C，用缚酸剂溶液维持抑=7~8,揽拌反应20~30小时；反应溫度35~ 40°C，反应抑=7~8,最后用TLC侣基硅胶薄层板检测终点；即制得式（I)翠蓝色染料。
[0037] 优选地，该方法还包括如下步骤：
[0038] g、添加助剂
[0039] 将步骤f的反应液用30 %盐酸溶液调整至抑=6~6. 5;
[0040] 将硫酸钢、混合憐酸盐，六偏憐酸钢、邸TA、NN0中的一种或两种W上加入到反应液 中，揽拌15分钟，备用；
[0041] h、去除不溶物
[0042] 将步骤g反应溶液加入到固液分离器中，进行分离，洗涂废渣，去除不溶物，同时 收集料液于储罐中；2公斤左右的废渣用于工程±。
[004引i、提纯
[0044] 将收集到的滤液经膜过滤，并将料液的浓度提高质量百分比浓度25%。一次膜过 滤废水加入到色液中，继续膜过滤。二次膜过滤废水作为染料底水套用。
[0045] j、色光和强度的调整
[0046] 从储罐中提取料液200ml，用小型喷雾燥干燥并染色；根据染色结果，加入适量别 的批次染料，进行色光调整；再根据染料的UV强度按比例加入葡萄糖和元明粉进行强度的 调整。
[0047] k、干燥
[004引将步骤j所得的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口溫度210°C，W95~100°C的出口溫度进行喷雾干燥。
[004引 L、产品包装
[0050] 将喷雾干燥所得的染料按每箱25公斤的规格进行包装。入库存放。
[005。 所述缚酸剂为含有碳酸根（C032 )、碳酸氨根（肥03)或氨氧根（0H)的碱金属盐中 的一种。
[00閲本发明中
[0053] -乙醇胺氨基横酸醋的结构式为畑2C2H4OSO2NH2。
[0054] -乙醇胺硫酸氨醋的结构式为畑2C2H4OSO3H。
[00巧]本发明所具有的有益效果：
[0056] 本发明制得的翠蓝色染料所需原料成本低，产品含盐量低，而且色泽鲜艳，应用性 能优异，使用方便，适用性强。
【具体实施方式】
[0057] 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不限定本发明的保护范围。
[0058] 实施例1
[0059] -种翠蓝色染料，该染料具有如下式（II)的结构式：
[0060]
[0061] 该式（II)翠蓝色染料的制备方法，包括如下步骤：
[0062]a、氯横化反应、冰析
[0063] 向反应罐中加入氯横酸1750公斤。控制溫度40~50°C，将献菁铜341公斤加入。 调整溫度至140°C，维持溫度140~145°C，反应4小时。调整溫度至55°C，维持溫度55~ 60°C，将氯化亚讽350公斤加入。维持溫度60~65°C，反应2小时。调整溫度至90°C，维 持溫度95~100°C，反应1小时。调整溫度至11(TC。维持溫度110~115°C，反应1小时。
[0064] 调整溫度至20°C，将所得的氯横化料液加入到冰析罐中，控制溫度-15~-10°C， 将氯横化料液加入。维持溫度-15~-10°C，揽拌1小时。将冰析液加入到固液分离器中， 进行固液分离。收集滤饼，备用。滤液存放于废酸储罐中。
[0065] b、间苯二胺双横酸溶解
[0066] 向反应罐中放入底水2400升，加入间苯二胺双横酸309. 4Kg，用30%氨氧化钢溶 液调抑=9,至物料全溶。加入碳酸氨钢97公斤，体积为3100升，溶液的质量百分比浓度 为10%。
[0067] C、一次缩合
[0068] 向反应罐中放入冰水600升，加入Ξ聚氯氯217. 2Kg，使物料混均。控制溫度0~ 5°C，控制抑=2~2. 5,将b步骤溶液加入。用10%碳酸钢维持抑=2~3,揽拌反应3 小时。反应溫度0~5°C，反应抑=2~3。最后用TLC侣基硅胶薄层板检测终点。
[0069] d、3-(e径乙基讽基硫酸醋）-4-(?乙基氨基硫酸醋）苯胺溶解
[0070] 向反应罐中放入底水4000升，加入3-(β径乙基讽基硫酸醋）-4-(?乙基氨基硫 酸醋）苯胺484. 8Kg，用30 %氨氧化钢溶液调抑=4. 5,至物料全溶。体积为5000升，溶液 的质量百分比浓度为10%。
[0071]e、二次缩合
[0072]将步骤d溶液加入到步骤C反应溶液中，保溫揽拌反应1小时。调整溫度至40°C， 用30%氨氧化钢溶液维持抑=7~8,揽拌反应5小时。反应溫度40~45°C，反应抑= 9~10。最后用TLC侣基硅胶薄层板检测终点。
[007引 f、S次缩合
[0074] 将a步骤所得滤饼加入到步骤e反应溶液中，同时加入氯化锭33. 3Kg。调整溫度 至35°C。用30%氨氧化钢溶液维持抑=7~8,揽拌反应27~30小时。反应溫度35~ 40。反应抑=7~8。最后用TLC侣基硅胶薄层板检测终点。即制得式（II)翠蓝色染 料。
[007引 g、添加助剂
[007引将步骤f的反应液用30 %盐酸溶液调整至抑=6~6. 5。
[0077] 将50公斤的邸TA加入到反应液中，揽拌15分钟，备用。
[0078] h、去除不溶物
[0079] 将步骤g反应溶液加入到固液分离器中，进行分离，洗涂废渣，去除不溶物，同时 收集料液于储罐中。2公斤左右的废渣用于工程±。
[0080] i、提纯
[0081] 将收集到的滤液经膜过滤，并将料液的浓度提高质量百分比浓度25%。一次膜过 滤废水加入到色液中，继续膜过滤。二次膜过滤废水作为染料底水套用。
[0082] j、色光和强度的调整
[0083] 从储罐中提取料液200ml，用小型喷雾燥干燥并染色。根据染色结果，加入适量别 的批次染料，进行色光调整。再根据染料的UV强度按比例加入葡萄糖和元明粉进行强度的 调整。
[0084] k、干燥
[0085] 将步骤j的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口溫度210°C，W95~ 100°C的出口溫度进行喷雾干燥。
[008引 L、产品包装
[0087] 将喷雾干燥所得的染料按每箱25公斤的规格进行包装。得翠蓝色染料，该0.5924 千摩尔所得100%染料800公斤。
[0088] 式（II)喷墨印花用翠蓝色染料应用性能表
[0089]
[0090] 实施例2
[0091] 一种翠蓝色染料，该染料具有如下式（III)的结构式：
[0092]
[0093] 该式（III)翠蓝色染料的制备方法，包括如下步骤：
[0094]a、氯横化反应、冰析
[0095] 向反应罐中加入氯横酸1750公斤。控制溫度40~50。将献菁铜341公斤。调整 溫度至110°c，维持溫度110~115°C，反应4小时。调整溫度至65°C，维持溫度65~