高耐磨喷码打印油墨及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种高耐磨喷码打印油墨及其制备方法，所述高耐磨喷码打印油墨由下述重量份的原料制备而成：醛酮树脂10?20份、氯醚树脂1?5份、1?丙醇65?75份、乙二醇10?20份、荧光着色剂0.3?0.7份、染料3?7份、抗静电剂0.5?1.5份、紫外线吸收剂0.1?1份。本发明的喷码打印油墨，制备方法简单，成本较低，使用方便，在保持了普通油墨的性能和功能的同时，还具备一定的防窜货、防篡改、防假冒的隐藏性，本发明所提供的喷码打印油墨还具有良好的抗磨、抗静电、抗紫外等性能。
【专利说明】
高耐磨喷码打印油墨及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及化学油墨领域，具体涉及一种高耐磨喷码打印油墨及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 对于高速生产线下的产品，在进行质量追溯时，都要进行喷码信息的打印，在产品 上形成产品标识，然后针对这些产品标识进行摄像采集，并将收集的数据录入系统。现有的 喷码打印油墨都是黑色油墨为主，黑色油墨喷印出来的信息肉眼可清晰辨认，但在各种不 同颜色的底材上，尤其是反射光波长与黑色相同或相近颜色的底材上，喷印信息难以100% 地进行摄像读取，这就大大限制了质量追溯系统的使用效果。
[0003] 溶剂型油墨由于溶剂的挥发速度快，在任何材质上都能形成快速干燥的涂膜，适 于高速连续化生产的要求。但是，以往的溶剂型荧光油墨采用的荧光物质在可见光下不可 见，难以兼顾颜色识别性和光激发可发光性；另外水性体系的荧光油墨也只能应用于按需 喷印的压电喷印体系，不适于用在连续喷印的压电喷印系统，由于水的蒸发速度慢，一般喷 印的材质都是可渗透性的材质(纸制品和织物），在非渗透性材质(金属、塑料、覆膜材料、上 了光油的纸等)上喷印信息不易干燥，而且水性体系油墨表面张力大，影响干燥后的涂膜的 附着力等性能。
[0004] 为了降低静电所带来的危害，目前，人们通常采用在油墨中添加颜填料来抑制静 电荷的产生和促进静电荷的泄漏，从而在一定程度上降低成膜材料的表面电阻，增强涂膜 的抗静电性能，但是，由于涂膜材料自身结构的原因和颜填料一般是小分子，这种方法所产 生的抗静电效果并不十分理想，如何开发一种抗静电效果好且抗静电持久的抗静电添加 剂，并用于油墨中，是所有油墨领域工作者所面临的问题。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的技术问题之一是提供一种不易变质、浓度高、环保的高耐磨喷 码打印油墨。
[0006] 本发明所要解决的技术问题之二是提供一种制备该高耐磨喷码打印油墨的方法。
[0007] 本发明目的是通过如下技术方案实现的：
[0008] 本发明提供了一种高耐磨喷码打印油墨，由下述重量份的原料制备而成:醛酮树 月旨10-20份、氯醚树脂1-5份、1-丙醇65-75份、乙二醇10-20份、荧光着色剂0.3-0.7份、染料 3-7份、抗静电剂0.5-1.5份、紫外线吸收剂0.1-1份。
[0009] 优选地，所述的荧光着色剂为苯并噻唑衍生物、吡喃衍生物、噻吩衍生物、二苯甲 酮二磺酸衍生物、杂环酚类化合物和香豆素衍生物中的一种或多种的混合物。
[0010]优选地，所述的染料为金属络合染料、蒽醌染料、偶氮染料、杂环染料中的一种或 多种的混合物。
[0011]优选地，所述的抗静电剂为三(2-氨基乙基)胺、十八烷基三甲基氯化铵、双十烷基 二甲基氯化铵中的一种或多种的混合物。
[0012]更优选地，所述的抗静电剂由三(2-氨基乙基)胺、十八烷基三甲基氯化铵、双十烷 基二甲基氯化铵混合而成，所述三(2-氨基乙基)胺、十八烷基三甲基氯化铵、双十烷基二甲 基氯化铵的质量比为(1-3): (1_3): (1-3)。
[0013]优选地，所述的紫外线吸收剂为2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己基氧基-苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二（1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲 酮-5-磺酸中的一种或多种的混合物。
[0014]优选地，所述的紫外线吸收剂由2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己基氧基-苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二（1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲 酮-5-磺酸混合而成，所述2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己基氧基-苯酚、2-( 2H-苯 并三唑-2-基)-4，6-二（1 -甲基-1 -苯基乙基)苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸的质 量比为（1_3 ):(1-3):(1 _3)。
[0015] 优选地，所述的醛酮树脂的羟值为250-300毫克KOH/克。
[0016]优选地，所述的氯醚树脂的含氯量为40-50wt%。
[0017] 本发明还提供了所述高耐磨喷码打印油墨的制备方法，包括下述步骤:按配比将 醛酮树脂、氯醚树脂、1-丙醇、乙二醇、荧光着色剂、染料、抗静电剂、紫外线吸收剂混合均匀 即得。
[0018] 本发明的喷码打印油墨，制备方法简单，成本较低，使用方便，在保持了普通油墨 的性能和功能的同时，还具备一定的防窜货、防篡改、防假冒的隐藏性，本发明所提供的喷 码打印油墨还具有良好的抗磨、抗静电、抗紫外等性能。
【具体实施方式】
[0019] 下面结合实施例对本发明做进一步的说明，以下所述，仅是对本发明的较佳实施 例而已，并非对本发明做其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示 的技术内容加以变更为同等变化的等效实施例。凡是未脱离本发明方案内容，依据本发明 的技术实质对以下实施例所做的任何简单修改或等同变化，均落在本发明的保护范围内。
[0020] 实施例各原料介绍：
[0021] 荧光着色剂为杂环酚类化合物，具体采用北京大学德力科技有限公司提供的颜料 代码为DELI-3的荧光长波黄。
[0022]染料为偶氮颜料，具体采用杭州映山花颜料化工有限公司提供的耐晒大红BBN。 [0023] 醛酮树脂，采用印度Hindustan公司提供的型号为UK300的醛酮树脂，羟值为270-280毫克KOH/克。
[0024]氯醚树脂，采用德国BASF公司提供的型号为MP45的氯醚树脂，含氯量为44wt%。
[0025] 1-丙醇，CAS 号：71-23_8。
[0026] 乙二醇，CAS 号：107-21-1。
[0027] 三（2-氨基乙基）胺，CAS 号：4097-89-6。
[0028] 十八烷基三甲基氯化铵，CAS号：112-03-8。
[0029] 双十烷基二甲基氯化铵，CAS号:7173-51_5。
[0030] 2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基-苯酚，CAS 号：147315-50-2。
[0031] 2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二（1-甲基-1-苯基乙基)苯酚，CAS 号：70321-86-7。
[0032] 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸，CAS号：4065-45-6。
[0033] 实施例1
[0034]高耐磨喷码打印油墨原料(重量份）：醛酮树脂16份、氯醚树脂3份、1-丙醇70份、乙 二醇14份、荧光长波黄DELI-3 0.4份、耐晒大红BBN 4份、抗静电剂0.9份、紫外线吸收剂0.6 份。
[0035] 所述的抗静电剂由三（2-氨基乙基）胺、十八烷基三甲基氯化铵、双十烷基二甲基 氯化铵按质量比为1:1:1搅拌混合均匀得到。
[0036] 所述的紫外线吸收剂由2-( 4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己基氧基-苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二（1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺 酸按质量比为1:1:1搅拌混合均匀得到。
[0037]高耐磨喷码打印油墨的制备:将1-丙醇、乙二醇搅拌混合均匀，得到混合溶剂;将 醛酮树脂加入混合溶剂以700转/分钟的转速进行搅拌40分钟，将氯醚树脂加入混合溶剂以 700转/分钟的转速进行搅拌10分钟，然后加入荧光长波黄DELI-3以700转/分钟的转速进行 搅拌5分钟，再加入耐晒大红BBN以700转/分钟的转速进行搅拌5分钟，再加入抗静电剂、紫 外线吸收剂以700转/分钟的转速进行搅拌10分钟。得到实施例1的高耐磨喷码打印油墨。
[0038] 实施例2
[0039] 与实施例1基本相同，区别仅仅在于:所述的抗静电剂由十八烷基三甲基氯化铵、 双十烷基二甲基氯化铵按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。得到实施例2的高耐磨喷码打印 油墨。
[0040] 实施例3
[00411与实施例1基本相同，区别仅仅在于:所述的抗静电剂由三(2-氨基乙基)胺、双十 烷基二甲基氯化铵按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。得到实施例3的高耐磨喷码打印油 墨。
[0042] 实施例4
[0043]与实施例1基本相同，区别仅仅在于:所述的抗静电剂由三(2-氨基乙基）胺、十八 烷基三甲基氯化铵按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。得到实施例4的高耐磨喷码打印油 墨。
[0044] 实施例5
[0045] 与实施例1基本相同，区别仅仅在于:所述的紫外线吸收剂由2-(2H_苯并三唑-2-基)-4,6_二（1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸按质量比为1:1 搅拌混合均匀得到。得到实施例5的高耐磨喷码打印油墨。
[0046] 实施例6
[0047] 与实施例1基本相同，区别仅仅在于:所述的紫外线吸收剂由2-(4,6_二苯基_1，3， 5-三嗪-2-基)-5-己基氧基-苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸按质量比为1:1搅拌 混合均匀得到。得到实施例6的高耐磨喷码打印油墨。
[0048] 实施例7
[0049] 与实施例1基本相同，区别仅仅在于:所述的紫外线吸收剂由2-(4,6_二苯基_1，3， 5-三嗪-2-基)-5-己基氧基-苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二（1-甲基-1-苯基乙基）苯 酚按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。得到实施例7的高耐磨喷码打印油墨。
[0050] 测试例I
[0051 ]将实施例1-7制备的高耐磨喷码打印油墨，分别涂覆在10X IOcm的玻璃板上，涂层 厚度为12mi，在1000W的高压汞灯、距离15cm辐照15s后即可得固化的涂膜;然后再将上述固 化后的涂层分别切割成3cmX3cm的两块涂层膜，一块用于当即检测涂层表面电阻，另一块 放置3个月后再检测涂层的表面电阻，以评定上述含有聚合活性的抗静电剂的油墨的抗静 电性能和抗静电性能的持久性，涂膜的表面电阻用上海第六电表厂生产的ZC36型超高型电 阻仪测定。具体结果见表1。
[0052] 表1:抗静电件能测试结果表
单份：Ω
[0054]比较实施例1与实施例2-4,实施例1(三(2-氨基乙基)胺、十八烷基三甲基氯化铵、 双十烷基二甲基氯化铵复配)抗静电性能和抗静电性能持久性明显优于实施例2-4(三(2-氨基乙基)胺、十八烷基三甲基氯化铵、双十烷基二甲基氯化铵中任意二者复配）；比较实施 例1与实施例5-7,实施例1(2-(4,6-二苯基_1，3，5_三嗪-2-基)-5-己基氧基-苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6_二（1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸复 配)抗静电性能和抗静电性能持久性明显优于实施例5-7(2-(4,6-二苯基-1，3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基-苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二（1-甲基-1-苯基乙基）苯酚、2-羟 基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸中任意二者复配）。
[0055] 测试例2
[0056]对实施例1-7制得的高耐磨喷码打印油墨，分别涂覆在IOcmX IOcm的玻璃板上，涂 层厚度为12μπι，在1000W的高压汞灯、距离15cm辐照15s后即可得固化的涂膜；按照GB/T 22771-2008标准中的测试条件，对涂膜进行氙灯加速耐光性测试，箱体空气温度44°C，相对 湿度50%，辐照度1.10W/m 2,340nm。使用仪器测量法得到了曝晒20小时和40小时后的颜色 变化ΛΕ*，采用CIEL*a*b*颜色单位，D65光源和10度观察角。具体结果见表2。
[0057] 表2:氙灯加速耐光性测试结果表
[0059] 比较实施例1与实施例2-4,实施例1(三(2-氨基乙基)胺、十八烷基三甲基氯化铵、 双十烷基二甲基氯化铵复配)耐光性能明显优于实施例2-4(三(2-氨基乙基)胺、十八烷基 三甲基氯化铵、双十烷基二甲基氯化铵中任意二者复配）；比较实施例1与实施例5-7,实施 例1 (2- (4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己基氧基-苯酚、2-( 2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二（1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸复配)耐光性能持久性明 显优于实施例5-7(2-(4,6-二苯基-1，3,5-三嗪-2-基）-5-己基氧基-苯酚、2-(2H-苯并三 唑-2-基)-4，6-二（1 -甲基-1 -苯基乙基)苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸中任意二 者复配）。
[0060] 测试例3
[00611对实施例1 _4制得的高耐磨喷码打印油墨进行耐磨性能测试，耐磨性能按GB/ T7706-2008测试，在PP底材信息喷印处，负载700克的重量，往返20次，判定标准：1-信息脱 落无法识别，2-信息部分脱落识别困难，3-信息有脱落但可以识别，4-信息完整。具体结果 见表3。
[0062]表3:耐磨性能测试结果表
Luu〇4」 PL权头她1列丄勺头她1列Z-4，头她例U二口_安1番乙番；妝、下八阮番二〒番录U七牧、 双十烷基二甲基氯化铵复配)耐磨性能明显优于实施例2-4(三(2-氨基乙基)胺、十八烷基 三甲基氯化铵、双十烷基二甲基氯化铵中任意二者复配）。
【主权项】
1. 一种高耐磨喷码打印油墨，其特征在于，由下述重量份的原料制备而成：醛酮树脂 10-20份、氯醚树脂1-5份、1-丙醇65-75份、乙二醇10-20份、荧光着色剂0.3-0.7份、染料3-7 份、抗静电剂0.5-1.5份、紫外线吸收剂0.1-1份。2. 如权利要求1所述的高耐磨喷码打印油墨，其特征在于:所述的抗静电剂为三(2-氨 基乙基)胺、十八烷基三甲基氯化铵、双十烷基二甲基氯化铵中的一种或多种的混合物。3. 如权利要求2所述的高耐磨喷码打印油墨，其特征在于:所述的抗静电剂由三(2-氨 基乙基）胺、十八烷基三甲基氯化铵、双十烷基二甲基氯化铵混合而成，所述三（2-氨基乙 基)胺、十八烷基二甲基氯化铵、双十烷基二甲基氯化铵的质量比为（1 _3): (1_3): (1_3)。4. 如权利要求1-3中任一项所述的高耐磨喷码打印油墨，其特征在于:所述的紫外线吸 收剂为2-(4,6-二苯基_1，3，5_三嗪-2-基)-5-己基氧基-苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4， 6-二（1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸中的一种或多种的混 合物。5. 如权利要求4所述的高耐磨喷码打印油墨，其特征在于：所述的紫外线吸收剂由2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己基氧基-苯酚、2-( 2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二（1-甲 基-1-苯基乙基)苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸混合而成，所述2-( 4，6-二苯基-1，3，5_三嗪-2-基）-5-己基氧基-苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二（1-甲基-1-苯基乙 基)苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸的质量比为(1-3) :(1-3): (1-3)。6. 如权利要求1-3中任一项所述的高耐磨喷码打印油墨，其特征在于:所述的荧光着色 剂为苯并噻唑衍生物、吡喃衍生物、噻吩衍生物、二苯甲酮二磺酸衍生物、杂环酚类化合物 和香豆素衍生物中的一种或多种的混合物。7. 如权利要求1-3中任一项所述的高耐磨喷码打印油墨，其特征在于:所述的染料为金 属络合染料、蒽醌染料、偶氮染料、杂环染料中的一种或多种的混合物。8. 如权利要求1-7中任一项所述高耐磨喷码打印油墨的制备方法，其特征在于:按配比 将醛酮树脂、氯醚树脂、1-丙醇、乙二醇、荧光着色剂、染料、抗静电剂、紫外线吸收剂混合均 匀即得。
【文档编号】C09D11/38GK105860671SQ201610420413
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2016年6月13日
【发明人】张曙
【申请人】上海金泛斯标识有限公司