用于接触镜的包装系统的制作方法

文档序号:4285615阅读:147来源:国知局

专利名称::用于接触镜的包装系统的制作方法
技术领域
:本发明涉及用于储存阳离子眼用器件例如阳离子接触镜的新的和改良的包装系统。
背景技术
:吸塑包装和玻璃瓶典型地用来单独地封装各个软的接触镜以便于销售给客户。盐水或去离子水常常用来在吸塑包装中储存透镜,如涉及接触镜的包装或制造的不同专利中所提到的那样。由于透镜材料可以趋于自我粘附且趋于粘住透镜包装,因而有时候已配制出用于吸塑包装的包装溶液,以便减少或消除透镜折叠和粘附。为此,已将聚乙烯醇(PVA)用于接触镜的包装溶液中。已指出过,如果透镜在插入前被彻底地清洁干净,泪液能充分湿润透镜。此外,将表面活性剂添加到包装溶液的困难(包括降低贮存期的可能性和/或加热灭菌期间的不良反应)进一步限制了为了在透镜舒适度方面提供任何可能的或最低限度的影响而在包装溶液中使用表面活性剂。只有在透镜经过佩戴之后,当蛋白质或其他沉淀物已经在透镜表面上形成时,表面活性剂才在标准的透镜护理溶液中使用。接触镜对于佩戴者尽可能的舒适是最理想的了。接触镜制造商不断地工作以提高透镜的舒适性。然而,佩戴接触镜的许多人仍然整天尤其是一天结束时经受干燥或眼刺激。任何时候不够湿润的透镜都会引起透镜佩戴者明显不适。尽管需要时可使用润湿滴剂以缓和这种不适,但如果这种不适起初就不会产生无疑是理想的。美国专利4321261("简称'261专利")公开了使具有离子表面的接触镜与眼睛更相容的方法,其通过将透镜浸入电性相反的离子聚合物的溶液中,以在透镜表面上形成薄的聚合电解质复合物,所述复合物相对于未经处理的表面而言,在更长的时间段内增加了其亲水特性,并且减少了粘蛋白(泪的正常成分)粘附到透镜表面的趋势。然而,在'261专利中没有公开包装系器件(例如阳离子接触镜)的改进的包装系统,使得透镜能在实际使用中舒适地佩戴,并允许长期地佩戴而不会对角膜有刺激或其它的不良反应。
发明内容根据本发明的一个实施方案,提供制备包含可储存的、无菌阳离子眼用器件的包装的方法,该方法包括(a)将具有至少一个阳离子表面的眼用器件浸在包含有效量的可溶性阴离子聚合物的溶液中,其中所述溶液具有至少约200mOsm/kg的重量克分子渗透浓度和大约6-大约9的pH值;(b)以防止透镜被微生物污染的方式包装所述溶液和透镜;以及(c)将被包装的溶液和器件灭菌。根据本发明的第二个实施方案,提供用于包装和储存阳离子眼科透镜的方法,该方法包括在将眼科透镜交付给客户——佩戴者之前,将所述阳离子眼科透镜浸在包装内的包装水溶液中并将所述溶液加热灭菌,其中所述包装水溶液包含含有有效量的可溶性阴离子聚合物的无菌眼科安全水溶液,其中所述溶液具有至少大约200mOsm/kg的重量克分子渗透浓度和大约6-大约9的pH值。根据本发明的第三个实施方案,提供用于储存阳离子眼用器件的包装系统,该包装系统包含密封容器,该密封容器包含一个或多个未使用的浸在包含有效量的可溶性阴离子聚合物的包装水溶液中的阳离子眼用器件,其中所述溶液具有至少约200mOsm/kg的重量克分子渗透浓度和约6-约9的pH值,并经加热灭菌。根据本发明的第四个实施方案,提供用于储存阳离子眼科透镜的包装系统,该包装系统包含(a)包含有效量的阴离子聚合物的溶液,其中所述溶液具有至少约200mOsm/kg的重量克分子渗透浓度和大约6-大约9的pH值;(b)至少一个阳离子眼科透镜;以及(c)用于容纳所述溶液和阳离子眼科透镜的容器,其足以保持所述溶液和阳离子眼用器件的无菌度,其中所述溶液不包含有效消毒量的消毒剂。定义如本文所使用的,术语"单体"以及类似术语指通过例如自由基聚合而聚合而成的较低分子量的化合物,以及也被称为"预聚物"、"大分子单体"等相关术语的较高分子量的化合物。如本文所使用的,术语"阳离子单体"指这样的单体,其具有位于所述单体的链中的基团或侧链官能团,这些基团永久地或通过在生理pH值(也就是大约7.2到大7的pH值)的水中进行质子化而显示阳离子(正)电荷。图1是阳离子接触镜在本发明的不同包装溶液中的标准静摩擦系数(COF)值的图解说明;图2是阳离子接触镜在本发明的不同包装溶液中的标准动COF值的图解说明。具体实施例方式本发明提供了用于在包含有效量的阴离子聚合物的溶液中储存准备用来与身体组织或体液直接接触的阳离子眼用器件的包装系统。如本文所使用的,术语"眼用器件"指位于眼睛内或眼睛上的器件。这些器件可提供光学矫正、创伤护理、药物递送、诊断功能、美容增强或效果、或者这些特性的组合。这种器件的典型实例包括但不限于软的接触镜,例如软的水凝胶透镜、软的非水凝胶透镜等;硬的接触镜,例如硬的透气透镜材料等;人工晶体;覆盖透镜;眼用嵌入剂(ocularinserts);光学嵌入物(opticalinserts)等。如本领域技术人员所了解的那样,如果透镜可以向后折叠到自身贴近的程度而不会损坏,则认为它是"软的"。任何已知的可制造眼用器件的阳离子表面的阳离子材料均可在本发明中使用。尤其有用的是在本发明中使用阳离子生物相容性材料,包括通常用于眼科透镜(包括接触镜)的软性材料和刚性材料。本发明的组合物适用于所有类型的接触镜。所述阳离子眼科透镜可以是每日即抛性透镜、长期佩戴性透镜、按期更换性(planned-replacement)透镜和一次性透镜。各种各样的材料可在本发明中使用,而阳离子硅氧垸水凝胶(siliconehydrogd淋料是特别优选的。一般而言,水凝胶是众所周知的一类材料,其包含处于平衡状态的含水水合、交联聚合物系统。硅氧垸水凝胶通常具有大于5重量%的含水量,且更一般地含水量为约10重量%-80重量%。这种材料通常通过聚合包含至少一种含硅氧垸单体和至少一种亲水单体的混合物而制备。典型地,所述含硅酮单体或所述亲水单体用作交联剂(交联剂被界定为具有多个可聚合官能团的单体),或可使用单独的交联剂。适用的阳离子含硅酮单体单元的典型实例包括式I的阳离子单体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中每个L可独立地为氨基甲酸乙酯、碳酸酯、氨基甲酸酯、羧基脲基、磺酰基、直链或支链的C,-C3o烷基、直链或支链的d-C3o氟烷基、含酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的Q-Cm垸氧基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的C3-C30环烷基烷基、取代或未取代的C3-C30环烯基、取代或未取代的Cs-C30芳基、取代或未取代的Cs-C3。芳烷基、取代或未取代的Cs-C3。杂芳基、取代或未取代的CrC3o杂环、取代或未取代的C4-C3o杂环烷基、取代或未取代的Q-C3o杂芳烷基、c5-c3Q氟芳基或羟基取代的烷基醚及它们的组合。X一至少是单电荷抗衡离子。单电荷抗衡离子的实例包括Cr、Br'、I'、CF3CO"CH3C02-、HC(V、CH3S04-、对甲苯磺酸根、HS04'、H2P04'、NCV和CH3CH(OH)C(V。双电荷抗衡离子的实例包括SO,、CO,禾tlHP042、其它带电荷的抗衡离子对本领域技术人员来说是显而易见的。应该了解的是,剩余量的抗衡离子可存在水合产品中。因此,应当阻止使用有毒的抗衡离子。同样,应该了解的是,对于不常见的带电荷的抗衡离子,抗衡离子和四元硅氧烷基(siloxanyl)的比率会是1:1。基于抗衡离子的全部电荷,具有更多负电荷的抗衡离子会导致不同的比率。说明书第5/47页R,和R2各自独立地是氢、直链或支链的CrC3Q烷基、直链或支链的CrC3。氟垸基、Q-C2。酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的C,-C3。垸氧基、取代或未取代的C3-C3。环烷基、取代或未取代的C3-C3()环烷基烷基、取代或未取代的C3-C30环烯基、取代或未取代的CVC3。芳基、取代或未取代的Q-C3o芳烷基、取代或未取代的CrC3o杂芳基、取代或未取代的C3-C3。杂环、取代或未取代的CrC3o杂环垸基、取代或未取代的C6-C30杂芳烷基、氟基、Cs-C30氟芳基或羟基,并且V独立地是可聚合的烯键式不饱和有机基。优选的式I的单体示于以下式II中RiR-Si-iR,+-Li~N-L,RR,T4C=C——R4义,(II)其中各个R,是相同的并且是-OSi(CH3)3,R2是甲基,L,是垸基酰胺,L2是具有2个或3个碳原子并与可聚合的乙烯基结合的垸基酰胺或酯,R3是甲基,R4是H且X-是Br'或C1—。进一步优选的结构具有以下式III-VII:oH3C—Si-CH3OII7CH,H3C—S—C一0—(CH2)厂卩一CH厂C一NH—(CH2)「Si-0-Si-CH.IICHICH3CloH3C+CH3CHICH,(in),和H3H3CKH,OII{J<j>H3H3C—Jj—C一NH_(CH2)「tj|—CH厂C-NH—(CH2)广争i-0-,i-CH3ICH,Cl7CH,H3C—,-CH3CH,(iv),17<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>CH3S卜'OCH,H3C-Si—CH3OCH,OIIl+3IIH3C-C—C—NH—(CH2)「N—CH「C—NH—(CH2)「Si-0—Si—CH3CH,CH3CII7CH,H3C—i-CH3CH(iv),3IICHOpH,OIIT+3II■C—O—(CH2)2—N—CH2—C—NH—H3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>CH3CH3Br「3(CH2)3~~Si—O-Si—CH3OCH3H3C-S—CH3CH3CH,(V),OIICH,OIIH3C—C-C—NH—(CH2)「N-CH「C_NH-3—nCH'CH'3BrH3C1i-CH3.(CH2)广卡i-0——CH3CH3H3C——-CH3CH,(VI),BrH3H3C—Si—CH3CH,3III+3,,H3C_Jj—C—0_(CH2)21—(CH2)5~》i-。-,i-CH3CH,■2CH,O-SiO-SiCH,CHCH3H3C-Si—CH33(VII).以下提供用于制造如在上文所公开的阳离子含硅单体的合成方法的图H3C-^-CH3H2N—(CH2)3—|i-0—宁卜CH3H3卜'CH,H3C—,i-CH3CH,CI—C—CH2CIH3H3C_i-CH3CI—CH厂C一NH-(CH2)「^i-0-^-CH37卞CH,CH,H3CtCH3适于在本发明中使用的适合阳离子含硅单体单元的另一类实例包括式VIII的阳离子单体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中各个L可以相同或不同,其如以上式I中关于L所定义的;X—至少是如以上式I中关于X'所定义的单电荷抗衡离子;R5、R6、R7、R8、R9、R1()、Rn和R,2各自独立地如以上式I中关于&所定义的;V独立地是可聚合的烯键式不饱和有机基,并且n是l-约300的整数。优选的式VIII的单体示于下面的式IX-XIII:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>以下提供用于制备式VIII的阳离子含硅单体的合成方法的图示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>适于在本发明中使用的适合阳离子含硅单体单元的另一类实例包括式XIV的阳离子单体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>'"(xrv)其中x是0-1000,y是1-300,各个L可以相同或不同,并且如以上式I中关于L所定义的;X至少是如以上式I中关于X-所定义的单电荷抗衡离子;R,、Rn和R44各自独立地如以上式I中关于R,定义的,并且A是可聚合的乙烯基。优选的式XIV的阳离子无规共聚物示于下面的式XV:(XV)其中x是0-1000并且y是1-300。以下提供用于制备式XIV和XV的阳离子含硅无规共聚物的合成方法的图示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中x是0-1000,y是1-300;各个1115和1116可以相同或不同,并且可以是如以上式I中关于Ri所定义的基团;Rn独立地是下列式XVII和XVIII<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>中的一个或多个:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>18(xvii),和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>19<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(xvm),其中l可以相同或不同,并且如以上式I中关于l所定义的;x-至少是如以上式I中关于X'所定义的单电荷抗衡离子;Rw可以相同或不同,并且可以是如以上式I中关于^所定义的基团;且Rw独立地是氢或甲基。下面提供用于制备阳离子含硅无规共聚物(例如本文所公开的具有侧链的可聚合的阳离子基团的聚(二甲基硅氧垸))的合成方法的图示-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>下面提供另一种用于制备具有侧链的阳离子基团和侧链的可聚合的阳离子基团的聚(二甲基硅氧烷)的合成路线(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(p呔H2C=HaC—lj^CHjCH3CINHI牛=0通过举例,本文所使用的氨基甲酸乙酯的典型实例包括与羧基连接的仲胺,该羧基也可与其它基团(例如烷基)连接。同样,所述仲胺也可与其它基团(例如垸基)连接。通过举例,本文所使用的碳酸酯的典型实例包括碳酸烷基酯、碳酸芳通过举例,本文所使用的氨基甲酸酯的典型实例包括氨基甲酸烷基酯、;甲酸芳基酯等。通过举例,本文所使用的羧基脲基的典型实例包括烷基羧基脲基、芳〖基脲基等。通过举例,本文所使用的磺酰基的典型实例包括垸基磺酰基、芳基磺通过举例,本文所使用的垸基的典型实例包括直链或支链的包含碳和氢原子的、1-18个与分子的其它部分有或没有不饱和的碳原子的烃链基,如甲基、乙基、正丙基、i-甲基乙基(异丙基)、正丁醇、正戊基等。24通过举例,本文所使用的氟烷基的典型实例包括如上文所定义的具有一个或多个连接到碳原子的氟原子的直链或支链的烷基,例如-CF"-CF2CF3、-CH2CF3、-CH2CF2H、-CF2H等。通过举例,本文所使用的酯基的典型实例包括具有l-20个碳原子的羧酸酯等。通过举例,本文所使用的含醚基或含聚醚基的典型实例包括烷基醚、环垸基醚、环烷基垸基醚、环烯基醚、芳基醚、芳烷基醚(其中所述烷基、环烷基、环烷基垸基、环烯基、芳基和芳烷基如本文所定义),例如烯化氧、聚(烯化氧),如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、聚环氧乙垸、聚乙二醇、聚环氧丙垸、聚环氧丁烷和它们的混合物或共聚物;通式一R2。OR2,的醚基或聚醚基,其中R2Q是键、如本文所定义的烷基、环烷基或芳基,且Ru是如本文所定义的烷基、环烷基或芳基,例如,在L如式I中所定义的情况下,所述含醚基可以是-CH2CH20C6H4-或-CH2CH20C2H4-;在R!和R2如式I中所定义的情况下,所述含醚基可以是-CH2CH2OC6H5或-CH2CH20C2Hs等。通过举例,本文所使用的酰胺基的典型实例包括通式-R23C(0)NR24R25的酰胺,其中R23、R24和R25独立地是CrC30烃,例如,R23可以成为亚垸基、亚芳基、亚环烷基,R24和R25可以是如本文所定义的烷基、芳基和环基等。通过举例,本文所使用胺基的典型的实例包括通式-R26NR27R28的胺,其中R26是C2-C30亚烷基、亚芳基或亚环烷基,且R27和R28独立地是d-C^o烃,例如,如本文定义的烷基、芳基或环垸基等。通过举例,本文所使用脲基的典型实例包括具有一个或多个取代基的脲基或者未取代的脲基。所述脲基优选是具有1-12个碳原子的脲基。所述取代基的实例包括垸基和芳基。所述脲基的实例包括3-甲基脲基、3,3-二甲基脲基和3-苯基脲基。通过举例,本文所使用的烷氧基的典型实例包括经氧连接到分子的其它部分的如上定义的垸基,即式-ORw,其中R29是如上定义的烷基、环烷基、环烷基垸基、环烯基、芳基或芳垸基,例如,-OCH3、-OC2H5或-OC6Hs等。通过举例,本文所使用的环烷基的典型实例包括取代或未取代的、约3-约18个碳原子的非芳族单或多环环系统,例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、全氢化萘基、金刚垸基(adamantyl)和降冰片基(norbomyl)、桥连的环基或螺双环基如螺-(4,4)-壬-2-基等,所述环系统任选地包含一个或多个杂原子,例如O和N等。通过举例,本文所使用的环垸基垸基的典型实例包括包含约3-约18个碳原子的取代或未取代的含环状环的基团,其直接连接到垸基,然后所述垸基在所述烷基的任何碳处连接到所述单体的主结构,这样导致产生稳定的结构,例如,环丙基甲基、环丁基乙基、环戊基乙基等,其中所述环状环可任选地包含一个或多个杂原子,例如O和N等。通过举例,本文所使用的环烯基的典型实例包括包含约3-约18个具有至少一个碳-碳双键的碳原子的取代或未取代的含环状环的基团,例如环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基等,其中所述环状环可任选地包含一个或多个杂原子,例如O和N等。通过举例,本文所使用的芳基的典型实例包括包含约5-约25个碳原子的取代或未取代的单芳基或多芳基,例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、联苯基等,所述单芳基或多芳基任选地包含一个或多个杂原子,例如O和N等。通过举例,本文所使用的芳烷基的典型实例包括如上定义的取代或未取代的芳基,该芳基直接连接到如上定义的烷基(例如-CH2C6H5、-C2H5C6H5等),其中所述芳基可任选地包含一个或多个杂原子,例如O和N等。通过举例,本文所使用的氟芳基的典型实例包括如上定义的芳基,其具有一个或多个连接到所述芳基的氟原子。通过举例,本文所使用的杂环基的典型实例包括取代或未取代的稳定的3-约15元环基,该环基包含碳原子和1-5个杂环原子例如氮、磷、氧、硫及它们的组合。本文所使用的适合的杂环基可以是单环、双环或三环环系统,其可包含稠合的、桥接的或螺环的系统,并且所述杂环基中的氮、磷、碳、氧或硫原子可任选地被氧化成不同氧化状态。此外,所述氮原子可任选地是季铵化的;并且所述环基可以是部分或完全饱和的(即杂芳族或杂芳基芳族)。这种杂环基的实例包括但不仅限于氮杂环丁烷基、吖啶基、苯并间二氧杂环戊烯基(benzodioxolyl)、苯并二噁烷基、苯并呋喃基、咔唑基、噌啉基、二氧戊环基、吲嗪基、萘啶基、全氢化氮杂萆基(perhydroazepinyl)、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶基、蝶啶基、嘌昤基、喹唑啉基、喹喔啉基、喹啉基、异喹啉基、四唑基(tetrazoyl)、咪唑基、四氢异喹啉基(tetrahydroisouinolyl)、哌啶基、哌嗪基、2-氧代哌嗪基、2-氧代哌啶基、2-氧代吡咯垸基、2-氧代氮杂萆基、氮杂章基、吡咯基、4-哌啶酮基(4-piperidonyl)、吡咯垸基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吡啶基、噁唑基、噁唑啉基、噁唑烷基(oxasolidinyl)、三唑基、茚满基、异噁唑基、异噁唑烷基(isoxasolidinyl)、吗啉基、噻唑基、噻唑啉基、噻唑垸基、异噻唑基、奎宁环基、异噻唑烷基、吲哚基、异氮(杂)茚基、二氢吲哚基、异二氢氮(杂)茚基、八氢吲哚基、八氢异氮(杂)茚基、喹啉基、异喹啉基、十氢异喹啉基、苯并咪唑基、噻二唑基、苯并吡喃基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、呋喃基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、噻吩基、苯并噻吩基、硫吗啉基(thiamorpholinyl)、硫吗啉基亚砜(thiamorpholinylsulfoxide)、硫吗啉基砜(thiamorpholinylsulfone)、二氧石粦杂环戊基(dioxaphospholanyl)、噁二唑基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基等及它们的混合物。通过举例,本文所使用的杂芳基的典型实例包括如上定义的取代或未取代杂环基。所述杂芳环基可在任何杂原子或碳原子处连接到主体结构,这样导致产生稳定的结构。通过举例,本文所使用的杂芳基垸基的典型实例包括如上定义的取代或未取代的杂芳环基,其直接连接到如上定义的烷基。所述杂芳基烷基可在任何所述烷基的碳原子处连接到主体结构,这样导致产生稳定的结构。通过举例,本文所使用的杂环基的典型实例包括如上定义的取代或未取代的杂环环基。该杂环环基可在任何杂原子或碳原子处连接到主体结构,这样导致产生稳定的结构。通过举例,本文所使用的杂环烷基的典型实例包括如上定义的取代或未取代的杂环环基,其直接连接到如上定义的烷基。所述杂环垸基可在任何所述烷基中的碳原子处连接到主体结构,这样导致产生稳定的结构。通过举例,"可聚合的烯键式不饱和有机基,,的典型实例包括含(甲基)丙烯酸酯的基、含(甲基)丙烯酰胺的基、含乙烯基碳酸酯的基、含乙烯基氨基甲酸酯的基、含苯乙烯的基等。在一个实施方案中,可聚合的烯键式不饱和有机基可由下面的通式表示其中R3o独立地是氢、氟、具有l-6个碳原子的烷基、或-CO-Y-R32基,其中y是-o-、-s-或-nh-,并且1132是具有1-约10个碳原子的二价亚烷基基;且R3,是氢、氟或甲基。'取代的烷基'、'取代的烷氧基'、'取代的环烷基'、'取代的环烷基垸基'、'取代的环烯基'、'取代的芳烷基"、'取代的芳基'、'取代的杂环'、'取代的杂芳环'、'取代的杂芳基烷基'、'取代的杂环烷基环'、'取代的环状环'和'取代的羧酸衍生物,中的取代基可以是相同或不同的,并且包含一个或多个取代基,如氢、羟基、卤素、羧基、氰基、硝基、氧代(=0)、硫代(D、取代或未取代的烷基、取代或未取代的垸氧基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的环垸基、取代或未取代的环烯基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂环烷基环、取代或未取代的杂芳基烷基、取代或未取代的杂环、取代或未取代的胍、-COORx、-C(O)Rx、画C(S)Rx、画C(O)NRxRy、-C(O)ONRxRy、-NRxCONRyRz、-N(Rx)SORy、-N(Rx)S02Ry、-(=N-N(Rx)Ry)、-NRxC(O)ORy、-NRxRy、國NRxC(O)Ry画、國NRxC(S)Ry-NRxC(S)NRyRz、-SONRxRy-、-S02NRxRy-、-ORx、-ORxC(O)NRyRz、-ORxC(O)ORy画、-OC(O)Rx、-OC(O)NRxRy、画RxNRyC(O)Rz、-RxORy、誦RxC(O)ORy、國RxC(O)NRyRz、-RxC(O)Rx、-RxOC(O)Ry、-SRx、-SORx、-S02Rx、-ON02,其中,以上各基团中的Rx、Ry和Rz可以相同或不同,且可以是氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的垸氧基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的环烯基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、'取代的杂环烷基环'、取代或未取代的杂芳基烷基或取代或未取代的杂环。上述的硅氧烷材料仅仅是示例性的,也可以使用用作阳离子基材的其它材料,所述材料可以通过被储存在本发明的包含阴离子聚合物的溶液中而获益,它们已在各种出版物中公开,并在持续开发以用于接触镜和其它医学器件。例如,其它合适的阳离子单体材料具有约600克/摩尔或更小的分子量,并包含季铰基或可在pH值为约7.2-约7.4(生理pH值)时质子化的叔胺基。例证性的单体包括叔CrCu)烷基、C2-C3链垸醇、和丙烯酸和甲基丙烯酸的苄酯、氨基乙酯或N-吗啉基乙酯(例如甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯(DMEAM))、甲基丙烯酸2-N-吗啉基乙酉旨(MEM)、甲基丙烯酸N,N-二乙醇氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲氧基乙基氨基乙酯)、乙烯胺、氨基苯乙烯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-(2-乙烯氧基乙基)哌啶和季铵化合物(比如甲基丙烯酸3-三甲基氯化铵-2-羟基丙酯(3—trimGthylammonium-2-hydroxypropylmethacrylatechloride)(TMAHPM)、甲基丙烯酸2-三甲基氢氧化铵乙酉旨(2-trimethylammoniumethylmethacrylichydroxide)、丙烯酸2-三甲基氢氧化铵乙酉旨(2-trimethylammoniumethylacrylichydroxide)、甲基丙烯酸2-三甲基氯化铵甲酯(2-trimethyl-ammoniummethylmethacrylicchloride)、丙烯酸2-三甲基氯化铵甲酯(2-trimethylammoniummethylacrylicchloride)禾卩2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸铵(2-methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethylsulfate))。本文中待包装的具有阳离子表面的阳离子眼科透镜可由形成阳离子眼科透镜的单体混合物形成,所述混合物包含至少一种或多种阳离子材料,如上文所述的那些。根据优选的实施方案,所述阳离子眼科透镜是包含一种或多种上述阳离子材料和至少第二种单体的混合物的聚合产物。由所述阳离子材料制成的有用阳离子眼科透镜可能需要疏水性的、可能是其它含硅氧垸的单体。优选的成分具有亲水性和疏水性两种单体。尤其优选的是含硅水凝胶。含硅水凝胶由含有至少一种含硅单体和至少一种亲水性单体的混合物聚合来制备。所述含硅单体可用作交联剂(交联剂被定义为具有多个可聚合的官能团的单体),或者可使用单独的交联剂。早期的含硅接触镜材料的实例在美国专利4153641中公开。透镜是由聚(有机硅氧烷)单体制成的,该单体是在a、co末端通过二价烃基连接到聚合的活性不饱和基。各种疏水性含硅预聚物(例如1,3-二(甲基丙烯酰氧垸基)聚硅氧烷)与已知的亲水性单体(例如甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA))共聚。美国专利5358995公开了含硅水凝胶,该含硅水凝胶由丙烯酸酯封端的聚硅氧烷预聚物(其与大的(甲基)丙烯酸聚硅氧烷基烷基酯单体聚合)和至少一种亲水性单体组成。所述丙烯酸酯封端的聚硅氧烷预聚物通常被称为M2DX,其由两个丙烯酸酯端基和"x"个重复的二甲基硅氧烷单元组成。优选的大的(甲基)丙烯酸聚硅氧垸基垸基酯单体是具有含丙烯酸或含乙烯基的亲水性单体的TRIS-型(甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)。可用于本发明的其它含硅单体混合物的实例包括美国专利5070215和5610252所公开的碳酸乙烯酯和氨基甲酸乙烯酯单体的混合物;美国专利5321108、5387662和5539016所公开的含氟硅单体的混合物;美国专利5374662、5420324和5496871中所公开的富马酸酯单体的混合物和美国专利5451651、5639908、5648515和5594085中所公开的氨基甲酸乙酯单体的混合物,所有这些专利通常让与本文的受让人Bausch&LombIncorporated,并且其公开内容通过引用结合于本文中。无硅疏水性材料的实例包括丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸垸基酯。所述阳离子材料(例如阳离子含硅单体)可与多种亲水性单体共聚以生产硅水凝胶透镜。合适的亲水性单体包括不饱和羧酸,例如甲基丙烯酸和丙烯酸;丙烯酸取代的醇,例如2-羟基乙基甲基丙烯酸和2-羟基乙基丙烯酸;乙烯基内酰胺,例如N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和1-乙烯基氮杂环壬-2-酮;和丙烯酰胺,例如甲基丙烯酰胺和N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。其它的实例是在美国专利5070215中公开的亲水性碳酸乙烯酯或氨基甲酸乙烯酯单体,和在美国专利4910277中公开的亲水性噁唑酮单体。其它合适的亲水性单体对本领域的技术人员会是显而易见的。疏水性交联剂包括甲基丙烯酸酯,例如乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)和甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)。如果需要的话,有机稀释剂可被包含在初始单体混合物中。如本文中所使用的,术语"有机稀释剂"包括这样的有机化合物,其使所述初始单体混合物中的成分的不相容性降到最低,并基本上与所述初始混合物中的成分不起反应。此外,所述有机稀释剂用来使由单体混合物的聚合而产生的聚合产物的析相作用最小化。考虑的有机稀释剂包括叔丁醇(TBA);二醇,比如乙二醇;以及多元醇,比如甘袖。优选地,所述有机稀释剂在萃取溶剂中是可充分溶解的,以促进其在萃取步骤期间从固化制品中去除。其它合适的有机稀释剂对本领域的普通技术人员会是显而易见的。包含有效量的所述有机稀释剂以提供期望的效果。一般地,包含占所述单体混合物重量约5%-约60%的所述稀释剂,特别优选约10-约50重量%。可以通过自由基聚合,例如偶氮二异丁腈(A1BN)和过氧化物催化剂使用引发剂并在美国专利3808179(其内容通过引用结合于本文中)所描述的条件下形成透镜。光引发所述单体混合物的聚合在本领域是众所周知,其也可用在形成本文所公开的制品的方法中。着色剂等也可在单体聚合之前加入。用于本发明的接触镜可采用各种常规技术制造,以生产具有理想后部和前部透镜表面的成型制品。旋转浇铸法在美国专利3408429和3660545中公开;而静态浇铸法在美国专利4113224、4197266和5271876中公开。固化所述单体混合物可进行加工操作之后进行,以便提供具有期望的最终形态的接触镜。作为实例,美国专利4555732公开了在铸模中通过旋转浇铸固化过量的单体混合物以形成具有前部透镜表面和相对大的厚度的成型制品的工艺。随后对固化的旋转浇铸制品的后部表面进行车削,以提供具有理想厚度和后部透镜表面的接触镜。进一步的加工操作可在透镜表面的车床切削之后进行,例如边缘休整操作。典型地,有机稀释剂包含在所述初始单体混合物内,以便使由所述单体混合物聚合产生的聚合产品的析相作用最小化,并降低反应聚合混合物的玻璃转化温度,这考虑了更有效的固化过程并最终产生更一致的聚合产品。所述初始单体混合物和聚合产品充分的一致性对硅水凝胶是特别重要的,这主要是因为包含可能倾向于从亲水性单体中分离的含硅氧烷的单体。合适的有机稀释剂包括例如一元醇,比如C6-d。直链脂族一元醇(例如正己醇和正壬醇);二元醇,比如乙二醇;多元醇,比如甘油;醚,比如二甘醇一乙醚;酮,比如甲乙酮;酯,比如庚酸甲酯;以及烃,例如甲苯。优选地,所述有机稀释剂充分地挥发,以通过在环境压力或接近环境压力下蒸发而方便地从固化制品中将其去除。一般地,可以包含占所述单体混合物重量约5°/。-约60%的所述稀释剂,优选约10-约50重量%。如果需要,固化的透镜可经溶剂去除,这可通过在环境压力或接近环境压力或在真空下蒸发来完成。可以使用高温以縮短蒸发所述稀释剂所需的时间。在去除所述有机稀释剂之后,可将透镜脱模和进行任选的加工操作。加工步骤包括例如抛光或磨光透镜边缘和/或表面。一般地,这种加工工序可在制品从模具部件释放之前或之后执行。例如,透镜可从模具中干法释放。下一步,该器件会被浸入包装溶液中,并储存在本发明的包装系统中。一般地,用于储存阳离子眼用器件(比如本发明的透镜)的包装系统包含至少一个密封容器,该密封容器包含一个或多个未使用的浸在包装水溶液中的阳离子眼科透镜。优选地,所述密封容器是密封的吸塑包装,其中包含接触镜的凹孔由金属或塑料片材覆盖,所述片材适于剥离,以便打开所述吸塑包装。所述密封容器可为任何适宜的通常为惰性的为透镜提供适当的保护度的包装材料,优选塑料材料,比如聚亚垸基、PVC、聚酰胺等。所述含水包装溶液包含至少有效量的一种或多种阴离子聚合物。由于阳离子基和阴离子基之间较强的静电作用,相信能够用所述溶液处理所述阳离子眼科透镜,以在所述阴离子聚合物和所述透镜表面之间产生静电结合,以改变所述透镜的表面特性,产生具有改进的润湿性、润滑性和微生物特性的透镜。如果需要的话,在用于眼中的期间,可通过重复处理补充所述透镜表面上的所述阴离子聚合物。根据本发明,可以使用任何合适的阴离子聚合物,条件是它能改变所述阳离子眼用器件的表面特性,产生改进的润湿性、润滑性和微生物特性,并且对储存中的透镜或透镜的佩带者没有实质性的不利影响。优选所述阴离子聚合物在所用的浓度下是眼科上可接受的。所述阴离子聚合物可包含两(2)个或更多个阴离子(或负)电荷,优选三(3)个或更多个阴离子(或负)电荷。优选所述聚合材料的各个重复单元包含离散的阴离子电荷。特别有用的阴离子聚合物是那些水溶性的聚合物,例如,在所用的浓度下可溶于目前有用的液态含水介质中,如包含所述阴离子聚合物的液态含水介质。特别有用的阴离子聚合物是那些在最后将包装的透镜进行灭菌期间不被清除的聚合物。在一个实施方案中,一类阴离子聚合物包括一种或多种具有多个阴离子电荷的聚合材料。本文所使用的合适的阴离子聚合物的典型实例包括但不仅限于透明质酸或其衍生物和/或其盐;金属羧甲基纤维素;金属羧甲基羟乙基纤维素;金属羧甲基淀粉;金属羧甲基羟乙基淀粉;水解的聚丙烯酰胺;聚丙烯腈;肝素;一个或多个丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸金属盐和甲基丙烯酸金属盐;藻酸;金属藻酸盐;乙烯基磺酸;乙烯基磺酸金属盐;氨基酸,比如天冬氨酸、谷氨酸等;氨基酸的金属盐;对苯乙烯磺酸;对苯乙烯磺酸金属盐;2-甲基丙烯酰氧乙磺酸;2-甲基丙烯酰氧乙磺酸金属盐;3-甲基丙烯酰氧-2-羟基丙基磺酸;3-甲基丙烯酰氧-2-羟基丙基磺酸金属盐;2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸;2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸金属盐;烯丙基磺酸;烯丙基磺酸金属盐等。在一个实施方案中,阴离子聚合物是阴离子多糖。在另一个实施方案中,阴离子聚合物包含一个或多个聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙烯胺、多糖、藻酸、果胶酯酸、羧甲基纤维素、透明质酸、肝素、壳聚糖、羧甲基壳聚糖、羧甲基淀粉、羧甲基葡聚糖、硫酸肝素、硫酸软骨素、阳离子瓜尔胶、它们的任何盐和它们的任何混合物。上述列表仅旨在说明,而不是限制本发明的范围。这种聚合物对本领域的技术人员来说是众所周知的。在另一个实施方案中,阴离子聚合物包括一种或多种纤维素衍生物、衍生自丙烯酸的阴离子聚合物(例如衍生自丙烯酸、丙烯酸盐等及它们的混合物的聚合物)、衍生自甲基丙烯酸的阴离子聚合物(例如衍生自甲基丙烯酸、甲基丙烯酸盐等及它们的混合物的聚合物)、衍生自藻酸的阴离子聚合物(例如衍生自藻酸、藻酸盐等及它们的混合物的聚合物)、衍生自氨基酸的阴离子聚合物(例如衍生自氨基酸、氨基酸盐等及它们的混合物的聚合物)和它们的混合物。本文所使用的特别有用的阴离子聚合物包括纤维素聚合物,比如羧甲基纤维素。所使用的阴离子聚合物的量是有效改善其中储存的阳离子透镜的表面特性的量。优选地,所述阴离子聚合物以至少0.0ic/。w/v的量存在于本发明33的包装水溶液中。所用的这种阴离子聚合物的具体量可根据多个因素(例如所用的具体阴离子聚合物)有较大的改变。此外,优选避免过量的阴离子聚合物,因为这可能是浪费和不必要的,并且可能对灭菌的接触镜的佩戴者产生不利影响。优选地,所述阴离子聚合物以至少约0.0P/。w/v、优选约0.05%w/v-约5%w/v或约0.1%w/v-约1%w/v的量存在于所述包装水溶液中。本发明的包装水溶液是生理上相容的。具体地,所述溶液是必须是"眼科上安全的",以与透镜(例如阳离子接触镜)一起使用,意思是,用所述溶液处理过的接触镜在无需清洗的情况下对于直接安置在眼睛上通常是合适的和安全的,也就是说,所述溶液经由所述溶液湿润过的接触镜与眼睛日常接触是安全和舒适的。眼科上安全的溶液具有与眼睛相容的张力和pH值,并且包含的材料及其量按照ISO标准和美国食品药品监督管理局(FDA)的规定是无细胞毒性的。所述溶液应该是无菌的,因为必须在统计上说明发布前该产品的不存在微生物污染物达到了该产品需要的程度。选择用于本发明的液态介质,以对被处理或护理的透镜没有实质性的不利影响,并且允许或甚至有利于本发明透镜的处理或护理。所述液态介质优选是水系的。特别有用的含水液态介质是得自盐水的介质,例如常规的盐水溶液或常规的缓冲盐水溶液。本发明的包装水溶液的pH值应该保持在约6.0-约9的范围内,并且优选约6.5-约7.8。可添加合适的缓冲剂,比如硼酸、硼酸钠、拧檬酸钾、柠檬酸、碳酸氢钠、氨丁三醇和各种混合的磷酸盐缓剂(包括Na2HP04、NaH2P04和KH2P04的组合)及它们的混合物。一般地,以占所述溶液约0.05-2.5重量%、优选约0.1-约1.5重量%的量使用缓冲剂。典型地,用于本发明的包装的溶液也可用张度剂来调节,以接近正常泪液的渗透压(与0.9%氯化钠溶液或2.5%甘油溶液相当)。单独或组合地使用生理盐水使得所述溶液基本上等渗,否则,如果简单地与无菌水混合并被制成低渗或高渗,则所述透镜可能会失去它们理想的光学参数。相应地,过量的盐水可能导致形成会造成刺痛和眼刺激的高渗溶液。合适的张度调节剂的实例包括但不仅限于氯化钠和氯化钾、葡萄糖、甘油、氯化钙、氯化镁等和它们的混合物。这些药剂通常单独地以约0.01-约2.5。/。w/v、优选以约0.2-约1.5。/。w/v的量使用。优选地,所述张度剂以提供至少约200mOsm/kg、优选约200-约400mOsm/kg、更优选约250-约350mOsm/kg、最优选约280-约320mOsm/kg的最终渗透值的量使用。如果需要的话,所述包装溶液中可以包含一种或多种附加成分。这或这些种附加成分被选择用来赋予或提供给所述包装溶液至少一种有益的或期望的性质。所述附加成分可选自常规地用于一种或多种接触镜护理组合物中的成分。所述附加成分的实例包括清洁剂、润湿剂、营养剂、掩蔽剂、增粘剂(viscositybuilder)、接触镜调节剂、抗氧化剂等和它们的混合物。这些附加成分可以各自以有效地赋予或提供给所述包装溶液有益的或期望的性质的量被包含在所述包装溶液中。举例来说,这种附加成分可以与所述附加成分在其它(如常规的)接触镜护理产品中使用的量类似的量被包含在所述包装溶液中。有用的掩蔽剂包括但不仅限于乙二胺四乙酸二钠、六偏磷酸碱金属盐、柠檬酸、柠檬酸钠等和它们的混合物。有用的增粘剂包括但不仅限于羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇等及它们的混合物。有用的抗氧化剂包括但不仅限于焦亚硫酸钠、硫代硫酸钠、N-乙酰半胱氨酸、丁基化羟基苯甲醚、丁化羟基甲苯等和它们的混合物。本发明的包装和储存阳离子眼科透镜(例如阳离子接触镜)的方法至少包括包装浸在上述包装水溶液中的阳离子眼科透镜。该方法可包括直接在制造所述接触镜之后、在交付给顾客/佩戴者之前,将所述阳离子眼科透镜浸在水溶液中。或者,本发明的包装和在所述溶液中储存可在交付给最终客户(佩戴者)之前的某个中间点进行,但是在制造和运输干燥状态下的所述透镜之后,其中,通过将所述透镜浸入所述接触镜包装溶液中使所述干燥透镜水合化。因此,根据本发明,用于交付给顾客的包装可以包括密封容器,该密封容器包含一个或多个未使用的浸在包装水溶液中的透镜。在一个实施方案中,产生所述包装系统的步骤包括(1)在包括后部和前部模具部分的模具中铸造阳离子眼科透镜;(2)从所述模具中移出所述透镜并使所述透镜水合化;(3)将具有一种或多种阴离子聚合物的包装溶液引入其中支撑有所述透镜的容器中;以及(4)密封所述容器。优选地,该方法还包括将所述容器的容纳物进行灭菌的步骤。可以在密封所述容器之前或最方便在密封之后进行灭菌,并且可以通过本领域已知的任何合适的方法完成,如通过在大约12(TC或更高的温度下将所述密封容器及其容纳物进行高压灭菌。以下非限制性的实施例说明了本发明的某些方面。实施例除氨基丙基封端的聚(二甲基硅氧烷)得自GelestInc.(Morrisville,PA),3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅垸得自SilarLaboratories(Scotia,NY)(二者均在未经进一步纯化的情况下使用),以及使用标准技术纯化单体甲基丙烯酸2-羟基乙酯和l-乙烯基-2-吡咯烷酮之外,所有的溶剂和试剂均得自Sigma-Aldrich(Milwaukee,WI),并且以收到的形式使用。分析测量法ESI-TOFMS:电喷雾(ESI)飞行时间(TOF)MS分析在AppliedBiosystemsMariner仪上进行。该仪器以阳离子模式运行。用包含赖氨酸、血管紧张素原、缓激肽(片段l-5)和脱脯氨酸(des-Pro)缓激肽的标准溶液对该仪器进行质量校准。该混合物提供了从147-921m/z的7点较准。通过获得自同一标准溶液的信号优化所用的电压参数。为了精确的质量测量,将标称的Mn值为400Da的聚(乙二醇)(PEG)添加到感兴趣的样品中,并将聚(乙二醇)用作内部质量标准。使用感兴趣的样品质量在二者之间的两个PEG低聚物来校准质量标度。将样品制备成30nM异丙醇(IPA)溶液,其中,在异丙醇(IPA)中添加有2体积y。的饱和NaCl。样品以35pL/min的速度直接注入到ESI-TOFMS仪器中。在分析中获得足够的分辨能力(6000RPm/AmFWHM),以获得各样品的单同位素分子量(MonoisotopicMass)。在各个分析中,将实验单同位素分子量与由各自的元素组成确定的理论单同位素分子量进行比较。在各个分析中,单同位素分子量对照小于10ppm的误差。应当注意的是,不带电的样品具有包含在其元素组成中的钠(Na)原子。该钠原子作为必要的电荷剂(chargeagent)在制备样品的过程中添加。某些样本不需要添加电荷剂,因为它们包含来自各自结构中固有的四价氮的电荷。36GC:使用HewlettPackardHP6890SeriesGCSystem进行气相色谱。通过对主峰积分并与标准化色谱进行比较来确定纯度。NMR:使用本领域的标准技术,利用400MHzVarian波谱仪来进行H-NMR表征。样品溶于氯仿-d(99.8原子e/。D),除非另有说明。通过将残留氯仿峰值指定在7.25ppm来测定化学位移。通过基线分离峰的积分来确定峰面积和质子比率。当存在并可明确区分时,报告分裂谱图(8=单峰、d=双峰、1=三重峰、q:四重峰、111=多重峰、bF宽峰)和耦合常数(J/Hz)。SEC:在35'C,通过将100pL溶解于四氢呋喃(THR)(5-20mg/mL)的样品注入到PolymerLabsPLGelMixedBedE(X2)柱上,使用Waters515HPLC泵和HPLC级THF流动相(流速1.0niL/min)进行尺寸排阻色谱(SEC)分析,并且在35。C用Waters410DifferentialRefractometer来检观!l。通过与PolymerLabPolystyrene窄标进行比较来确定Mn、Mw和多分散性(PD)的值。力学性能和透氧性根据ASTMD-1708a,使用Instron(Model4502)仪进行模量和拉伸试验,其中水凝胶薄膜样品浸在硼酸盐缓冲盐水中;测量所述薄膜样品的合适尺寸,为长度22mm,宽度4.75mm,其中,所述样品还具有形成狗骨外形的末端,以适应Instron仪的夹具对所述样品的夹持,并具有200+50微米的厚度。透氧性(也称为Dk)通过下列方法测定。也可使用其它方法和/或仪器,只要由其获得的透氧性值与所述方法的相同。通过极谱法(ANSIZ80.20國1998),使用02PermeometerModel20IT仪(Createch,Albany,CalifomiaUSA沐测量硅氧烷水凝胶的透氧性,该仪器具有探测器,该探测器在其末端包含中心的圆形金阴极和与所述阴极绝缘的银阳极。仅对具有三个不同的中心厚度(150-600微米)的、预先检查过无针孔的扁平硅氧烷水凝胶膜样品采取测量。所述薄膜样品的中心厚度测量可通过使用RehderET-1电子测厚计来测量。一般地,所述薄膜样品具有圆盘形状。用浸在含有循环磷酸盐缓冲盐水(PBS)(在35°0+/-0.2°平衡)的浴槽中的所述薄膜样品和探测器进行测量。在将所述探测器和薄膜样品浸在PBS浴槽中之前,将所述薄膜样品置于并集中在用平衡的PBS预先润湿的阴极上,确保没有气泡或过量的PBS存在于所述阴极和所述薄膜样品之间,然后用封固帽将所述薄膜样品固定在所述探测器上,同时所述探测器的阴极部分仅接触所述薄膜样品。对于硅氧垸水凝胶膜,在所述探测器阴极和所述薄膜样品之间使用Teflon聚合物膜(例如具有圆盘形状的)常常是有用的。在这种情况下,首先将Teflon膜放在预先润湿的阴极上,然后将所述薄膜样品放在Teflon膜上,以确保没有气泡或过量PBS存在于Teflon膜或所述薄膜样品的下方。一旦采集到测量结果,只有具有0.97或更高的相关系数值(R2)的数据才能进入Dk值的计算。每个厚度至少获得两个Dk测量值,并满足R2值。用已知的回归分析,从具有至少三个不同厚度的薄膜样品计算出透氧性(Dk)。任何用不是PBS的溶液水合的薄膜样品首先浸入纯净水中,并使之平衡至少24小时,然后浸入PHB并保持平衡至少12小时。定期清理仪器并使用RGP标准定期校准。通过计算+/-8,8%的Repository值(由WilliamJ.Benjamin等人,TheOxygenPermeabilityofReferenceMaterials,OptomVisSci7(12s):95(1997)确定,其全部公开引入本文)来确定上限和下限材料名称Repository值下限上限Fluoroperm3026.22429MeniconEX62.45666QuantumII92.985101NVPl-乙烯基-2-吡咯垸酮TRIS3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷HEMA甲基丙烯酸2-羟基乙酯v-642,2'-偶氮二(甲基丙腈)EGDMA乙二醇二甲基丙烯酸酯SA甲基丙烯酸2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]乙酯IMVT1,4-二[4-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基胺基]蒽醌除非特别具体地指明或通过其使用清楚地表明,在实施例中使用的所有数字应认为是被术语"大约"修饰的,并且是重量百分比。实施例l3-(氯乙酰基胺基)丙基三(三甲基甲硅垸氧基硅烷)的制备。在室温下,向3-氨基丙基三(三甲基甲硅垸氧基)硅垸(50g,141mmo1)(得自Gelest,Inc.,Morrisville,PA)的二氯甲烷(200mL)溶液和NaOH(水溶液)(0.75M,245mL)的剧烈搅拌的两相溶液中滴加氯乙酰氯(14.6mL,0.18mol)的二氯甲烷(80mL)溶液。在室温下另外1个小时后,分离有机层并且在硅胶(15g)上搅拌3小时,并在硫酸钠(15g)上额外搅拌半小时。减压除去溶剂,以提供为无色液体的产物(42g,84%):'HNMR(CDCl3,400MHz)S6.64(br,1H),4.04(s,2H),3.30-3.24(m,2H),1.59-1.51(m,2H),0.45陽0.42(m,2H),0.08(s,27H);GC:99.3%纯度;ESI-TOFMS数据概述于表1中,并且质谱也表明了特征性的氯同位素分布模式,如通过元素组成所预测的一样。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>实施例23-(溴乙酰基氨萄丙基三(三甲基甲硅烷氧基硅烷)的制备。以与实施例l中所述基本相同的方式使溴乙酰氯与3-氨基丙基三(三甲基甲硅垸氧基)硅烷反应,以提供为无色液体的产物(44.4g,79%):1HNMR(CDC13,權MHz)S6.55(br,1H),3.88(s,2H),3.26(q,J=7Hz,2H),1.59國1.51(m,2H),0.045(m,2H),0.09(s,27H);GC:93.2%纯度;ESI國TOFMS数据概述于表1,并且质谱也表明了特征性的溴同位素分布模式,与通过元素组成所预测的一样。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>实施例3阳离子的甲基丙烯酰氯官能化的三(三甲基甲硅垸氧基)硅垸的制备。向上文实施例1的3-(氯乙酰基胺基)丙基三(三甲基甲硅烷氧基硅烷)(10.0g,23.2mmol)的乙酸乙酯(35毫升)溶液中加入甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯(4.13mL,24.5mmo1),在氮氛下,在黑暗中于搅拌下将溶液在60。C加热。周期性地除去等分试样,并通过&NMR积分监测试剂的转化。35小时后,将溶液冷却并减压气提,以提供阳离子的甲基丙烯酰氯官能化的三(三甲基甲硅垸氧基)硅垸(13.8g,100%),为高度粘稠的液体^NMR(CDCb,400MHz)59.24(br,1H),6.12(s,1H),5.66(s,1H),4.76(s,2H),4.66画4.64(m,2H),4.16-4.14(m,2H),3.46(s,6H),3.20(q,J=7Hz,2H),1.93(s,3H),1.60画1.52(m,2H),0.45-0.41(m,2H),0.07(s,27H);ESI-TOFMS数据概述于表l。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>实施例4阳离子的甲基丙烯酰氯化铵官能化的三(三甲基甲硅垸氧基)硅烷的制备。除反应时间降低为15h之外,使用与以上实施例所述的基本相同的方法,使上文实施例1的3-(氯乙酰基胺基)丙基三(三甲基甲硅垸氧基硅烷)(lO.Og,23.2mmol)与N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(4.43mL,24.5mmol)反应,以提供甲基丙烯酰氯化铵官能化的三(三甲基甲硅垸氧基)硅烷(14.28,100o/o),为无色固体!HNMR(CDC13,400MHz)S9,06(t,J=6Hz,1H),7.75(t,J=6Hz,1H),5.85(s,1H),5,3l(s,1H),4.40(s,2H),3.69-3.73-3.69(m,2H),3.45誦3.38(m,2H),3.32(s,6H),3.18画3.13(m,2H),2.21國2.13(m,2H),1.93(s,3H),1.56誦l,48(m,2H),0.42-0.37(m,2H),0.04(s,27H);在表1中总结了ESI-TOFMS数据。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>实施例5阳离子的甲基丙烯酰溴官能化的三(三甲基甲硅烷氧萄硅垸的制备。使用与以上实施例所述的基本相同的方法,使上文实施例2的3-(溴乙酰基氨基)丙基三(三甲基甲硅垸氧基硅垸)(lO.lg,21.3mmol)与甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯(3.76mL,22.3mmol)反应,以提供为无色高度粘稠的液体的产物(13.9g,100%):NMR(CDC13,400MHz)58.64(t,J=5Hz,1H),6,10(s,1H),5.63(s,1H),4.72(s,2H),4.64(br,2H),4.20(br,2H),3.49(s,6H),3.20-3.15(m,2H),L91(s,3H),1.58-1.50(m,2H),0.41(t,J=8Hz),0.05(s,27H),在表1中总结了ESI-TOFMS数据。H3C—Si—CH3OCH3O((H3III+3II丫丫3H3C—g—C—0—(CH2〉厂fjJ一CH厂C一NK—(CH2)5~,i-0—i—CH3、CH3Br-CH3H3C,-CH3CH3实施例6阳离子的甲基丙烯酰溴化铵官能化的三(三甲基甲硅烷氧基)硅垸的制备。使用与以上实施例5所述的基本相同的方法,使上述实施例1的3-(溴乙酰基氨基)丙基三(三甲基甲硅垸氧基硅垸)(lO.Og,21.1mmol)与N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(4.02mL,22.2mmol)反应,以提供为无色高度粘稠的液体的产物(14.1g,100%):^NMR(CDCl3,400MHz)58.58(t,J=6Hz,1H),7.42(t,J=6Hz,1H),5.86(s,1H),5.33(s,1H),4.45(s,2H),3.75(t,J=8Hz,412H),3.48匿3.41(m,2H),3.35(s,6H),3.20-3.15(m,2H),2.23-2,13(m,2H),1.95(s,3H),1.57画1.49(m,2H),0.41(t,J=8Hz,2H),0.05(s,27H);在表1中总结了ESI-TOFMS数据。CH3H3C+CH30(H,O0CH3II丫+3IIII3H3C-C-C—NH—(CH2)「N-CH2—C—NH—(CH2)「^-0,-CH3"Br-CH3H3C-Si—CH3CH,表l实施例1-6的产物的ESI-TOFMS分析实施例元素组成单同位素完整单同位素精确分子量(Da)质量误差(PPM)1C14H36N04Si4CINa452,13326.6(加钠质量(Sodiatedmass))2C14H36N04Si4BrNa496.08204.6(加钠质量)3C22H51N206Si4551,28638,04C23H54N305Si4564,31746.95C22H51N206Si4551.28194.96C23H54N305Si4564.31594,3实施例7-10包含阳离子硅氧烷基单体的薄膜的聚合、加工和性质。包含上述实施例3-6中的阳离子硅氧垸基单体的液态单体溶液,与眼科材料共用的其它添加剂(如稀释剂、引发剂等等)一起夹在不同厚度的硅垸化的玻璃板之间,通过在氮氛下在IO(TC加热2小时高温分解产生自由基的添加剂来聚合。表2中所列出的各配方提供了透明的无粘着性的不溶性膜。42包含阳离子硅氧烷基单体的配方实施例实施例3实施例4实施例实施例6NVPHEMATRISPGEGDMAv-64729.521.621.722.24.30.20.5828.622.222.121.94.40.20.5927.932.933.05.00.20.51028.332.732.95.50.20.5将薄膜从玻璃板移出,并且在去离子水中水合/萃取最少4小时,转移到新鲜的去离子水中,并在12rC高压灭菌30分钟。然后针对如表3中所述的所选择的眼科材料感兴趣的性质,对冷却的薄膜进行分析。根据上文讨论过的ASTMD-1708a在硼酸盐缓冲盐水中进行了力学试验。在35。C在磷酸盐缓冲盐水中,使用具有三种不同厚度的可接受薄膜测量透氧性(以Dk(或barrer)单位计表述),如上文所讨论过的。表3包含阳离子硅氧烷基单体的加工薄膜的性质实施例含水量Dk(barrer)模量泪液(w/w%)(g/mm2)*(g/mm)*了70.04769(6)23(1)864.7ND69(11)20(4)960.83122(2)2.0(5)1057.12923(1)2.0(2)*括号内的数字表示末位数的标准方差ND-由于样品质量差而未测定实施例113-(氯乙酰基胺基)丙基封端的聚(二甲基硅氧烷)的制备。在0'C,向3-胺基丙基封端的聚(二甲基硅氧烷)(97.7g,3000g/mo1)(得43自Gelest,Inc.,(Morrisville,PA))的二氯甲烷(350毫升)溶液和NaOH(水溶液)(0.75M,150mL)的剧烈搅拌的两相混合物滴加氯乙酰氯(8mL,0.1mol)的二氯甲烷(50mL)溶液。在环境温度下1小时之后,分离有机层并且在硅胶(25g)和Na2S04(25g)上搅拌5小时并过滤。减压除去溶剂,以提供为无色液体的产物(85g,83%):'H丽R(CDCl3,400MHz)56.64(br,2H),4.05(s,4H),3.29(q,J=7Hz,4H),1.60-l,52(m,4H),0.56-0.52(m,4H),0.06(s,接近264H);GPC:Mw3075g/mol,PD1.80。样品的质谱表示了具有74Da的重复单元质量的单电荷低聚物的质量分布。这与目标二甲基硅氧烷(C2H6SiO)重复单元的化学性质相符。该样品的目标端基标称质量是326Da(C12H24N202SiCl2),并且所需的钠电荷剂具有23Da的质量(Na)。该样品分布中的质量峰值与(74xn+326+23)的标称质量序列相符,其中n是重复单元的数量。在被评估的低聚物的实验和理论上的同位素分布模式之间有良好匹配。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>实施例123-(溴乙酰基氨萄丙基封端的聚(二甲基硅氧烷)的制备。以与实施例11所述的基本相同的方式,使氨基丙基封端的聚(二甲基硅氧烷)(50.2g,3000g/mol)与溴乙酰氯反应,以提供为粘性无色油的产物(40g,74%):^NMR(CDCl3,400MHz)S6.55(br,2H),3.89(s,4H),3.27(q,J=7Hz,4H),1.60画1.52(m,4H),0.54(t,J=7Hz,4H),0.06(s,接近348H)。GPC:Mw5762g/mol,PD1.77。该样品的质谱表示了具有74Da的重复单元质量的单电荷低聚物的质量分布。这与目标二甲基硅氧垸(C2H6SiO)重复单元的化学性质相符。该样品的目标端基标称质量是414Da(C12H24N202SiBr2),并且所需的钠电荷剂具有23Da的质量(Na)。该样品分布中的质量峰值与(74xn+414+23)的标称质量序列相符,其中n是重复单元的数量。在被评估的低聚物的实验和理论上的同位素分布模式之间有良好匹配。OCH3CH3OIIrI3,i3MBr—CH厂C—NH-(CH2)3+i-0~(^i—(CH2)3—NH—C一CH广BrCH,CH,实施例13阳离子的甲基丙烯酰氯封端的聚(二甲基硅氧烷)的制备。向实施例11的3-(氯乙酰基胺基)丙基末端封端的聚(二甲基硅氧垸)(19.96g)的乙酸乙酯(25mL)溶液添加甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯(3.40mL,20.1mmo1),并且在氮氛下在黑暗中将混合物在60°C加热39小时。减压气提所得溶液的溶剂和/或试剂,以提供含有残留量的甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯(〈10w/wn/。)的产物(23.1g),其容易通过111NMR分析来量化'HNMR(CDC13,400MHz)59.23(br,2H),6.07(s,2H),5.60(s,2H),4.71(s,4H),4.65-4.63(m,4H),4.18(br,4H)3.47(s,12H),3.19-3.13(m,4H),1.88(s,6H),1.53-1.49(m,4H),0,51國0.47(m,4H),O.Ol(s,接近327H)。该样品的质谱表示了具有37Da的重复单元质量的双电荷低聚物的质量分布。当解巻积时,这相当于74Da(37Dax2)的重复单元质量。这与目标二甲基硅氧垸(C2H6SiO揮复单元的化学性质相符。该样品的目标端基标称质量是570Da(C28Hs4N4O6Si),该端基化学包含两个四价氮原子,因而不需要额外的电荷剂。这两个四价氮(N")原子也解释了双重电荷质量峰的存在。该样品分布中的质量峰值与((74/2)xn+570)的标称质量序列相符,其中n是重复单元的数量。在被评估的低聚物的实验和理论上的同位素分布模式之间有良好匹配。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>实施例14阳离子的甲基丙烯酰氯化铵封端的聚(二甲基硅氧烷)甲基氯化物的制备。以与实施例13所述的基本相同的方式,使实施例11的3-(氯乙酰基胺基)丙基末端封端的聚(二甲基硅氧烷)(36.9g)与N-[3-(Zl甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(4.90mL,27.0mmol)反应,以提供具有残留量的N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(〈10w/wc/o)的阳离子的甲基丙烯酰氯化铵封端的聚(二甲基硅氧烷)(41.5g),其容易通过'HNMR分析来量化'HNMR(CDCl3,400顧z)59.19(br,2H),7.68(br,2H),5.87(s,2H),5.33(br,2h),4.45(s,4H),3.72-3.69(m,4H),3.44國3.40(m,4H),3.33(s,12H),3.21-3.16(m,4H),2.21-2.17(m,4H),1.95(s,6H),1.55-1.51(m,4H),0.54-0.49(m,4H),0.04(s,接近312H)。该样品的质谱表示了具有37Da的重复单元质量的双电荷低聚物的质量分布。当解巻积时,这相当于74Da(37Dax2)的重复单元质量。这与目标二甲基硅氧烷(C2H6SiO)重复单元的化学性质相符。该样品的目标端基标称质量是596Da(C3QH6()N604Si)。该端基化学包含两个四价氮原子,因而不需要额外的电荷剂。这两个四价氮(^)原子也解释了双重电荷质量峰的存在。该样品分布种的质量峰值与((74/2)xn+596)的标称质量序列相符,其中n是重复单元的数量。在被评估的低聚物的实验和理论上的同位素分布模式之间有良好匹配。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>实施例15阳离子的甲基丙烯酰溴封端的聚(二甲基硅氧烷)的制备。以与上述实施例13所描述的基本相同的方式,使实施例12的3-(溴乙酰基氨基)丙基封端的聚(二甲基硅氧垸)(15.0g)反应,以提供为高度粘稠液体的阳离子的甲基丙烯酰溴封端的聚(二甲基硅氧烷)(17.8g):NMR(CDC13,權画z)S8.79(br,2H),6,12(s,2H),5.65(s,2H),4.76(s,4H),楊(br,4H),4.20(br,4H),3.49(s,12H),3.21(t,J=7Hz,4H),1.93(s,6H),1.59國1.51(m,4H),0.55-0,51(m,4H),0.04(s;接近400H)。该样品的质谱显示具有37Da的重复单元质量的双电荷低聚物的质量分布。当解巻积时,这相当于74Da(37Dax2)的重复单元质量。这与目标二甲基硅氧烷(C2H6SiO)重复单元的化学性质相符。该样品的目标端基标称质量是570Da(C28H54N406Si)。该端基化学包含两个四价氮原子,因而不需要额外的电荷剂。这两个四价氮(N")原子也解释了双重电荷质量峰的存在。该样品分布中的质量峰值与((74/2)xn+570)的标称质量序列相符,其中n是重复单元的数量。在被评估的低聚物实验和理论上的同位素分布模式之间有良好匹配。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>实施例16阳离子的甲基丙烯酰溴封端的聚(二甲基硅氧烷)的制备。以与上述实施例13所描述的基本相同的方式,使来自实施例12的3-(溴乙酰基氨基)丙基封端的聚(二甲基硅氧烷)(liOg)反应,以提供为高度粘稠液体的阳离子的甲基丙烯酰溴封端的聚(二甲基硅氧烷)(16.7g):]HNMR(CDC13,400MHz)38.76(br,2H),7.44(br,2H),5.87(s,2H),5.33(s,2H),4,47(s,4H),3.77画3.73(m,4H),3.43-3.40(s,4H),3.35(s,12H),3.22國3,17(m,4H),3.24-3.00(m,4H),1.96(s,6H),1.58-1.50(m,4H),0.54-0.50(m,4H),0.04(s,接近387H)。该样品的质谱显示了具有37Da的重复单元质量的双电荷低聚物的质量分布。当解巻积时,相当于74Da(37Dax2)的重复单元质量。这与目标二甲基硅氧烷(C2H6SiO)重复单元的化学性质相符。该样品的目标端基标称质量是596Da(C3oH6oN604Si)。该端基化学包含两个四价氮原子,因而不需要额外的电荷剂。这两个四价氮(N")原子也解释了双重电荷质量峰的存在。该样品分布中的质量峰值与((74/2)xn+596)的标称质量序列,其中n是重复单元的数量。在被评估的低聚物实验和理论上的同位素分布模式之间有良好匹配。(!h2d;h3br-ch3ch3ch3ch2实施例17阳离子的甲基丙烯酰氯封端的聚(二甲基硅氧烷)的制备。以与实施例11和13中所描述的基本相同的方式,使3-氨基丙基封端的聚(二甲基硅氧烷)(g,900-1000g/mol)分两步反应,以提供为高度粘稠流体的阳离子的甲基丙烯酰氯封端的聚(二甲基硅氧烷)&NMR(CDC13,400MHz)S9.26(br,2H),6.12(s,2H),5.67(s,2H),4.75(s,4H),4.66(br,4H),4.14(br,4H),3.47(s,12H),3.22(br,4H),2.06(br,4H),L93(s,6H),1.59-1.52(m,4H),0.56-0.52(m,4H),0.05(s,接近192H)。实施例18-23包含阳离子硅氧垸预聚物的薄膜的聚合、加工和性质。包含上述实施例13-17中的阳离子的末端封端的聚(二甲基硅氧烷)预聚物的液体单体溶液,与眼科材料共用的其它添加剂(稀释剂、引发剂等)一起夹在不同厚度的硅垸化的玻璃板之间,通过在氮氛下在100。C加热2小时高温分解产生自由基的添加剂来聚合。表4所列出的各配方提供了透明的无粘着性的不溶性膜。<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>将薄膜从玻璃板移出,并且在去离子水中水合/萃取最少4小时,转移到新鲜的去离子水中,并在121。C高压灭菌30分钟。然后针对如表5中所述的所选择的眼科材料感兴趣的性质,对冷却的薄膜进行分析。根据上文讨论过的ASTMD-1708a在硼酸盐缓冲盐水中进行了力学试验。在35。C在磷酸盐缓冲盐水中测量,使用具有三种不同厚度的可接受薄膜测量透氧性(以DkC或barrer)单位计表述),如上文所讨论过的。<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>*括号内的数字表示末位数的标准方差实施例24包含阳离子的末端封端的聚(二甲基硅氧烷)的眼科透镜的聚合和加工。在惰性氮气氛下,将含有13.9重量份实施例13的产物、23.3份TRIS、41.8份NVP、13.9份HEMA、5份PG、0.5份v-64、1.5份SA和60ppmIMVT的可溶性液体单体混合物的40uL等分试样密封在聚(丙烯)前部接触镜模具和后接触镜模具之间,尔后转移到烘箱,在惰性氮氛下在IO(TC加热2小时。分离冷却的模具对,从模具中释放干燥的透镜,在去离子水中水合/萃取两次,最少持续3分钟,转移到并密封在含有缓冲盐水溶液的高压灭菌瓶中,并在121。C高压灭菌30分钟,以提供光学上透明的、具有1.4055+/-0.0005的屈光指数的带蓝色的眼科透镜。实施例25R-1778的制备材料试剂溴丁稀、10%铂-1,3-二乙烯基-1-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物二甲苯溶液、氯仿-d(99.8原子。/。D)、正戊烷(HPLC级)、无水乙酸乙酉旨(99.8%)、无水四氢呋喃、无水1,4-二噁烷、硅胶60(70-230目ASTM)均购自Sigma-Aldrich,Milwaukee,WI,并在未进一步纯化的情况下使用。试剂氢基封端的(二甲基硅氧垸)(平均分子量1000-1100g/mol)购自Gelest.Inc.(Morrisville,PA)。制备步骤l:硅氢化作用。向在配备搅拌装置、水冷凝器和氮气吹扫的圆底烧瓶中的氢基封端的聚(二甲基硅氧烷)(99.3g,1000-1100Mn)和溴丁稀(25mL,287mmo1,3.0当量)的四氢呋喃/l,4-二噁烷(2:lv/v,570mL)溶液中添力口10。/。铂-l,3-二乙烯基-U,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的二甲苯(0.7mL)溶液,将该溶液在60'C加热4小时。减压浓縮冷却的溶液,在戊垸(250mL)中再溶解,并通过装有硅胶(200g)(具体参见"材料"部分)的色谱柱和戊烷,并用额外的300mL戊烷冲洗。将无色溶液减压(大约25Torr)浓縮,然后在高真空(大约lTorr)下气提至恒重,以提供112.12g(90.P/。收率)澄明液体产物(1316g/mo1)。步骤2:季铵化作用。然后在配有磁搅拌棒的圆底烧瓶中,将步骤l的无色液体产物(112.12g)溶解于乙酸乙酯(150mL,1.3mL/g)中,并用甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯(116mL,680mmol,大约8当量)处理,并用氮气吹扫Torr密封半小时。除去氮气吹扫后,使反应保持在正氮气压力下,使容器经受住在随后的加热过程中的轻微顶部压力。然后在60'C并在黑暗中将反应物加热100h。(注意由于存在可聚合的部分,必须对反应进行仔细地监测和控制,以避免凝胶作用,比如使用带套圆底、油浴等)。然后减压浓缩(约25Torr和40'C)冷却的溶液。对所得的产物混合物(介于粘性液体至部分固体之间,颜色上介于澄明至琥珀色之间)在高真空(<1Torr)和6(TC下进行气提,以除去残余的乙酸乙酯和N,N-二甲氨基(甲基丙烯酸乙酯)。由于热的液体会在气提过程中开始固化成非晶形的固体,这要求不断地搅拌/刮削/粉碎产物混合物,特别是在气提即将结束时。当产物彻底固化(通过目测外观)并且未收集到残余单体时,气提完成。然后将所得的蜡状固体产物(颜色上介于无色到淡琥珀色)在低温下储存在琥珀色小瓶中。分析'HNMR:(CDC13,400MHz)56.19(s,0.01H),5.66(s,0.01),4.64(br,0.02H),1.76(br,0.02H),3.70-3.64(m,0.04H),3,50(0.06H),1.94-1.83(m,0.05H),1.63-1.55(m,0.02H),0.05(s,0.78H)。利用在55.66(末端封端的产物的乙烯基H,V)、5.55(残余的N,N-二甲氨基(甲基丙烯酸乙酯)的乙烯基H)、1.59(PDMS烷基末端封端的CH2,A)和0.05ppm(PDMS主链的-CH3,P)的峰值积分,使用以下的计算式来估计PDMS链长(x)、分子量、转化百分比和残余单体/溶剂链长(n)气Px2)/(Ax3)分子量(g/mo1)=nx74+558转化(。/。)呵(Vx2)/(A)]x100残留DMAEMA的摩尔分数(d"(D)/[(V/2)+(D)]残留DMAEMA(w/w%)=[(dx157)/([dx157]+[(I-d)xMW])]x100ESI-TOF:该样品的质谱显示了具有37Da的重复单元质量的双电荷低聚物的质量分布。当解巻积时,这相当于74Da(37Dax2)的重复单元质量。这与目标二甲基硅氧烷(C2H6SiO)的重复单元的化学性质相符。该端基化学包含两个四价氮原子,因此无需额外电荷剂。这两个四价氮(N^原子也解释了双重电荷质量峰值的存在。实施例26RD-1799的制备材料试剂氯乙酰氯(98%)、甲基丙烯酸2-(二甲氨萄乙酯(98%;重要用2000ppmMEHQ来稳定)、氯仿-d(99.8原子。/。D)、正戊烷(HPLC级)、无水乙酸乙酯(99.8%)、氢氧化钠、硅胶60(70-230目ASTM)均购自Sigma-Aldrich,Milwaukee,WI,并在不未一步纯化的情况下使用。试剂氨基丙基封端的聚(二甲基硅氧烷)(平均分子量2500g/mol)购自Gelestlnc.(Morrisville,PA)。分析方法ESI-TOFMS:电喷雾(ESI)飞行时间(TOF)的MS分析在AppliedBiosystemsMariner仪上进行。该仪器以阳离子模式运行。用包含赖氨酸、血管张力素原、缓激肽(片段l-5)和脱脯氨酸缓激肽的标准溶液对该仪器进行质量校准。该混合物提供了从147-921m/z的7点校准。通过获得自相同标准溶液的信号优化所用的电压参数。为了精确的质量测量,将标称的Mn值为400Da的聚(乙二醇)(PEG)添加到感兴趣的样品中,并将聚(乙二醇)用作内部质量标准。使感兴趣的样品质量相等的两个PEG低聚物被用来校准质量标度。将样品制备成30nm异丙醇(IPA)溶液,其中,在异丙醇(IPA)中添加有2体积%的饱和NaCl。样品以35nL/min的速度直接注入ESI-TOFMS仪中。在分析中取得足够的分辨能力(6000RPm/AmFWHM),以获得各样品的单同位素分子量。在各个分析中,将实验单同位素分子量与由各自的元素组成确定的理论单同位素分子量进行比较。在各个分析中,单同位素分子量对照小于10PPM的误差。应当注意的是,不带电的样品具有包含在其元素组成中的钠(Na)原子。该钠原子作为必要的电荷剂在制备样品的过程中添加。某些样本不需要添加电荷剂,因为它们包含来自各自结构中固有的四价氮的电荷。NMR:使用本领域的标准技术,利用400MHzVarian波谱仪来进行^-NMR表征。样品溶于氯仿-d(99.8原子n/。D),除非另有说明。通过将残留氯仿峰值指定在7.25ppm来测定化学位移。通过基线分离峰的积分来确定峰面积和质子比率。当存在并可明确区分时,报告分裂谱图(s-单峰,d=双峰,1=三重峰,q-四重峰线,111=多重峰,b产宽峰)和耦合常数(J/Hz)。SEC:在35。C,通过将100^L溶解于四氢呋喃(THF)(5-20mg/mL)的样品注入到PolymerLabsPLGelMixedBedE(x。柱上,使用Waters515HPLC泵和HPLC级THF流动相(流速1.0mL/min)进行尺寸排阻色谱(SEC)分析,并且在35。C用Waters410DifferentialRefractometer来检领!l。通过与PolymerLabPolystyrene窄标进行比较来确定Mn、Mw和多分散性(PD)的值。制备步骤l:酰胺化作用。在0"C,于30分钟内,向3-氨基丙基封端的聚(二甲基硅氧垸)(917g)的二氯甲烷(in)溶液和NaOH(水溶液)(5.0M,62mL)的剧烈搅拌的两相混合物滴加氯乙酰氯(9.31mL,0.117mol)的二氯甲烷(23mL)溶液。在0"C额外1.5小时之后,分离有机层并用硫酸镁干燥。将澄明液体倾注并通过装有硅胶(150g)的色谱柱和二氯甲垸。用额外200mL二氯甲烷通过柱,减压去除溶剂,以提供为粘性无色液体的产物(85g,83%)。'HNMR:(CDC13,400MHz)S6.64(br,2H),4.05(s,4H),3.29(q,J=7Hz,4H),1.60-1.52(m,4H),0.56-0.52(m,4H),0.06(s,接近264H)。SEC:Mw3075g/mol,PD1.80。ESI-TOF:该样品的质谱显示了具有74Da的重复单元质量的单电荷低聚物的质量分布。这与目标二甲基硅氧垸(C2H6SiO)重复单元的化学性质相符。该样品的目标端基标称质量是326Da(C12H24N202SiCl2),并且所需的钠电荷剂具有23Da的质量(Na)。该样品分布中的质量峰值与(74xn+326+23)的标称质量序列相符,其中n是重复单元的数量。在被评估的低聚物的实验和理论上的同位素分布模式之间有良好匹配。丄^LH3H2N—(CH2)3+i-0"|^i-(CH2)rNH2CH3CH3CI一C一CH,CICI—CH厂C一NH-(CH2)3十S卜0"l^,i—(CH2)「NH—C一CH2—CICH,CH,第2歩季铵化作用。在配有搅拌棒的圆底烧瓶中,将步骤l的3-(氯乙酰基胺基)丙基封端的聚(二甲基硅氧垸)(19.96g,3200g/mol)、乙酸乙酯(19mL)和对甲氧基苯酚(20mg,1000ppm)的溶液用2.25当量甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯处理。考虑到分子量分布略有不同,添加少量的甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯,搅拌均匀,然后移取反应混合物的等分试样,在氯仿-d中稀释,并经在0.56-0.52ppm处(4个质子/末端封端的PDMS)的多重峰值对在5.55ppm处(l个质子/甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯)的单峰值的NMR积分进行分析,以获得准确的化学计量定量,然后如果需要用额外的甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯进行调节。将容器密封并用氮气吹扫30分钟。除去吹扫,保持正氮气压力,使容器经受住在后续的加热过程中轻微顶部压力。然后在60"C并在黑暗中将反应物加热80小时。(注意由于存在可聚合的部分,必须对反应进行仔细地监测和控制,以避免凝胶作用,例如,使用带套圆底、油浴等)。然后减压浓縮(大约25Torr和40C)冷却的溶液,然后在高真空(<1Torr)和环境温度下气提至恒重(4-15h),提供介于无色到黄色的、为高度粘稠液体的产物,其包含残留量的甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯(〈0w/w。/。),然后将其转移到琥珀色瓶中并冷却储存。Rrh,,?h'SCI一CH厂C一NH-(CH2)j"[",卜0士^一(CH2)3—NH-C一CH2—ClCH3CH3H3C|C-O—(CH2>2-N(CH,>2i'CHjH3C_jf_C_0—(CH2)2—Y—CH厂C-MH—(CH2)5"l",-0士,i一(CH2)厂NH-C—CH2—fjJ—(CfyrO_C—g—CH3CH2CH3ci-CH3CH3CH3。-CH^分析^NMR:(CDC13,400MHz)S9.23(br,2H),6'07(s,2H),5.60(s,2H),4.71(s,4H),4.65誦4.63(m,4H),4.18(br,4H)3.47(s,12H),3.19画3.13(m,4H),1.88(s,6H),1.53-1.49(m,4H),0.51-0.47(m,4H),O.Ol(s,接近327H)。通过对产品利用在S5.60(末端封端的产物的乙烯基H,V),5.55(残余的N,N-二甲ANJI(甲基丙烯酸乙酉旨)的乙烯基H),0.51-0,47(PDMS烷基末端封端的CH2,A)和0.01ppm(PDMS主链的-CH3,P)的峰值积分,其使用以下的计算式来估计PDMS链长(x)、分子量、转化百分比和残余单体/链长(n)-(Px2)/(Ax3)分子量(g/mol^nx74+584转化(°/。)=x100残留DMAEMA的摩尔分数(d"(D)/[V/2]+(D)]残留DMAEMA(w/w%)=[(dx157)/([dx157]+[(I-d)xMW])]x100ESI-TOF:该样品的质谱显示了具有37Da的重复单元质量的双电荷低聚物的质量分布。当解巻积时,这相当于74Da(37Dax2)的重复单元质量。这与目标二甲基硅氧垸(C2H6SiO)重复单元的化学性质相符。该样品的目标端基标称质量是570Da(C28H54N406Si)。该端基化学包含两个四价氮原子,因此无需额外电荷剂。这两个四价氮(isr)原子也解释了双重电荷质量峰的存在。该样品分布中的质量峰值与((74/2)xn+570)的标称质量序列相符,其中n是重复单元的数量。在被评估的低聚物的实验和理论上的同位素分布模式之间有良好匹配。实施例27RD-1799-B和RD-1778-B的制备材料试剂甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯(98%;重要用2000ppmMEHQ来稳定)、三氟乙酸、氯仿-d(99.8原子%D)、正戊烷(HPLC级)、无水乙酸乙酯(99.8%)、氢氧化钠、硅胶60(70-230目ASTM)均购自Sigma-Aldrich,Milwaukee,WI,并在未进一步纯化的情况下使用。试剂八甲基环四硅氧烷(D4)购自Gelestlnc.(Momsville,PA),并且试剂1,3-二(4-溴丁基)四甲基二硅氧烷购自SilarLaboratories(Scotia,NY)。分析方法ESI-TOFMS:电喷雾(ESI)飞行时间(TOF)的MS分析在AppliedBiosystemsMariner仪上进行。该仪器以阳离子模式运行。用包含赖氨酸、血管张力素原、缓激肽(片段l-5)和脱脯氨酸缓激肽的标准溶液对该仪器进行质量校准。该混合物提供了从147-921m/z的7点校准。通过获得自相同标准溶液的信号优化所用的电压参数。为了精确的质量测量,将标称的Mn值为400Da的聚(乙二醇)(PEG)添加到感兴趣的样品中,并将聚(乙二醇)用作内部质量标准。使感兴趣的样品质量相等的两个PEG低聚物被用来校准质量标度。将样品制备成30nm异丙醇(IPA)溶液,其中,在异丙醇(IPA)中添加有2体积%的饱和NaCl。样品以35pL/min的速度直接注入ESI-TOFMS仪中。在分析中取得足够的分辨能力(6000RPm/AmFWHM),以获得各样品的单同位素分子量。在各个分析中,将实验单同位素分子量与由各自的元素组成确定的理论单同位素分子量进行比较。在各个分析中,单同位素分子量对照小于10PPM的误差。应当注意的是,不带电的样品具有包含在其元素组成中的钠(Na)原子。该钠原子作为必要的电荷剂在制杯样品的过程中添加。某些样本不需要添加电荷剂,因为它们包含来自各自结构中固有的四价氮的电荷。NMR:使用本领域的标准技术,利用400MHzVarian波谱仪来进行111-^111表征。样品溶于氯仿-d(99.8原子。/。D),除非另有说明。通过将残留氯仿峰值指定在7.25ppm来测定化学位移。通过基线分离峰的积分来确定峰面积和质子比率。当存在并可明确区分时,报告分裂谱图(s-单峰,d=双峰,t-三重峰,q-四重峰线,m-多重峰,bF宽峰)和耦合常数(J/Hz)。SEC:在35'C,通过将100i!L溶解于四氢呋喃(THF)(5-20mg/mL)的样品注入到PolymerLabsPLGelMixedBedE(x。柱上,使用Waters515HPLC泵和HPLC级THF流动相(流速1.0mL/min)进行尺寸排阻色谱(SEC)分析,并且在35。C用Waters410DifferentialRefractometer来检领!(。通过与PolymerLabPolystyrene窄标进行比较来确定Mn、Mw和多分散性(PD)的值。制备步骤1:开环聚合。将在配备搅拌棒和干燥柱的烧瓶中的1,3-二(4-溴丁基)四甲基二硅氧垸和八甲基环四硅氧烷的溶液用三氟乙酸处理,并在环境温度搅拌24小时。将碳酸氢钠添加到反应物中,并且将混合物在环境温度搅拌额外的24小时。然后,将该混合物通过5pm的PTFE过滤器压力过滤,然后在80'C和l-5Torr下气提2小时,以提供为透明、无色、粘稠液体的产物。步骤2:季铵化作用。然后在配有磁搅拌棒的圆底烧瓶中,将步骤l的无色液体产物溶解于乙酸乙酯,并用甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯处理。以56经受住后续加热过程中的轻微顶部压力的方式将反应容器密封。然后在6crc并在黑暗中将反应物加热ioo小时。(注意由于存在可聚合的部分,必须对反应进行仔细地监测和控制,以避免凝胶作用,如使用带套圆底、油浴等)。后在减压浓縮(约25Torr和4(TC)冷却的溶液。对所得的产物混合物(介于粘性液体至部分固体之间,颜色上介于澄明至琥珀色之间)在高真空(<1Torr)和6(TC下进行气提,以消除残余的乙酸乙酯和N,N-二甲氨基(甲基丙烯酸乙酯)。由于气提过程中的部分凝固,可能要求不断地搅拌/刮削/粉碎产物混合物,特别是在气提即将结束时,尤其是对M2D,4plus-B。当未收集到残余单体时,气提完成,并且气提不应超过8小时。然后将所得的蜡状固体产物(颜色上介于无色到淡琥珀色)在低温下储存在琥珀色小瓶中。实施例28阳离子接触镜的制备通过混合下列成分制备单体混合物M2D39,式(XI)的单体(其中n是约39);n-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP);三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯(Tris);甲基丙烯酸2-羟基乙酯(Hema);稀释剂、丙二醇;紫外阻断剂、甲基丙烯酸2-(3-(2H-苯并三唑基)-4-羟基苯基)乙酯;Vaso-64引发剂;以及着色剂、1,4-二[4-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基胺基]蒽醌。将该混合物添加到具有两部分的聚丙烯模具中,该模具包括用于形成后部的接触镜表面的后半部分模具和用于形成前部的接触镜表面的前半部分模具。将混合物在包含在模具中时热固化。将所得的接触镜从模具中移出、萃取并水合。实施例29A-C包装溶液的制备通过将阴离子聚丙烯酸与缓冲溶液(由1.0%硼酸、0.11%硼酸钠和0.40%NaCl制备而成)混合来制备本发明范围内的三个包装溶液组合物。各实施例所使用的阴离子聚丙烯酸如下表6中所述。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>试验对包含表6中的各阴离子聚丙烯酸的溶液进行如下测试。将实施例28的接触镜浸在包含表6中的阴离子聚丙烯酸的各溶液中,保持不少于72小时。然后将透镜从测试溶液中移走,并立即在1mL磷酸盐硼酸盐盐水(PBS)中安放和测试。在CETRModelUMT-2微摩擦计上进行摩擦学测试。摩擦学是研究两个表面在相对运动时彼此是如何相互作用的。可能对接触镜重要的一个摩擦学方面是摩擦。摩擦是材料被靠近放置在特定基材上时对抗横向运动的量度。两个表面之间的相对摩擦可以摩擦系数(COF)来描述,其定义为启动并维持运动所需的横向力(Fx)与法向力(FN)的比率。此外,有两种可以考虑的摩擦系数最大(或静)摩擦系数和平均(或动)摩擦系数。静COF是需要多少Fx以启动两个表面的相对运动的量度,并且通常是两个值中的较大者。具体地上,对于接触镜,静COF与需要启动眨眼周期的力或使透镜在角膜上开始移动的力的量相关。动COF是在有限时间内以特定平均速度维持运动所需的横向力大小的量度。该值与在整个周期期间维持眨眼所需的力的量以及透镜在角膜上的运动的轻易性相关(并可能还与透镜在角膜上移动多少相关)。各透镜夹持在HDPE固定器上,该固定器最初与透镜的后侧紧密配合。然后,用聚(丙烯)夹环来托住透镜的边缘区域。一旦透镜被安装在固定器中,该装置就被置于微型摩擦计内的固定夹紧装置内。然后,使包含lmL测试溶液的抛光不锈钢圆盘开始接触透镜,并且在运行摩擦测量的整个过程中将Fw调整至2gram。进行额外的运行,其Fn調整至!J3gram禾n5gram。在负载平衡5秒之后,使不锈钢圆盘以12cm/秒的速度正向和反向旋转20秒,并且记录最大(静)COF值和平均(动)COF值。各值代表4-5个透镜的平均值。对同样的透镜进行对照,这些透镜浸在只含1.0%硼酸、0.11%硼砂和0.40°/。氯化钠的对照缓冲溶液中(不少于72小时)。将所有数据规一化到平均值(在不存在接触镜的情况下,得自浸在lmL磷酸盐缓冲盐水中的HDPE固定器)。图l和2总结了结果。图1显出了各包装溶液中的接触镜在三个正常负荷下测定的静COF值的结果,其中误差棒表示标准偏差。静COF值是使不锈钢圆盘从静止位启动运动所需的横向力的量度。一旦圆盘在运动,就需要施加一定量的横向力来克服透镜表面和圆盘之间的相互作用力以保持期望的速度。保持运动所需的力明显地小于启动运动所需的力,并用来测定图2中所表述的动COF值。所报告的各溶液的动COF值表示持续20秒的测试时间的平均值。一般地,所有的测试溶液在减少静COF值和提高动COF方面都是有效的。应该理解的是,可对本文所公开的实施方案做各种修改。因此,上文的描述不应该视为限制性的,而仅是作为优选的实施方案的范例。例如,上文所述的并作为实施本发明的最佳方式而实现的功能仅作说明目的。在不脱离本发明的范围和精神的情况下,本领域的技术人员可实现其它布置和方法。此外,本领域的技术人员会在所附的特征和优点的范围和精神内构思其它修改。权利要求1.制备包含可储存的、无菌阳离子眼用器件的包装的方法,该方法包括(a)将具有至少一个阳离子表面的眼用器件浸在包含有效量的可溶性阴离子聚合物的溶液中,其中所述溶液具有至少约200mOsm/kg的重量克分子渗透浓度和大约6-大约9的pH值;(b)以防止透镜被微生物污染的方式包装所述溶液和所述器件;以及(c)将被包装的溶液和器件灭菌。2.权利要求l的方法,其中所述阳离子眼用器件为阳离子眼科透镜。3.权利要求l的方法,其中所述阳离子眼用器件为阳离子接触镜。4.权利要求1的方法,其中所述阳离子眼用器件包含含有一种或多种阳离子含硅氧烷的单体的单体混合物的聚合产物。5.权利要求l的方法,其中所述阳离子眼用器件包含含有一种或多种阳离子含硅氧垸的单体和一种或多种亲水单体的单体混合物的聚合产物。6.权利要求1的方法,其中所述阳离子眼用器件包含含有一种或多种式I的阳离子含硅单体的单体混合物的聚合产物x-Ri&I1+Ri-Si-L——N-L-V(I)其中各个L可独立地为氨基甲酸乙酯、碳酸酯、氨基甲酸酯、羧基脲基、磺酰基、直链或支链的Q-C3o烷基、直链或支链的d-C3。氟垸基、含酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的CrC3()烷氧基、取代或未取代的C3-C3。环垸基、取代或未取代的C3-C3。环烷基烷基、取代或未取代的C3-C30环烯基、取代或未取代的C5-C3。芳基、取代或未取代的Cs-C3。芳垸基、取代或未取代的CVC30杂芳基、取代或未取代的Q-C3()杂环、取代或未取代的CVC3。杂环垸基、取代或未取代的C6-C^杂芳烷基、C5-C3。氟芳基或羟基取代的烷基醚及它们的组合;X-至少是单电荷抗衡离子;R,和R2各自独立地是氢、直链或支链的CVC3o垸基、直链或支链的d-C3。氟烷基、d-C2。酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的CrC3o烷氧基、取代或未取代的C3-C3o环烷基、取代或未取代的C3-C30环烷基垸基、取代或未取代的C3-C30环烯基、取代或未取代的Cs-C30芳基、取代或未取代的CVC30芳垸基、取代或未取代的Cs-C3o杂芳基、取代或未取代的C3-C3Q杂环、取代或未取代的Q-C3。杂环烷基、取代或未取代的C6-C3Q杂芳烷基、氟基、CVC3。氟芳基或羟基,并且V独立地是可聚合的烯键式不饱和有机基。7.权利要求1的方法,其中所述阳离子眼用器件包含含有一种或多种式II的阳离子含硅单体的单体混合物的聚合产物R2R,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R4(II)其中各个R4是相同的并且是-OSi(CH3)3,R2是甲基,1^是烷基酰胺,L2是具有2个或3个碳原子并与可聚合的乙烯基结合的垸基酰胺或酯,R3是甲基,R4是H且X-是Br或Cr。8.权利要求1的方法,其中所述阳离子眼用器件包含含有一种或多种式vm的阳离子含硅单体的单体混合物的聚合产物R5R7R9-L-N+画<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(VIII)其中各个L可独立地为氨基甲酸乙酯、碳酸酯、氨基甲酸酯、羧基脲基、磺酰基、直链或支链的C,-C3。垸基、直链或支链的C,-C3。氟烷基、含酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的CrC3()垸氧基、取代或未取代的C3-C3o环烷基、取代或未取代的C3-C3o环烷基烷基、取代或未取代的CVC3。环烯基、取代或未取代的Cs-C30芳基、取代或未取代的Cs-C3。芳垸基、取代或未取代的CVC3。杂芳基、取代或未取代的C3-C3o杂环、取代或未取代的CrC3o杂环烷基、取代或未取代的CVC3。杂芳烷基、C5-C3。氟芳基或羟基取代的烷基醚及它们的组合;X—至少是单电荷抗衡离子;R5、R6、R7、R8、R9、R1()、Rn和R,2各自独立地是氢、直链或支链的C广C3。垸基、直链或支链的C广C30氟烷基、C广C2。酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的C,-C3C)烷氧基、取代或未取代的C3-C3C环烷基、取代或未取代的C3-C3。环垸基烷基、取代或未取代的C3-C3o环烯基、取代或未取代的C5-C30芳基、取代或未取代的C5-Qo芳垸基、取代或未取代的C5-C30杂芳基、取代或未取代的C3-C30杂环、取代或未取代的CrC3。杂环烷基、取代或未取代的C6-C3。杂芳烷基、氟基、CVC3。氟芳基或羟基;V独立地是可聚合的烯键式不饱和有机基,并且n是1-约300的整数。9.权利要求1的方法,其中所述阳离子眼用器件包含含有一种或多种式XIV的阳离子含硅单体的单体混合物的聚合产物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中各个L可独立地为氨基甲酸乙酯、碳酸酯、氨基甲酸酯、羧基脲基、磺酰基、直链或支链的CVC3o烷基、直链或支链的d-C3o氟垸基、含酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的d-C30烷氧基、取代或未取代的CrC3o环烷基、取代或未取代的C3-C3。环垸基烷基、取代或未取代的C3-C30环烯基、取代或未取代的Cs-C30芳基、取代或未取代的Q-C30芳烷基、取代或未取代的Cs-C30杂芳基、取代或未取代的C3-C3。杂环、取代或未取代的Q-C3。杂环垸基、取代或未取代的CVC3。杂芳垸基、C5-Q。氟芳基或羟基取代的烷基醚及它们的组合;X'至少是单电荷抗衡离子;各个R。Ru和RM各自独立地是氢、直链或支链的CrC;5。垸基、直链或支链的C广C3。氟垸基、C广C2。酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的C,-C30垸氧基、取代或未取代的C3-C30环垸基、取代或未取代的(VC3。环烷基垸基、取代或未取代的CVC30环烯基、取代或未取代的Cs-C3。芳基、取代或未取代的CVC30芳垸基、取代或未取代的Cs-C3。杂芳基、取代或未取代的C3-C30杂环、取代或未取代的(VC3。杂环烷基、取代或未取代的C6-C3。杂芳垸基、氟基、C5-C3o氟芳基或羟基;A是可聚合的乙烯基;x是0-1000,且y是1-300。10.权利要求1的方法,其中所述阳离子眼用器件包含含有一种或多种式XVI的阳离子无规共聚物的单体混合物的聚合产物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中x是0-1000,y是1-300;各个1115和R^各自独立地是氢、直链或支链的C广C3。烷基、直链或支链的CrC3。氟烷基、d-C2。酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的CrC3o烷氧基、取代或未取代的C3-C30环垸基、取代或未取代的C3-C30环垸基垸基、取代或未取代的C3-Qo环烯基、取代或未取代的C5-Q。芳基、取代或未取代的(VC3o芳垸基、取代或未取代的CVC30杂芳基、取代或未取代的CVC30杂环、取代或未取代的C4-C30杂环垸基、取代或未取代的C6-C3。杂芳烷基、氟基、CVC3()氟芳基或羟基;Rn独立地是下列式XVII和XVIII中的一个或多个<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>f18XR19一L—「L一广c-R,9Rl8R|9(xvm),其中L可独立地为氨基甲酸乙酯、碳酸酯、氨基甲酸酯、羧基脲基、磺酰基、直链或支链的CrC3o烷基、直链或支链的d-C3。氟烷基、含酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的CrC3。烷氧基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的C3-C3。环垸基垸基、取代或未取代的C3-C3。环烯基、取代或未取代的Cs-C30芳基、取代或未取代的C5-C30芳垸基、取代或未取代的C5-C30杂芳基、取代或未取代的C3-C30杂环、取代或未取代的C4-C3o杂环烷基、取代或未取代的Q-C3o杂芳垸基、C5-C3()氟芳基或羟基取代的垸基醚及它们的组合;X—至少是单电荷抗衡离子;R18独立地是氢、直链或支链的Q-C3。垸基、直链或支链的d-C3。氟垸基、d-C20酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的C,-C30烷氧基、取代或未取代的C3-C3。环垸基、取代或未取代的CVC^环烷基垸基、取代或未取代的CVC30环烯基、取代或未取代的Cs-C3。芳基、取代或未取代的CrC3o芳烷基、取代或未取代的C5-C3o杂芳基、取代或未取代的C3-C30杂环、取代或未取代的C4-C30杂环垸基、取代或未取代的(VC3。杂芳垸基、氟基、C5-C3。氟芳基或羟基;且Rw独立地是氢或甲基。11.权利要求1的方法,其中所述溶液中的所述可溶性阴离子聚合物选自阴离子含纤维素聚合物、衍生自丙烯酸及其酯的阴离子聚合物、衍生自甲基丙烯酸及其酯的阴离子聚合物以及它们的混合物。12.权利要求1的方法,其中所述溶液中的所述可溶性阴离子聚合物选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙烯胺、多糖、透明质酸、硫酸软骨素及它们的混合物。13.权利要求1的方法,其中所述可溶性阴离子聚合物以约0.05%w/v-约5%w/v的量存在于所述溶液中。14.权利要求1的方法,其中所述溶液还包含缓冲剂。15.权利要求1的方法,其还包括将所述眼用器件和所述包装溶液密封在所述包装中。16.权利要求15的方法,其中在密封所述包装后进行加热灭菌。17.权利要求1的方法,其中所述溶液中不包含有效消毒量的消毒剂。18.权利要求1的方法,其中所述溶液不包含杀菌剂化合物。19.用于储存阳离子眼用器件的包装系统,该包装系统包含密封容器,该密封容器包含一个或多个未使用的浸在包含有效量的可溶性阴离子聚合物的包装水溶液中的阳离子眼用器件,其中所述溶液具有至少约200mOsm/kg的重量克分子渗透浓度和约6-约9的pH值,并经加热灭菌。20.权利要求19的系统,其中所述阳离子眼用器件为阳离子眼科透镜。21.权利要求19的系统,其中所述阳离子眼用器件为阳离子接触镜。22.权利要求19的系统,其中所述阳离子眼用器件包含含有一种或多种阳离子含硅氧烷的单体的单体混合物的聚合产物。23.权利要求19的系统,其中所述阳离子眼用器件包含含有一种或多种阳离子含硅单体和一种或多种亲水单体的单体混合物的聚合产物。24.权利要求19的系统,其中所述阳离子眼用器件包含含有一种或多种式I的阳离子含硅单体的单体混合物的聚合产物其中各个L可独立地为氨基甲酸乙酯、碳酸酯、氨基甲酸酯、羧基脲基、磺酰基、直链或支链的CrC3。垸基、直链或支链的C,-C3o氟垸基、含酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的C3-Q。环垸基、取代或未取代的C3-C30环烷基垸基、取代或未取代的C3-C3。环烯基、取代或未取代的Cs-C30芳基、取代或未取代的Cs-C30芳烷基、取代或未取代的Cs-C30杂芳基、取代或未取代的C3-C3。杂环、取代或未取代的C4-C30杂环垸基、取代或未取代的C6-C3。杂芳烷基、C5-C3o氟芳基或羟基取代的垸基醚及它们的组合;X-至少是单电荷抗衡离子;R,和R2各自独立地是氢、直链或支链的CrC3。垸基、直链或支链的Q-C30氟垸基、Q-C2。酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的C,-C3。烷氧基、取代或未取代的CVC3。环垸基、取代或未取代的C3-C30环垸基垸基、取代或未取代的C3-C30环烯基、取代或未取代的Cs-C3。芳基、取代或未取代的Cs-C3。芳烷基、取代或未取代的CVC30杂芳基、取代或未取代的C3-C3。杂环、取代或未取代的C4-C3。杂环垸基、取代或未取代的C6-C3。杂芳垸基、氟基、C5-C30氟芳基或羟基,并且V独立地是可聚合的烯键式不饱和有机基。25.权利要求19的系统,其中所述阳离子眼用器件包含含有一种或多种式II的阳离子含硅单体的单体混合物的聚合产物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中各个Ri是相同的并且是-OSi(CH3)3,R2是甲基,Li是垸基酰胺,L2是具有2个或3个碳原子并与可聚合的乙烯基结合的垸基酰胺或酯,R3是甲基,R4是H且X—是Bf或Cr。26.权利要求19的系统,其中所述阳离子眼用器件包含含有一种或多种式VIII的阳离子含硅单体的单体混合物的聚合产物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中各个L可独立地为氨基甲酸乙酯、碳酸酯、氨基甲酸酯、羧基脲基、磺酰基、直链或支链的d-C30烷基、直链或支链的CrC30氟烷基、含酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的C3-C3o环垸基、取代或未取代的CrC3o环烷基烷基、取代或未取代的C3-C3o环烯基、取代或未取代的C5-C30芳基、取代或未取代的Cs-C3。芳烷基、取代或未取代的Cs-C3Q杂芳基、取代或未取代的CVC3。杂环、取代或未取代的C4-C30杂环垸基、取代或未取代的CVC30杂芳垸基、C5-C3。氟芳基或羟基取代的烷基醚及它们的组合;X'至少是单电荷抗衡离子;R5、R6、R7、R8、R9、R1Q、Ru和R^各自独立地是氢、直链或支链的CrC3o垸基、直链或支链的d-C3o氟烷基、d-C2。酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的d-C3。垸氧基、取代或未取代的C3-C3Q环烷基、取代或未取代的C3-C3Q环烷基垸基、取代或未取代的C3-C30环烯基、取代或未取代的Cs-C3。芳基、取代或未取代的Cs-C30芳烷基、取代或未取代的Cs-C30杂芳基、取代或未取代的C3-C30杂环、取代或未取代的C4-C30杂环烷基、取代或未取代的C6-C3Q杂芳垸基、氟基、Cs-C30氟芳基或羟基;V独立地是可聚合的烯键式不饱和有机基,并且n是1-约300的整数。27.权利要求19的系统,其中所述阳离子眼用器件包含含有一种或多种式XIV的阳离子含硅单体的单体混合物的聚合产物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中各个L可独立地为氨基甲酸乙酯、碳酸酯、氨基甲酸酯、羧基脲基、磺酰基、直链或支链的Q-C30烷基、直链或支链的C,-C30氟垸基、含酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的C,-C30烷氧基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的C3-C30环垸基烷基、取代或未取代的C3-C30环烯基、取代或未取代的Cs-C30芳基、取代或未取代的C5-C30芳烷基、取代或未取代的Cs-C3。杂芳基、取代或未取代的C3-C3。杂环、取代或未取代的C4-C3。杂环烷基、取代或未取代的C6-C30杂芳烷基、CVC30氟芳基或羟基取代的烷基醚及它们的组合;X-至少是单电荷抗衡离子;各个R!、Rn和R"各自独立地是氢、直链或支链的CrC3。烷基、直链或支链的CrC3。氟烷基、d-C2o酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的CrC3。烷氧基、取代或未取代的C3-C3o环垸基、取代或未取代的C3-C30环垸基垸基、取代或未取代的C3-Q。环烯基、取代或未取代的Cs-C30芳基、取代或未取代的Cs-C30芳烷基、取代或未取代的Cs-C30杂芳基、取代或未取代的C3-C30杂环、取代或未取代的C4-C3。杂环烷基、取代或未取代的C6-C3o杂芳烷基、氟基、Cs-C3o氟芳基或羟基;A是可聚合乙烯基;x是0-1000,且y是1-300。28.权利要求19的系统,其中所述阳离子眼用器件包含含有一种或多种式XVI的阳离子无规共聚物的单体混合物的聚合产物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中x是0-1000,y是1-300;各个1115和1116各自独立地是氢、直链或支链的CrC3。烷基、直链或支链的CrC3。氟烷基、d-C2。酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的d-C3Q垸氧基、取代或未取代的Q-C3。环烷基、取代或未取代的C3-C30环垸基烷基、取代或未取代的C3-C3。环烯基、取代或未取代的C5-C3Q芳基、取代或未取代的CVC30芳烷基、取代或未取代的Cs-C3o杂芳基、取代或未取代的C3-C30杂环、取代或未取代的CVC3()杂环烷基、取代或未取代的C6-C30杂芳垸基、氟基、C5-C30氟芳基或羟基;Rn独立地是下列式XVII和XVIII中的一个或多个I+-L——广R18R'8(XVII),禾口一L—卩一L—<p=c—R19其中L可独立地为氨基甲酸乙酯、碳酸酯、氨基甲酸酯、羧基脲基、磺酰基、直链或支链的CrC3o烷基、直链或支链的d-C3o氟烷基、含酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的CVC3。烷氧基、取代或未取代的C3-Q()环烷基、取代或未取代的CVC30环烷基烷基、取代或未取代的C3-C^环烯基、取代或未取代的Cs-C3。芳基、取代或未取代的Cs-C3o芳烷基、取代或未取代的Cs-C30杂芳基、取代或未取代的C3-C30杂环、取代或未取代的CrC3o杂环垸基、取代或未取代的C6-C3o杂芳烷基、C5-C3()氟芳基或羟基取代的烷基醚及它们的组合;X—至少是单电荷抗衡离子;R18各自独立地是氢、直链或支链的CrC3o垸基、直链或支链的d-C3o氟烷基、CrC2o酯基、含醚基、含聚醚基、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的Ci-C3o烷氧基、取代或未取代的CrC3o环烷基、取代或未取代的C3-C3o环垸基垸基、取代或未取代的C3-C3o环烯基、取代或未取代的C5-Qe芳基、取代或未取代的C5-C3。芳垸基、取代或未取代的Cs-C3。杂芳基、取代或未取代的C3-Qo杂环、取代或未取代的CrC3o杂环垸基、取代或未取代的C6-C30杂芳烷基、氟基、Cs-C3。氟芳基或羟基;且Rw独立地是氢或甲基。29.权利要求19的系统,其中所述溶液中的所述可溶性阴离子聚合物选自阴离子含纤维素聚合物、衍生自丙烯酸及其酯的阴离子聚合物、衍生自甲基丙烯酸及其酯的阴离子聚合物以及它们的混合物。30.权利要求19的系统,其中所述溶液中的所述可溶性阴离子聚合物选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙烯胺、多糖、透明质酸、硫酸软骨素及它们的混合物。31.权利要求19的系统,其中所述可溶性阴离子聚合物以约0.05%w/v-5%w/v的量存在于所述溶液中。32.权利要求19的系统,其中在密封所述包装后进行加热灭菌。33.权利要求19的系统,其中所述溶液不包含有效消毒量的消毒剂。34.权利要求19的系统,其中所述溶液不包含杀菌剂化合物。全文摘要本发明涉及用于储存阳离子眼用器件例如阳离子接触镜的新的和改良的包装系统,和用溶液包装所述眼用器件以改善透镜在佩戴过程中的舒适性的方法。具体而言,本发明涉及用于将阳离子眼用器件储存在包含有效量的阴离子聚合物的溶液中的包装系统。所述溶液长时间地保留在未使用的透镜表面上,导致在眼中持续的表面改性,这可以提供新透镜首次使用时、甚至在佩戴透镜几小时后在润湿性方面的明显改善,防止干燥并改善润滑性。文档编号B65B25/00GK101626956SQ200780047590公开日2010年1月13日申请日期2007年12月13日优先权日2006年12月22日发明者D·A·朔尔兹曼,J·F·金茨勒,小R·I·布莱克韦尔申请人:博士伦公司
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