专利名称：一种生产高折射率塑料透镜的方法及由此方法生产的塑料透镜的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种生产含有高折射率塑料的透镜的方法及所生产的透镜。
近年来，塑料透镜迅速且更习以为常地用作眼镜、照相机以及类似产品的光学元件，这是因为塑料透镜比无机透镜重量轻、更不易破碎且更易着色。
人们已经使用一种由二甘醇双(碳酸烯丙酯)(后面简称为DAC)经游离基聚合而制成的树脂来制备这类透镜。这种树脂的冲击强度高、重量轻、并表现出极好的着色性能以及出色的可进行切削和抛光的加工性能。
然而由上述树脂制备的透镜，其折射率(nD＝1.50)低于无机透镜的折射率(nD＝1.52)。为了获得与玻璃透镜相同的光学性能，需要增加中心的厚度和周边的厚度并增大透镜的曲率。这样就使透镜变得很厚。由于上述原因，希望有一种高折射率的树脂。以前用于制备透镜且具有高折射率的树脂包括由异氰酸酯化合物与二甘醇反应制备的树脂(美国专利4，443，588)，由异氰酸酯化合物与含有卤原子的羟基化合物(如四溴代双酚A)反应制备的树脂(日本专利公开号164，615/1983)，或由异氰酸酯化合物与含有二苯硫醚骨架的羟基化合物反应制备的树脂(日本专利公开号194，401/1985)。
本发明人以前曾提出含有聚氨酯树脂或类似物的高折射率塑料透镜，这种树脂可以由异氰酸酯化合物与带有硫原子的羟基化合物反应而制得(美国专利4，680，369和4，780，552)，或且由异氰酸酯化合物与多硫醇反应而制得(美国专利4，689，387)和日本专利公开号267，316/1987)。
含有这些已知树脂的透镜比含有DAC的透镜的折射率高，但是这样的折射率仍嫌不足。为了改进折射率，这些树脂用含有许多卤原子或芳环的化合物制备，因而使这些树脂存在高分散作用、耐气候性差和高比重等缺点。
人们已经知道在制备这类透镜的过程中添加一种内脱模剂可以改进脱模性能。在这种加工过程中将磷酸丁酯添加入DAC中，如果不加，就会损伤成型制品的外观(SeiichiMima，“聚合物文摘”1984年3.39等等)。
在用聚氨酯和S-烷基硫代氨基甲酸酯制备透镜时，很难在聚合后将透镜从模具内取出。为了解决这一问题，本发明人发明了一种使用外脱模剂的方法(日本专利公开号296，316/1987)和使用由聚烯烃树脂制成的模具的方法(日本专利公开号236，818/1987)。
然而，上述这些脱模方法对于改进本发明的铸塑聚合透镜的脱模性来说仍嫌不足。
在使用外脱模剂的方法中，处理模具内表面的表面处理材料有一部分传移到聚合透镜的表面和内部，从而造成透镜表面不平整和混浊，而且每用一次模具就要进行一次脱模处理。因此这种方法是复杂的，同时也降低了透镜的生产率，是不经济的。
另外，聚烯烃树脂模具在高温中变形，造成透镜表面的精度很差。因此这种方法不能用在需要高表面精度的场合。
本发明解决了现有技术中的问题和缺点，提出了一种对以前的树脂性能作了改进的树脂，生产这种树脂的方法，用具有优良性能的树脂制成的且超过现有技术的透镜，以及制备这种透镜的方法。
本发明的一个目的是提供一种以工业规模的有效而经济地生产透镜的方法。
本发明另一目的是提供一种折射率高、表面精度高、光学性能优良、冲击强度好的塑料透镜，它重量轻、适用于眼镜和照相机。
为达到上述目的，本发明提供一种具优良光学性能的树脂，该树脂具有高折射率、无色透明并且适用于制造透镜。
本发明的其它目的和优点将部分地由下面的说明书中列出，而部分地将由说明书中显而易见或在本发明实施中获得。本发明的目的和优点可通过尤其在权利要求中指出的措施及其组合来实现和获得。
要实现本发明的目的，这里进行概括说明。本发明所提出的生产树脂的方法包括将(a)一种或多种至少含有一个硫原子的脂族多异氰酸酯化合物与(b)一种或多种活泼氢化合物进行反应，该活泼氢化合物选自多元醇化合物、仅在巯基中含有硫原子的多硫醇化合物以及除了在巯基中含有的硫原子之外再至少含有一个硫原子的多硫醇化合物。
本发明提供一种用本发明的树脂制备透镜的方法，它包括将(a)一种或多种至少含有一个硫原子的脂族多异氰酸酯化合物，(b)一种或多种活泼氢化合物(它选自多元醇化合物，仅在巯基中含有硫原子的多硫醇化合物以及除了巯基所带的硫原子之外再至少含有一个硫原子的多硫醇化合物和(c)至少一种内脱模剂，制成混合物，并把此混合物注入模具中，进行铸塑聚合形成所说的透镜。
本发明的树脂具有优良的光学性能和高折射率，并且是无色的。本发明的塑料透镜具有高表面精度和优良的耐气候性，并呈现优良的冲击强度和光学性能，它可用普通的玻璃模具不需任何特殊的脱模处理而非常有效地进行工业化规模的生产。
下面将详细叙述本发明的最佳实施方案。
至少含有一个硫原子并适用于本发明方法的典型脂族多异氰酸酯化合物包括含有硫原子的非环状脂族多异氰酸酯化合物，如二异氰酸硫代二乙酯，二异氰酸硫代二丙酯，二异氰酸硫代二己酯，二异氰酸二甲锍酯，二异氰酸二硫代二甲酯，二异氰酸二硫代二乙酯和二异氰酸二硫代二丙酯;含有硫原子和一个芳环的脂族异氰酸酯，如双〔4-异氰酸根合甲基)苯基〕硫醚;含有硫原子的环脂族异氰酸酯，如1，4-二噻烷-2，5-二异氰酸酯;以及含有硫原子和一个杂环的脂族异氰酸酯。
这些多异氰酸酯的卤素取代的化合物，如氯取代物和溴取代物，它们的缩二脲反应产物，多异氰酸酯和羟甲基丙烷的加成反应产物，以及多异氰酸酯的二聚反应产物和三聚反应产物也适用于本发明的方法。
多异氰酸酯化合物可单独使用，也可以两种或多种混合使用。
适用于本发明方法的典型活泼氢化合物包括多元醇化合物，仅在巯基中含有硫原子的多硫醇化合物，以及除巯基中的硫原之外再至少含有一个硫原子的多硫醇化合物。
适用的典型多元醇化合物包括多元醇类，如乙二醇，二甘醇，丙二醇，二丙二醇，丁二醇，新戊二醇，丙三醇，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，丁三醇，1，2-甲基苷，季戊四醇，双季戊四醇，三季戊四醇，山梨醇，赤藓醇，苏糖醇，核糖醇，阿糖醇，木糖醇，蒜糖醇，甘露糖醇，多西糖醇，艾杜糖醇，甘醇，肌醇，己三醇，三甘油，二甘油，三甘醇，聚乙二醇，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯，双丁二醇，环戊二醇，环己二醇，环庚二醇，环辛二醇，环己烷二甲醇，羟丙基环己醇，三环(5，2，1，02.6)癸烷二甲醇，二环-(4，3，0)壬二醇，二环己二醇，三环(5，3，1，1)正十二烷二乙醇，羟丙基三环(5，3，1，1)-正十二烷醇，螺(3，4)辛二醇，丁基环己二醇，1，1-二环亚己基二醇，环己三醇，麦芽醇(maltitol)，乳醇(lactitol)，二羟基萘，三羟基萘，四羟基萘，二羟基苯，苯三醇，二苯四醇，焦棓酚，(羟基萘基)焦棓酚，三羟基菲，双酚A，双酚F，亚二甲苯基二甲醇，二(2-羟基乙氧基)苯，双酚A-双-(2-羟基乙基醚)，四溴代双酚A，四溴代双酚A-双(2-羟基乙基醚)，二溴代新戊基二醇和环氧树脂;这些多元醇与有机多元酸的缩合反应产物，有机多元酸包括草酸，谷氨酸，己二酸，乙酸，丙酸，环己烷羧酸，β-氧代环己烷丙酸，三聚酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，水扬酸，3-溴代丙酸，2-溴代乙醇酸，二羧基环己烷，1，2，4，5-苯四酸，丁烷四羧酸和溴代邻苯二甲酸;上述多元醇与烯化氧的加成反应产物，该烯化氧包括环氧乙烷和环氧丙烷;烯化多胺和烯化氧的加成反应，该烯化氧包括环氧乙烷和环氧丙烷。
上述多元醇化合物的卤素取代化合物，如氯取代和溴取代的化合物都适用于本发明的方法。
适用于本发明方法的仅在巯基中含有硫原子的典型多硫醇化合物包括脂族多硫醇类，如甲二硫醇，1，2-乙二硫醇，1，1-丙二硫醇，1，2-丙二硫醇，1，3-丙二硫醇，2，2-丙二硫醇，1，6-己二硫醇，1，2，3-丙三硫醇，1，1环己二硫醇，1，2-环己二硫醇，2，2-二甲基丙烷-1，3-二硫醇，3，4-二甲氧基丁烷-1，2-二硫醇，2-甲基环己烷-2，3-二硫醇，二环(2，2，1)七-挂-顺-2，3-二硫醇，1，1-双-(巯基甲基)环己烷，硫代苹果酸双(2-巯基乙基酯)，2，3-二巯基琥珀酸(2-巯基乙基酯)，2，3-二巯基-1-丙醇(2-巯基乙酸酯)，2，3-二巯基-1-丙醇(3-巯基丙酸酯)，二甘醇双(2-巯基乙酸酯)，二甘醇双(3-巯基丙酸酯)，1，2-二巯基丙基甲醚，2，3-二巯基丙基甲醚，2，2-双(巯基甲基)-1，3-丙二硫醇，双(2-巯基乙基)醚，1，2-亚乙基二醇双(2-巯基乙酸酯)，1，2-亚乙基二醇双(3-巯基丙酸酯)，三羟甲基丙烷双(2-巯基乙酸酯)，三羟甲基丙烷(3-巯基丙酸酯)，季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)和季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)以及它们卤素取代化合物，如氯取代或溴取代的化合物;芳香族多硫酚类，如1，2-二巯基苯，1，3-二巯基苯，1，4-二巯基苯，1，2-双(巯基甲基)苯，1，3-双(巯基甲基)苯，1，4-双(巯基甲基)苯，1，2-双(巯基乙基)苯，1，3-双(巯基乙基)苯，1，4-双(巯基乙基)苯，1，2-双(巯基亚甲氧基)苯，1，3-双(巯基亚甲氧基)苯，1，4-双(巯基亚甲氧基)苯，1，2-双(巯基亚乙氧基)苯，1，3-双(巯基亚乙氧基)苯，1，4-双(巯基亚乙氧基)苯，1，2，3-三巯基苯，1，2，4，-三巯基苯，1，3，5-三巯基苯，1，2，3-三(巯基甲基)苯，1，2，4-三(巯基甲基)苯，1，3，5-三(巯基甲基)苯，1，2，3-三(巯基乙基)苯，1，2，4-三(巯基乙基)苯，1，3，5-三(巯基乙基)苯，1，2，3-三(巯基亚甲氧基)苯，1，2，4-三(巯基亚甲氧基)苯，1，3，5-三(巯基亚甲氧基)苯，1，2，3-三(巯基亚乙氧基)苯，1，2，4-三(巯基亚乙氧基)苯，1，3，5-三(巯基亚乙氧基)苯，1，2，3，4-四巯基苯，1，2，3，5-四巯基苯，1，2，4，5-四巯基苯，1，2，3，4-四(巯基甲基)苯，1，2，3，5-四(巯基甲基)苯，1，2，4，5-四(巯基甲基)苯，1，2，3，4-四(巯基乙基)苯，1，2，3，5-四(巯基乙基)苯，1，2，4，5-四(巯基乙基)苯，1，2，3，4-四(巯基亚甲氧基)苯，1，2，3，5-四(巯基亚甲氧基)苯，1，2，4，5-四(巯基亚甲氧基)苯，1，2，3，4-四(巯基亚乙氧基)苯，1，2，3，5-四(巯基亚乙氧基)苯，1，2，4，5-四(巯基亚乙氧基)苯，2，2′-二巯基联苯，4，4′-二巯基联苯，4，4′-二巯基联苄，2，5-甲苯二硫酚，3，4-甲苯二硫酚，1，4-萘二硫酚，1，5-萘二硫酚，2，6-萘二硫酚，2，7-萘二硫酚，2，4-二甲基苯-1，3-二硫酚，4，5-二甲基苯-1，3-二硫酚，9，10-蒽二亚甲基硫酚，1，3-二(对-甲氧基苯基)丙烷-2，2-二硫酚，1，3-二苯基丙烷-2，2-二硫酚，苯基甲烷-1，1-二硫酚和2，4-双(对-巯基苯基)戊烷;卤素取代的芳香族硫酚(氯代和溴代化合物)，如2，5-二氯代苯-1，3-二硫酚，1，3-双(对-氯代苯基)丙烷-2，2-二硫酚，3，4，5-三溴-1，2-二巯基苯和2，3，4，6-四氯-1，5-双(巯基甲基)苯;含有杂环的多硫醇，如2-甲胺基-4，6-二硫醇-均-三嗪，2-乙胺基-4，6-二硫醇-均-三嗪，2-氨基-4，6-二硫醇-均-三嗪，2-吗啉代-4，6-二硫醇-均-三嗪，2-环己胺基-4，6-二硫醇-均-三嗪，2-甲氧基-4，6-二硫醇-均-三嗪，2-苯氧基-4，6-二硫醇-均-三嗪，2-硫代苯氧基-4，6-二硫醇-均-三嗪和2-硫代丁氧基-4，6-二硫醇-均-三嗪以及它们的卤素取代化合物，如氯代和溴代化合物。
除了巯基中含有硫原子以外至少还含有一个硫原子的典型多硫醇化合物包括芳香族多硫醇化合物，如1，2-双(巯基甲基硫代)苯，1，3-双(巯基甲基硫代)苯，1，4-双(巯基甲基硫代)苯，1，2-双(巯基乙基硫代)苯，1，3-双(巯基乙基硫代)苯，1，4-双(巯基乙基硫代)苯，1，2，3-三(巯基甲基硫代)苯，1，2，4-三(巯基甲基硫代)苯，1，3，5-三(巯基甲基硫代)苯，1，2，3-三(巯基乙基硫代)苯，1，2，4-三(巯基乙基硫代)苯，1，3，5-三(巯基乙基硫代)苯，1，2，3，4-四(巯基甲基硫代)苯，1，2，3，5-四(巯基甲基硫代)苯，1，2，4，5-四(巯基甲基硫代)苯，1，2，3，4-四(巯基乙基硫代)苯，1，2，3，5-四(巯基乙基硫代)苯，1，2，4，5-四(巯基乙基硫代)苯以及它们的环烷基化化合物;脂族多硫醇化合物，如双(巯基甲基)硫醚，双(巯基乙基)硫醚，双(巯基丙基)硫醚，双(巯基甲基硫代)甲烷，双(2-巯基乙基硫代)甲烷，双(3-巯基丙基硫代)甲烷，1，2-双(2-巯基甲基硫代)乙烷，1，2-双(巯基乙基硫代)乙烷，1，2-双(3-巯基丙基硫代)乙烷，1，3-双(巯基甲基硫代)丙烷，1，3-双(2-巯基乙基硫代)丙烷，1，3-双(3-巯基丙基硫代)丙烷，1，2，3-三(巯基甲基硫代)丙烷，1，2，3-三(2-巯基乙基硫代)丙烷，1，2，3-三(巯基丙基硫代)丙烷，四(巯基甲基硫代甲基)甲烷，四(2-巯基乙基硫代甲基)甲烷，四(3-巯基丙基硫代甲基)甲烷，双(2，3-二巯基丙基)硫醚，2，5-二巯基-1，4-二噻烷，双(巯基甲基)二硫醚，双(巯基乙基)二硫醚，双(巯基丙基)二硫醚，以及这些化合物与巯基乙酸或巯基丙酸形成的酯，羟甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)，羟甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)，羟乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)，羟乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)，羟丙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)，羟丙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)，羟甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)，羟甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)，羟乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)，羟乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)，羟丙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)，羟丙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)，2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)，2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)，1，4-二噻烷-2，5-二醇双(2-巯基乙酸酯)，1，4-二噻烷-2，5-二醇双(3-巯基丙酸酯)，亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)，亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)，4，4-亚硫基二丁酸双(2-巯基乙基酯)，二亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)，二亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)，4，4-二亚硫基二丁酸双(2-巯基乙基酯)，亚硫基二乙酸双(2，3-二巯基丙基酯)，亚硫基二丙酸双(2，3，-二巯基丙基酯)，二硫代乙酸双(2，3-二巯基丙基酯)和二硫代丙酸双(2，3-二硫基丙基酯);杂环化合物，如3，4-噻吩二硫酚，毕斯莫硫醇(bismuthiol)和2，5-二巯基-1，3，4-硫代二唑。
也可使用上述多硫醇化合物的卤素取代化合物，如氯代或溴代化合物。这些活泼氢化合物可以单独使用，或者以其两种或多种混合使用。
多异氰酸酯的官能基团与活泼氢化合物的官能基团的摩尔比率，即NCO/(OH+SH)为大约0.5至大约3.0，最好为大约0.5至大约1.5。
在本发明的塑料透镜中，使用聚氨酯树脂或S-烷基硫代氨基甲酸酯树脂作为原料。因此在塑料透镜中，异氰酸酯官能团和羟基之间产生氨基甲酸酯键合，或且异氰酸酯官能团和巯基之间产生S-烷基硫代氨基甲酸酯键合。然而，在本发明情况下的塑料透镜除了含有上述的键合之外还可以根据透镜的最终用途而含有脲基甲酸酯键合、脲键合、缩二脲键合或类似的键合。
例如，异氰酸酯基团可与氨基甲酸酯键合或S-烷基硫代氨基甲酸酯键合进一步反应，从而提高交联密度。在此情况下，反应温度定为100℃或更高，所用的异氰酸酯组份应过量。另一个办法是使用胺或其类似物来利用这些脲键合或缩二脲键合。当异氰酸酯化合物与羟基化合物或巯基化合物以外的化合物进行反应时必须留意颜色。
根据本发明透镜的最终用途可在原材料中加入多种添加剂以获得特殊性能。典型适用的添加剂包括增链剂、交联剂、光稳定剂，紫外线吸收剂，抗氧剂、油溶性染料和填料。
为了将反应速率调节到所需要的呈度，可以加入一种通常用于制造聚氨酯或S-烷基硫代氨基甲酸酯的已知的反应催化剂。
本发明的塑料透镜可用铸塑聚合法制备。将含有硫原子的一种或多种脂族异氰酸酯化合物，一种或多种活泼氢化合物以及至少一种内脱模剂混合后形成一种混合物;将其浇注入模具内，然后进行聚合。
用于本发明的典型适用的内脱模剂包括含氟的非离子表面活性剂，含硅的非离子表面活性剂，烷基季铵盐，酸性磷酸酯，液体石蜡、蜡，高级脂肪酸及其金属盐类，高级脂肪酸酯，高级脂肪醇，双酰胺，聚硅氧烷和脂族胺环氧乙烷加成物。可综合考虑单体、聚合条件、经济性和加工的简易性来适当选择上述内脱模剂。
内脱模剂可单独使用或以其两种或多种混合使用。
用于本发明的内脱模剂的含氟非离子表面活性剂或含硅非离子表面活性剂是各自带有一个全氟烷基或一个二甲基聚硅氧烷基，一个羟烷基和一个磷酸酯基的化合物。可从市场上购买到典型适用的含氟非离子表面活性剂包括UnidainTMDS-401和DS-403(Daikinkogyo有限公司的产品)，F-TopTMEF122A，EF126和EF301(Shinakita化学有限公司的产品)。典型的含硅非离子表面活性剂是DoW化学公司的试验产品Q2-120A。
在本发明中用作内脱模剂的典型适用的烷基季胺盐包括阳离子表面活性剂，如烷基季胺盐，它包括烷基季胺的卤素盐、磷酸酯和硫酸酯。其典型氯化物包括三甲基乙酰氯化铵，三甲基硬脂酰氯化铵，二甲基乙基十六烷基氯化铵，三乙基十二烷基氯化铵，三辛基甲基氯化铵和二乙基环己基十六烷基氯化铵。
用本发明内脱模剂的典型适用的酸性磷酸酯化合物包括异丙基酸磷酸酯，二异丙基酸磷酸酯，丁基酸磷酸酯，二丁基酸磷酸酯，辛基酸磷酸酯，二辛基酸磷酸酯，异癸基酸磷酸酯，二异癸基酸磷酸酯，三癸醇酸磷酸酯和双(三癸醇酸)磷酸酯。
在本发明中用作内脱模剂的典型高级脂肪酸金属盐包括锌盐、钙盐、镁盐、镍盐、铜盐和其它硬脂酸盐、油酸盐、辛酸盐、月桂酸盐、山萮酸盐和蓖麻油酸盐，例如硬脂酸锌、油酸锌、棕榈酸锌、月桂酸锌、硬脂酸钙、油酸钙、棕榈酸钙、月桂酸钙、硬脂酸镁、油酸镁、月桂酸镁、棕榈酸镁、硬脂酸镍、油酸镍、棕榈酸镍、月桂酸镍、硬脂酸铜、油酸铜、月桂酸铜和棕榈酸铜。
在本发明中用作内脱模剂的典型高级脂肪酸酯包括高级脂肪酸(如硬脂酸、油酸、辛酸、月桂酸和蓖麻油酸)的脂类以及诸如1，2-亚乙基二醇、二羟基丙烷、二羟基丁烷、新戊二醇和二羟基己烷等醇类。
内脱模剂可单独使用也可以两种或多种混合的形式使用，其用量从大约0.1至大约10，000ppm，最好从大约1至大约5，000ppm(以单体混合物的总重量为准)。
内脱模剂用量如少于0.1ppm，脱模特性不好，如超过10，000ppm，会使透镜变混浊，镜片在聚合过程中会过早地与模具分离导致透镜表面精度恶化。
进行聚合时根据所用单体和脱模剂的类型，温度范围从大约-20℃至大约200℃，最好从室温至大约150℃，更好地从大约50℃至大约120℃，其反应时间从0.5至72小时。
如果需要可将聚合后的透镜进行韧化处理。
本发明的塑料透镜具有高表面精度、优良的光学性能，它重量轻、冲击强度高，适用于作眼镜和照相机之类光学元件。
此外，本发明的塑料透镜可进行物理和化学处理，如表面研磨处理、抗静电处理，硬涂镀处理，不反射涂镀处理，着色处理和为防止反射的消光处理，增强硬度，改进耐磨性和耐化学性，防止变浑浊，可满足样式更新的需要等等。
下面的实施例和对比例作为本发明的示范用以本发明作进一步的说明和阐明。树脂和透镜的性能测试，特别是折射率，阿贝值，耐气候性，脱模性和外观的测试将按下述方法进行。
折射率和阿贝值在20℃下用普耳弗里奇折射计测量。
耐气候性将树脂样品放在配备日光碳弧灯的老化测试机中，经过200小时后，取出树脂样品。然后将试样与用于制作透镜而未经测试的树脂进行色泽比较。分别用“0”、“△”和“X”表示所评定的等级为“不变化”、“稍微泛黄”和“变黄”。
脱模性当聚合后的透镜从模具内无阻地取出时，用“0”表示其脱模性，当整个或部分透镜不能从模具内取出时，用“X”表示，此时可在透镜和模具之间打入一个聚四氟乙烯楔块而将其取出。
外观通过肉眼观察来评定。
例1将18.4克(0.09摩尔)二硫代二乙基二异氰酸酯与8.0克(0.06摩尔)1，2，6-己三醇混合。将所制成的混合物注入由玻璃模和密封垫组成的模具中，将温度从室温缓缓升至120℃，经28小时完成聚合。所得透镜是无色的，耐气候性良好，折射率η20D为1.57，阿贝值γ20D为44，比重为1.32。
例2-18以及对比例1-3按照例1的程序，以表1中所列的组份比率制作透镜。各种性能测试结果列于表1内。
例19将18.4克(0.09摩尔)二硫代乙基二异氰酸酯，8.0克(0.06摩尔)1，2，6-己三醇和0.03克异丙基酸磷酸酯混合，将制得的混合物注入由玻璃模和密封垫组成的模具中，从室温逐渐升温至120℃，经28小时完成聚合。聚合后很容易从模具内取出透镜，这样获得的透镜是无色的且表面精度好，此外其折射率η20D为1.57，阿贝值γ20D为44。
例20-47按照例19的程序，以表2中所列的组份比率制作透镜，各种性能测试结果列在表2内。
对比例4-27按照例19的程序，此外还要进行如下的模具处理，制造透镜的组份比率列于表3，性能测试结果也列于表3中。
(1)不处理……使用玻璃模具无任何脱模处理。
(2)外脱模处理……使用外脱模剂YSR-6209TM(Toshiba硅公司产品)，并将其烤熔而凝结在玻璃模具的内表面上。
(3)外脱模处理的重复使用……经外脱模处理后的玻璃模具用于聚合使用一次后不作任何进一步处理而再次使用。
(4)使用聚丙烯模具……用注射成型方法制作一个聚丙烯模具以替代玻璃模具且不进行任何表面处理。
根据本发明说明书和实施例所述，其它实施例对于熟知现有技术的人来说都是显而易见的。说明书和实施例仅是举例，发明的确切范围和精华将在后面的权利要求中指出。
权利要求
1.一种生产塑料透镜的方法，它包括在一种或多种含硫的脂族多异氰酸酯化合物和一种或多种活泼氢化合物(选自多元醇化合物和多硫醇化合物)的混合物中加入至少一种内脱模剂，然后进行铸塑聚合。
2.根据权利要求1的方法，其中多硫醇化合物是除了巯基以外还至少含有一个硫原子的多硫醇化合物。
3.根据权利要求1的方法，其中含硫的脂族多异氰酸酯化合物与活泼氢化合物的比率为相对于每摩尔(SH+OH)官能基由约0.5至约3.0摩尔的异氰酸酯官能基。
4.根据权利要求1的方法，其中内脱模剂上一种含氟的非离子表面活性剂。
5.根据权利要求1的方法，其中内脱模剂是一种含硅的非离子表面活性剂。
6.根据权利要求1的方法，其中内脱模剂是一种烷基季铵盐。
7.根据权利要求1的方法，其中内脱模剂是一种酸性磷酸酯。
8.根据权利要求1的方法，其中内脱模剂的用量为相对于含硫脂族多异氰酸酯化合物与活泼氢化合物总和大约0.1至10，000ppm。
9.根据权利要求1的方法，其中进行铸塑聚合的温度从约-20℃至约200℃。
10.一种由权利要求1的方法所生产的塑料透镜。
11.一种由权利要求2的方法所生产的塑料透镜。
12.一种由权利要求3的方法所生产的塑料透镜。
13.一种由权利要求4的方法所生产的塑料透镜。
14.一种由权利要求5的方法所生产的塑料透镜。
15.一种由权利要求6的方法所生产的塑料透镜。
16.一种由权利要求7的方法所生产的塑料透镜。
17.一种由权利要求8的方法所生产的塑料透镜。
全文摘要
本发明涉及生产高折射率塑料透镜的方法，所用的树脂是由至少含有一个硫原子的脂族多异氰酸酯化合物与一种或多种活泼氢化合物(选自多元醇、仅在巯基中含有一个硫原子的多硫醇以及除巯基之外至少还含有一个硫原子的多硫醇)经反应而合成的；以及含有上述树脂的透镜；该种透镜的生产方法的特征在于树脂铸塑透镜的过程中将一种内脱模剂加入上述原料混合物中。
文档编号B29D11/00GK1072021SQ9211316
公开日1993年5月12日 申请日期1992年11月14日 优先权日1988年2月17日
发明者永田辉幸, 冈崎光树, 梶本延之, 三浦徹, 金村芳信, 笹川胜好 申请人:三井东压化学株式会社