三维造型物制造方法、三维造型物制造装置及三维造型物的制作方法_3

文档序号:9776417阅读:来源:国知局
2-(2-乙烯基氧基)乙基、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯等。
[0085]作为三官能(甲基)丙烯酸酯的具体例子,可以列举例如,三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧烷改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三((甲基)丙烯酰氧基丙基)醚、异氰脲酸烯化氧改性三(甲基)丙烯酸酯、丙酸二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三((甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、羟基新戊醛改性二羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯等。
[0086]作为四官能(甲基)丙烯酸酯的具体例子,可以列举例如,季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、丙酸二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。
[0087]作为五官能(甲基)丙烯酸酯的具体例子,例如可以列举山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。
[0088]作为六官能(甲基)丙烯酸酯的具体例子,可以列举例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧烷改性六磷腈的(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
[0089]作为(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性化合物,可以列举例如,衣康酸酯、巴豆酸酯、
异巴豆酸酯、马来酸酯等。
[0090]作为衣康酸酯,可以列举例如,乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1,3-丁二醇二衣康酸酯、I,4-丁二醇二衣康酸酯、四亚甲基二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、山梨糖醇四衣康酸酯等。
[0091]作为巴豆酸酯,可以列举例如,乙二醇二巴豆酸酯、四亚甲基二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、山梨糖醇四巴豆酸酯等。
[0092]作为异巴豆酸酯,可以列举例如,乙二醇二异巴豆酸酯、季戊四醇二异巴豆酸酯、山梨糖醇四异巴豆酸酯等。
[0093]作为马来酸酯,可以列举例如,乙二醇二马来酸酯、三乙二醇二马来酸酯、季戊四醇二马来酸酯、山梨糖醇四马来酸酯等。
[0094]作为其他的酯的例子,例如可以使用日本专利特公昭46-27926号公报、特公昭51-47334号公报、特开昭57-196231号公报所记载的脂肪族醇酯类或特开昭59-5240号公报、特开昭59-5241号公报、特开平2-226149号公报所记载的具有芳香族类骨架的酯、特开平1-165613号公报所记载的含有氨基的酯等。
[0095]另外,作为不饱和羧酸和脂肪族多元胺化合物的酰胺的单体的具体例子,可以列举例如,亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、1,6_六亚甲基双丙烯酰胺、1,6_六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、苯二甲基双丙烯酰胺、苯二甲基双甲基丙稀酰胺等。
[0096]作为其他的优选酰胺系单体,可以列举例如特公昭54-21726号公报所记载的具有亚环己基构造的酰胺等。
[0097]另外,还优选利用异氰酸酯和羟基的加成反应而制造的聚氨酯类加成聚合性化合物,作为那样的具体例,可以列举例如,通过向特公昭48-41708号公报所记载的I分子中具有2个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物中加成含有由下述式(I)表示的羟基的乙烯基单体而得到的I分子中含有2个以上的聚合性乙烯基的乙烯基聚氨酯化合物等。
[0098]CH2= C (Rl) COOCH 2CH(R2) OH (I)
[0099](其中,式⑴中,Rl及R2分别独立地表示H或CH3。)
[0100]在本发明中,能够优选使用分子内具有I个以上环氧基、氧杂环丁烷基等环状醚基的阳离子开环聚合性化合物作为紫外线固化性树脂(聚合性化合物)。
[0101 ] 作为阳离子聚合性化合物,可以列举例如包含开环聚合性基的固化性化合物等,其中,特别优选含杂环基固化性化合物。作为这样的固化性化合物,可以列举例如,环氧衍生物、氧杂环丁烷衍生物、四氢呋喃衍生物、环内酯衍生物、环状碳酸酯衍生物、恶卩坐啉衍生物等环亚胺醚类、乙烯基醚类等,其中优选环氧衍生物、氧杂环丁烷衍生物、乙烯基醚类。
[0102]作为优选的环氧衍生物的例子,可以列举例如,单官能缩水甘油醚类、多官能缩水甘油醚类、单官能脂环式环氧类、多官能脂环式环氧类等。
[0103]例示缩水甘油醚类的具体的化合物时,可以列举例如,二缩水甘油醚类(例如,乙二醇二缩水甘油醚、双酚A 二缩水甘油醚等),3官能以上的缩水甘油醚类(例如,三羟甲基乙烷三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三缩水甘油三羟基乙基异氰脲酸酯等),4官能以上的缩水甘油醚类(例如,山梨糖醇四缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、甲酚酚醛清漆树脂的聚缩水甘油醚、苯酚酚醛清漆树脂的聚缩水甘油醚等、月旨环式环氧类、氧杂环丁烷类等。
[0104]作为聚合性化合物,能够优选使用脂环式环氧衍生物。“脂环式环氧基”是指,用过氧化氢、过酸等适当的氧化剂将环戊烯基、环己烯基等环烯烃环的双键环氧化的部分构造。
[0105]作为脂环式环氧化合物,优选在I分子内具有2个以上环己烯氧化物基或环戊烯氧化物基的多官能脂环式环氧类。作为脂环式环氧化合物的具体例子,可以列举例如,4-乙烯基环己烯二氧化物、(3,4-环氧环己基)甲基_3,4-环氧环己基羧酸酯、二(3,4-环氧环己基)己二酸酯、二(3,4_环氧环己基甲基)己二酸酯、双(2,3_环氧环戊基)醚、二(2,3-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、二环戊二烯二氧化物等。
[0106]能够单独使用具有在分子内不含有脂环式构造的通常的环氧基的缩水甘油化合物,也能够与上述脂环式环氧化合物并用。
[0107]作为这样的通常的缩水甘油化合物,可以列举例如缩水甘油醚化合物或缩水甘油酯化合物等,优选并用缩水甘油醚化合物。
[0108]例举缩水甘油醚化合物的具体例子时,可以列举例如,1,3_双(2,3-环氧丙氧基)苯、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、三苯酚甲烷型环氧树脂等芳香族缩水甘油醚化合物、I,4- 丁二醇缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚等脂肪族缩水甘油醚化合物等。作为缩水甘油酯,可以列举例如,亚麻酸二聚物的缩水甘油酯等。
[0109]作为聚合性化合物,可以使用具有作为4员环的环状醚的环氧丙烷基的化合物(以下,简称为“氧杂环丁烷化合物”)。环氧丙烷基含有化合物是I分子中具有I个以上环氧丙烷基的化合物。
[0110]固化性油墨中的紫外线固化性树脂的含有率优选为80质量%以上97质量%以下,更优选为85质量%以上95质量%以下。
[0111]由此,能够使最终得到的三维造型物的机械强度特别优异。另外,能够使三维造型物的生产率特别优异。
[0112]其他的成分
[0113]另外,固化性油墨可以包含上述成分以外的成分。作为这样的成分,可以列举例如,颜料、染料等各种着色剂;分散剂;界面活性剂;聚合引发剂;聚合促进剂;溶剂;浸透促进剂;润湿剂(保湿剂);固定剂;防菌剂;防腐剂;抗氧化剂;紫外线吸收剂;螯合剂;PH调整剂;増粘剂;填充剂;凝聚防止剂;消泡剂等。
[0114]特别是,通过使固化性油墨包含着色剂,能够得到着色为与着色剂的颜色对应的颜色的三维造型物。
[0115]特别是,作为着色剂,通过包含颜料,能够使固化性油墨、三维造型物的耐光性良好。颜料能够使用无机颜料及有机颜料中的任一种。
[0116]作为无机颜料,可例举例如,炉黑、灯黑、乙炔黑、槽黑等碳黑(C.1.颜料黑7)类、氧化铁、氧化钛等,能够将从其中选择的I种或2种以上进行组合来使用。
[0117]上述无机颜料中,为了优选呈现白色而优选氧化钛。
[0118]作为有机颜料,可以列举例如,不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等偶氮颜料、酞菁颜料、茈及紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖酮颜料、二恶烷颜料、硫靛颜料、异吲哚啉颜料、喹酞酮颜料等多环式颜
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