本发明属于污水处理领域，涉及生产联苯二氯苄及邻磺酸钠苯甲醛所产污水的处理方法。
背景技术：
：某化工科技公司原先具有荧光增白剂生产线，后又增加联苯二氯苄生产线和邻磺酸钠苯甲醛生产线。如图1所示，现有的污水处理工艺是：荧光增白剂废水依次进入综合调节池和中和池处理后经板框压滤机压滤，污泥进入污泥浓缩池，滤液依次进入水解酸化池、接触氧化池、二沉池和两级絮凝沉淀池后，最后进入达标排放池，二沉池和两级絮凝沉淀池中产生的污泥也进入污泥浓缩池，污泥浓缩池经压滤机压滤后，上清液进入综合调节池，污泥外运，委外处理。但是生产增白剂、邻磺酸钠苯甲醛、联苯二氯苄产生的废水属于高盐废水，现有的污水处理系统主体采用“水解酸化+接触氧化+两级絮凝沉淀”工艺，因废水处理过程中需要对盐进行去除，并且在废水处理过程中新增加二氯苄废水，废水中含有大量锌泥、盐及甲醛，现有的三效蒸发处理能耗高、处理能力不足，对整个废水处理系统造成很大压力，易造成系统无法正常运转；此外，现有的污水系统无去除甲醛；预处理后废水分子量大、难降解；且原先园区的废水排放接管标准为cod<500mg/l、氨氮<40mg/l，而新的园区废水接管标准改为cod<200mg/l、氨氮<25mg/l，为此，该化工公司急需对现有污水处理系统进行升级改造。技术实现要素：本发明需要解决的上述问题是针对上述现有技术的不足，而提供生产联苯二氯苄及邻磺酸钠苯甲醛所产污水的处理方法。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：生产联苯二氯苄及邻磺酸钠苯甲醛所产污水的处理方法，以下步骤：(1)首先对生产联苯二氯苄而产生的二氯苄废水和生产荧光剂产生的荧光剂废水进行中和反应，使ph＝7，中和后的二氯苄废水采用离心机离心，去除其中的含锌污泥；(2)去除锌泥后的二氯苄废水及荧光剂废水进入甲醛氧化装置进行氧化，在氧化过程中加入浓度为1％-3％双氧水，去除废水中的甲醛和盐类物质，得到预处理后二氯苄废水及荧光剂废水，甲醛氧化过程产生的污泥进入污泥浓缩池；(3)预处理后二氯苄废水及荧光剂废水经mvr降膜蒸发器蒸发后的废水进入均化池，生产邻磺酸钠苯甲醛而产生的磺酸醛废水经mvr强制蒸发器蒸发后的废水、车间设备冲洗水、生活污水及絮凝沉淀后废水均进入均化池中进行混合，得混合废水；(4)混合废水进入上流式厌氧污泥床反应器uasb进行厌氧反应，去除混合废水中的有机物；(5)uasb厌氧处理后的混合废水依次进入水解酸化池和接触氧化池，进行水解酸化和接触氧化处理，进一步去除混合废水中的有机物；(6)接触氧化处理后的混合废水先进入二沉池进行沉淀，再依次进入一级絮凝沉淀池和二级絮凝沉淀池进行两级絮凝沉淀，去除其中不溶性的物质，二沉池中产生的污泥和两级絮凝沉淀池中产生的污泥均进入污泥浓缩池；(7)絮凝沉淀后的混合废水进入臭氧氧化池进行氧化处理；(8)臭氧氧化后的混合废水进入曝气生物滤池进行曝气降解废水cod，通过曝气生物滤池实验，检验cod是否达标，cod达标后排放；(9)污泥浓缩池的上清液进入步骤(3)中的均化池，污泥浓缩池中的污泥经板框压滤机压缩后产生的污泥外运，委外处理。步骤(1)中先用浓度为30-40％的液碱将二氯苄废水调到ph至3，再用纯碱调节废水ph至7。步骤(3)中，对磺酸醛废水经mvr强制蒸发器蒸发后的废水、车间设备冲洗水、生活污水及絮凝沉淀后废水进行均质处理。步骤(7)中，臭氧氧化池中的臭氧发生器的产气量为3kg/h。在步骤(8)中的曝气生物滤池后设置一套消氨灵加药装置，去除废水中的氨氮。mvr降膜蒸发器的蒸发速度为6.8t/h，mvr强制蒸发器的蒸发速度为3.0t/h。步骤(3)中，mvr强制蒸发器的蒸发温度设为85℃，二次蒸汽被压缩后，温度可升高到90-95℃。与现有技术相比，本发明的有益效果是：用最低的运行成本，以及最好的解决方案，来达到蒸发分离效果，从而降低生产成本，废水经“mvr降膜(6.8t/h)+mvr强制(3.0t/h)+uasb+水解酸化+接触氧化+二级絮凝沉淀+臭氧发生器(3kg/h)+生物曝气滤池+消氨灵装置”，深度处理改造后，废水cod排放浓度从500mg/l降到200mg/l，氨氮排放浓度从40mg/l降到25mg/l，废水污染物排放符合标准，且达标排放。mvr降膜蒸发器和mvr强制蒸发器彻底解决了三效蒸发存在的不足，增强高盐废水预处理能力，缓解系统废水处理压力。甲醛氧化装置在高温条件下破坏废水中甲醛，增强高浓废水预处理能力，降低后续生化系统处理负荷。uasb厌氧设备针对分子量大、难降解的高cod废水，进一步降解cod，缓解生化处理压力。臭氧发生器、消氨灵装置，有效降低cod、氨氮，出水满足新的接管标准。如果园区污水接管标准cod<500mg/l，氨氮<25mg/l，臭氧氧化系统停止运行。附图说明图1是该化工厂现有的污水处理工艺的流程示意图；图2是本发明的生产联苯二氯苄及邻磺酸钠苯甲醛所产污水的处理方法的流程示意图。具体实施方式现在结合实施例和附图对本发明作进一步详细的说明。附图均为简化的示意图，仅以示意方式说明本发明的基本结构，因此其仅显示与本发明有关的构成。如图2所示，生产联苯二氯苄及邻磺酸钠苯甲醛所产污水的处理方法，以下步骤：(1)首先对生产联苯二氯苄而产生的二氯苄废水和生产荧光剂产生的荧光剂废水进行中和反应，先用浓度为30-40％的液碱将二氯苄废水调到ph至3，再用纯碱调节废水ph至7，中和后的二氯苄废水采用离心机离心，去除其中的含锌污泥；(2)去除锌泥后的二氯苄废水及荧光剂废水进入甲醛氧化装置进行氧化，在氧化过程中加入浓度为1％-3％双氧水，去除废水中的甲醛和盐类物质，得到预处理后二氯苄废水及荧光剂废水，甲醛氧化过程产生的污泥进入污泥浓缩池；(3)预处理后二氯苄废水及荧光剂废水经mvr降膜蒸发器蒸发后的废水进入均化池，生产邻磺酸钠苯甲醛而产生的磺酸醛废水经mvr强制蒸发器蒸发后的废水、车间设备冲洗水、生活污水及絮凝沉淀后废水均进入均化池中进行混合，mvr降膜蒸发器的蒸发速度为6.8t/h，mvr强制蒸发器的蒸发温度设为85℃，二次蒸汽被压缩后，温度可升高到90-95℃，mvr强制蒸发器的蒸发速度为3.0t/h，对磺酸醛废水经mvr强制蒸发器蒸发后的废水、车间设备冲洗水、生活污水及絮凝沉淀后废水进行均质处理，得混合废水；(4)混合废水进入上流式厌氧污泥床反应器uasb进行厌氧反应，去除混合废水中的有机物，(5)uasb厌氧处理后的混合废水依次进入水解酸化池和接触氧化池，进行水解酸化和接触氧化处理，进一步去除混合废水中的有机物；(6)接触氧化处理后的混合废水先进入二沉池进行沉淀，再依次进入一级絮凝沉淀池和二级絮凝沉淀池进行两级絮凝沉淀，去除其中不溶性的物质，二沉池中产生的污泥和两级絮凝沉淀池中产生的污泥均进入污泥浓缩池；(7)絮凝沉淀后的混合废水进入臭氧氧化池进行氧化处理，臭氧氧化池中的臭氧发生器的产气量为3kg/h；(8)臭氧氧化后的混合废水进入曝气生物滤池进行曝气降解废水cod，通过曝气生物滤池实验，检验cod是否达标，cod达标后排放；曝气生物滤池后设置一套消氨灵加药装置，去除废水中的氨氮；消氨灵药剂能够在短时间内确保废水达标排放，故当曝气生物滤池出水氨氮达不到25mg/l时直接加入消氨灵，滤池出水达标时，消氨灵药剂就作为应急药剂使用；(9)污泥浓缩池的上清液进入步骤(3)中的均化池，污泥浓缩池中的污泥经板框压滤机压缩后产生的污泥外运，委外处理。实施例1对该化工公司提供的水样(车间生产废水经减压蒸发后)进行检测后确定废水部分指标如下表：表1.1原水质指标一览表出水指标为当地环保部门要求的排放至城市污水处理厂的水质指标，详见下表：表1.2出水水质指标一览表cod(mg/l)nh3-n(mg/l)ph全盐(mg/l)总磷(mg/l)≤500≤406～8≤5000≤1.0废水处理实验过程及数据(1)中和离心:采用液碱对废水进行中和实验，先用浓度为30-40％液碱调到ph至3，再用纯碱调节废水ph至7，然后对二氯苄废水进行抽滤，抽滤的作用更离心过滤的作用相同。取上清液检测废水中cod及甲醛的含量。(2)蒸发：对上清液进行蒸发处理。在ph为7条件下，然后在废水中加入、2％、3％的双氧水分别进行蒸发实验，蒸发后废水监测其废水中cod、甲醛含量。在70摄氏度先保温2小时，检测数据如下：水样甲醛值甲醛去除率cod值cod去除率中和后废水12678155302％双氧水蒸发后230781.8％3％双氧水蒸发后32697.5％436971.8％污水站集水样124.23333.5污水站集水样蒸发后122.31.5％1674.549.8％分别使用2％和3％双氧水对中和后废水进行蒸发后，发现3％双氧水的氨氮去除率比2％要高很多，而且使用3％双氧水蒸发出的水样从指标上可直接进行厌氧实验。(3)厌氧实验：将1l容量瓶中加入500ml的颗粒污泥，并将水样加入容量瓶中至容量瓶满为止。将经3％双氧水蒸发后的二氯苄废水水样与磺酸醛废水经蒸发后的水样按1:1混合和经3％双氧水蒸发后的水样分别进行一组厌氧实验。每天监测废水cod及ph的变化情况，当废水ph低于7时，在容量瓶中加入液碱将ph调回至7-8。容量瓶每天需要晃动3次，每次晃动需要将废水中污泥和废水均匀混合。经过48小时发酵后废水指标见下表：实验结果可以看出厌氧处理对氨氮值不会去除，而且氨氮值偏高会影响厌氧细菌对cod值的去除率，从实验过程中观察到厌氧开始的前24小时内反应比较剧烈，产生甲烷气泡较多，随着时间延长反应速率趋于平稳。(4)通过模拟现有污水站工艺，并使用缺氧池的污泥进行水解酸化，使用好氧池的污泥进行好氧处理，使用pac、pam进行絮凝沉淀，得到水样的氨氮值和cod值情况如下表：水样氨氮值氨氮去除率cod值cod去除率3％双氧水蒸发水厌氧后330.51901.5水解酸化后210.836.2％1391.526.8％好氧处理后41.380.4％1084.022.1％絮凝沉淀后28.930.0％339.868.7％通过上表数据可以看出，通过模拟实验得到的数据结果同预测的比例接近，最终出水的氨氮值和cod值能达到排放标准。实施例2该化工厂各种废水的水量及水质表2.1二氯苄废水、磺酸醛废水水质水量表2.2其他废水水质水量废水特征污染物因子检测产品名称废水特征因子邻磺酸钠苯甲醛cod、ss、全盐联苯二氯苄cod、甲醛、甲苯、总锌、总磷当地排放要求按照当地环保部门要求，废水排放指标为排放至园区污水处理厂的水质指标，具体如下：废水处理步骤如下：步骤一、中和离心对进入污水站集水池中的二氯苄废水和荧光剂废水进行中和反应，使ph＝7，中和后的二氯苄废水采用离心机离心，去除其中的含锌污泥，离心后的废水进入废水收集池。步骤二、甲醛氧化废水收集池中的废水进入甲醛氧化装置进行氧化，在氧化过程中加入浓度为3％双氧水，去除废水中的甲醛和盐类物质，得到预处理后二氯苄废水及荧光剂废水，甲醛氧化过程产生的污泥进入污泥浓缩池。步骤三、mvr处理工艺流程预处理后二氯苄废水及荧光剂废水进入mvr降膜蒸发器进行蒸发，磺酸醛废水均进入mvr强制蒸发器进行蒸发。本方案的宗旨是：用最低的运行成本，以及最好的解决方案，来达到蒸发分离效果，从而降低生产成本。mvr工艺介绍如下：在蒸发温度范围内溶质的溶解度随温度的变化不大以及物料沸点升较高。方案阶段以常压饱和态沸点最高的溶液沸点升作为理论基础。该方案中取值为物料饱和氯化钠溶液沸点升终点约10℃，氯化铵溶液沸点升终点约15℃。mvr-fc连续结晶系统进行处理，mvr系统耦合fc结晶器，系统选用混流泵，较大的流速也会减小结垢倾向，延长清洗周期。并且混流泵具有较大且合适的流量这也是控制物料结晶介稳区的必要条件，为生长出合适尺度的晶体创造了条件。蒸汽压缩机选用单台容积式压缩机，流体自换热器进汽液结晶器时，采用中央进料的方式。由于来料不具有热敏性，可选的蒸发温度任意，设计暂定为85℃。较高的离心温度可使物料的含湿量降低因而本案选择高温离心方式，离心温度85℃。mvr蒸发器基本流程料液流程调节ph至7的料液首先经预热器回收冷凝液显热，由原料泵泵入循环换热器的循环管，经循环管升温后进入分离器蒸发，溶液在两相界面处闪蒸，蒸发后溶液随即在循环泵的吸引下向下流动与新鲜料液混合进入下一次循环，待达到出料要求后出料。蒸汽流程循环分离器中的二次蒸汽向上运动进入罗茨式蒸汽压缩机，罗茨式蒸汽压缩机将二次蒸汽压缩至工艺设计温度后返回循环换热器的壳程释放潜热，冷凝水进入冷凝液收集罐。结晶器/分离器料液经循环换热器加热升温后进入结晶器/分离器蒸发，蒸发过程是在全密闭状态下连续进行，设备内温度、压力及料液浓度均可保持在最适宜于蒸发的状态。结晶器/分离器内部设有高效捕沫器，可以提高汽液分离效率，降低雾沫夹带。结晶器/分离器内部设有喷淋装置，其有两个作用，一是洗涤捕沫器，二是避免物料挂壁。循环换热器采用管板式换热器。由于mvr的作用，既是物料加热器，同时也是二次蒸汽的冷凝器。具有传热效率高，占地面积小，设备价格低等特点。在蒸发的过程中部分有机物会逐渐沾在换热管内壁上造成管内对流传热系数的下降，导致k值大幅下降，为便于今后运行过程中的清洗本次设计将换热器使用便于拆卸的短管，便于今后的维护。加热器管程材质选用ta2，壳程材质选用316l。蒸汽压缩机采用专门为蒸汽压缩设计的全不锈钢蒸汽压缩机，具有噪音小，震动小，可靠性高等优点。流程解释待处理的料液由泵打入蒸发系统。料液由进料泵打入管板式换热器，在管板式换热器内进料液与蒸发器中蒸汽冷凝水进行热交换，进料液预热后，进入结晶器/分离器进行蒸发。从结晶器/分离器出来的二次蒸汽，进入mvr压缩系统。二次蒸汽被压缩后，温度可升高到91℃左右，压缩后的蒸汽再进入循环换热器加热物料。加热物料的过程中，这部分蒸汽冷凝成水并由水泵排出，其温度约为91℃，此时循环换热器既作为物料的加热器又作为压后蒸汽的冷却器。预热后的物料进入循环换热器后，和压缩后温升后的二次蒸汽进行换热，整个系统达到热平衡，此时不需要外部的鲜蒸汽进行加热，只需要压缩机来维持整个系统的热平衡。步骤四、均化池预处理后二氯苄废水及荧光剂废水经mvr降膜蒸发器蒸发后的废水进入均化池，生产邻磺酸钠苯甲醛而产生的磺酸醛废水经mvr强制蒸发器蒸发后的废水、车间设备冲洗水、生活污水及絮凝沉淀后废水均进入均化池中进行混合，得混合废水，对混合废水进行均质处理。步骤五、生化处理过程混合废水的厌氧处理采用上流式厌氧污泥反应器(uasb)处理。上流式厌氧污泥反应器(uasb)技术在国内外已经发展成为厌氧处理的主流技术之一，在uasb中没有载体，污水从底部均匀进入，向上流动，颗粒污泥(污泥絮体)在上升的水流和气泡作用下处于悬浮状态。反应器下部是浓度较高的污泥床，上部是浓度较低的悬浮污泥层，有机物在此转化为甲烷和二氧化碳气体。在反应器的上部有三相分离器，可以脱气和使污泥沉淀回到反应器中。uasb的cod负荷较高，反应器中污泥浓度高达100—150g/l，因此cod去除效率比普通的厌氧反应器高三倍，可达80％～95％。其启动时间短，能间断或季节性运行，投资低，运行管理简单。步骤六、污水厌氧与好氧处理过程uasb厌氧处理后的混合废水依次进入水解酸化池和接触氧化池，进行水解酸化和接触氧化处理，进一步去除混合废水中的有机物污水采用厌氧—好氧a/o法进行处理，由于废水含有有机物较高，单纯的好氧生物处理难以达到要求，另外，污泥处置问题也是废水处理领域没有解决好的一大难题，因此，为了探求高效低耗，投资省的废水处理新技术，近年来在厌氧与好氧工艺的结合、好氧工艺强化两方面做了大量的研究，取得突破性的进展。厌氧—好氧a/o法工艺利用厌氧处理的水解和酸化阶段，而放弃产甲烷(碱性发酵)阶段，厌氧处理的主要目的是通过水解和非水解作用实现难生物降解有机物的转化，通过分子结构改变(开环、断键、裂解、基团取代、还原等)，使结构复杂难生物降解的有机物分子转化成可慢速或快速生物降解的有机物，从而明显改善污水的可生物处理性和脱色效果，使最终电子受体包括难生物降解有机物(分子结构中的基团或化学键)。使出水水质稳定，减少冲击负荷，为好氧处理创造条件，采用这一流程，较好解决ss(悬浮物)的问题。另一方面的特点是好氧段产生的剩余污泥全部回流到厌氧段，由于厌氧段有足够长的生物固体停留时间(srt)，污泥可在厌氧段进行彻底的厌氧消化，从而使剩余污泥在循环过程中全部分解为h2o和co2，整个系统达到自身的污泥平衡，少排或不排污泥，有效地解决浆染废水污泥的问题，同时还能起到生物脱氮的作用。因此流程的厌氧段具有双重作用，一是对废水进行预处理，改善其生化性，并吸附、降解一部分有机物；二是对系统的污泥进行消化处理。1、工艺方面的特征：(1)a/o多采用比表面积大、空隙率高、水流通畅的生物填料，又加上充足的有机物和溶解氧，适用于微生物栖息增殖，因此生物膜上的生物是丰富的，除细菌和多种种属的原生动物和后生动物外，还能够生长氧化能力较强的球衣菌属的丝状菌，而无污泥膨胀现象发生。在生物膜上能够形成稳定的生态系统和食物链。(2)填料表面全部为生物膜所密布，形成了生物膜的主体结构，由于丝状菌的大量滋生，有可能形成一个呈立体结构的密集的生物网，废水在其中通过能够有效地提高净化效果。(3)由于进行曝气，生物膜表面不断的接受曝气吹脱，这样有利于保持生物膜的活性，一直厌氧膜的增殖，也宜于提高氧的利用率，因此能够保持较高浓度的活性生物量。正因为如此，a/o能够接受较高的有机负荷，处理效率较高，有利于减小反应池容积和占地面积。2、运行方面的特征：对冲击负荷有较强的适应能力，在间歇运行条件下，仍能够保持良好的处理效果，对排水不均匀的企业，更具有实际意义；操作简单，运行方便、易于维护管理，勿需污泥回流，不产生污泥膨胀现象；污泥生成量少，污泥颗粒较大，易于沉淀。3、功能方面的特征：具有多种净化功能，除有效地去除有机污染物外，如运行得当还能够用以脱氮和除磷，因此可以作为三级处理技术。a/o节省占地面积，运行方便，处理流程较简单；操作简单，易于维护及管理，通过挂膜微生物含量高，并对难处理废水适应性强、处理效果好。步骤七、沉淀与絮凝沉淀接触氧化处理后的混合废水先进入二沉池进行沉淀，再依次进入一级絮凝沉淀池和二级絮凝沉淀池进行两级絮凝沉淀，去除其中不溶性的物质，二沉池中产生的污泥和两级絮凝沉淀池中产生的污泥均进入污泥浓缩池。步骤八、絮凝沉淀后的混合废水进入臭氧氧化池进行氧化处理；臭氧氧化后的混合废水进入曝气生物滤池进行曝气降解废水cod，通过曝气生物滤池实验，检验cod是否达标，cod达标后排放。步骤九、氨氮指标需要调整时，在曝气生物滤池后设置一套消氨灵加药装置，用于去除废水中氨氮。步骤十、污泥处理甲醛氧化过程中的污泥、二沉池中的污泥及两级絮凝沉淀池中的污泥均进入污泥浓缩池，污泥浓缩池的上清液进入步骤(3)中的均化池，污泥浓缩池中的污泥经板框压滤机压缩后产生的污泥外运，委外处理污水处理中产生的污泥经污泥浓缩池浓缩收集，通过板框压滤机脱水后外运。运行费用估算一、二氯苄甲醛氧化1、中和后废水35m3/天，药剂费：双氧水2％，单价2000元/吨；折算药剂费：1400元/天。二、磺酸醛(母液)废水：12m3三、强制循坏1、高盐废水：二氯苄中和后废水35m3；磺酸醛浓缩后废水12m3，合计47m3。进料(mvr强制)每小时3.6m3，折算消耗时间：13小时。2、蒸汽按198元/吨计算，每小时需0.2吨蒸汽，每天运行13小时，折算消耗蒸汽费：515元/天。3、电装机容量为235kw，运行按照180kw计算，电费按照0.8元/kw，每天运行13小时，折算消耗用电费：1872元/天。四、絮凝反应、生化处理、深度处理运行1、按照每天260m3废水，消耗pac为78kg、pam为0.26kg，折算费用为：135元/天。2、电、臭氧发生器装机容量75kw，其它120kw，运行功率150kw，电按0.8元/kw，折算用电费用：1020元/天。3、污泥、消氨灵按500元/天。五、人工费污水站(包括mvr强制和mvr降膜)人员编制10人，人员工资，每人每天180元。折算每天人工费用：1800元。合计每天污水处理费用：7242元，按照每天处理污水110m3计算，折算吨废水处理费用为：65.84元，废水处理成本很低。实施例3荧光增白剂ams生产过程中，压滤工段产生的废水经车间收集池储存，通过提升泵打入污水站集水池经“中和+离心+甲醛氧化装置+mvr+均化池+uasb+水解酸化+接触氧化+二沉池+二级絮凝反应+臭氧氧化+消氨灵装置+排放池”，处理达标后排放园区污水处理厂。项目压滤产生的滤渣，作为危废，委外处理。实施例4荧光增白剂apc生产过程中，纳滤工段产生的废水经车间收集池储存，通过提升泵打入污水站集水池经“中和+离心+甲醛氧化装置+mvr+均化池+uasb+水解酸化+接触氧化+二沉池+二级絮凝反应+臭氧氧化+消氨灵装置+排放池”，处理达标后排放园区污水处理厂。项目压滤产生的滤渣，废纳滤膜作为危废，委外处理。实施例5荧光增白剂357生产过程中，纳滤工段产生的废水经车间收集池储存，通过提升泵打入污水站集水池经“中和+离心+甲醛氧化装置+mvr+均化池+uasb+水解酸化+接触氧化+二沉池+二级絮凝反应+臭氧氧化+消氨灵装置+排放池”，处理达标后排放园区污水处理厂。项目压滤产生的滤渣，废纳滤膜作为危废，委外处理。以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。当前第1页12