本发明属于水产养殖领域，具体涉及一种水产养殖专用片状腐植酸钠及其制备工艺。
背景技术：
腐植酸钠在水产养殖中一直有悠久的使用历史，其作用有：肥水，杀菌，物理遮阳，螯合金属离子等，有着不可替代的作用。要实现上述作用主要由其全水溶性和不沉淀的性质决定，而要实现全水溶，就必须保证腐植酸钠产品中具有足够的有效成分，而不沉淀主要取决于成品的抗酸性和抗絮凝值。我国淡水海水鱼虾蟹养殖中年使用量约60万吨，而且随着今年水源污染加重，人民对绿色无公害食品的追求提高，纯矿源的腐植酸钠使用量还在逐年增加。
目前市场上用于水产养殖的腐植酸钠分两种，一是纯粹为降低成本，提高各级经销商利润而粗制干法生产腐植酸钠。其制备方法为：采用简单的液碱和风化煤搅拌混合而成，在库存和运输中会持续化学反应，其产品中有效成分十分有限，腐植水溶性仅约40％，抗沉淀的的效果极差，但却因成本低廉占有部分市场。二是水法生产，以氢氧化钠和风化煤按一定水煤比例常温反应抽提出有效成分干燥，或者取上清液再晾晒风干。相对干法生产反应稍完全，水溶性提高至85％以上。
但这两种传统腐植酸钠产品在实际使用中，使用量较大，使用周期较短，在水中基本难以实现悬浮的功能，物理遮阳作用极低，已经不能满足目前水产养殖的腐植酸钠需求。
技术实现要素：
本发明的目的是解决上述问题，提供一种全水溶，有效物理遮阳，活性高，使用量小，使用周期长，节约成本的水产养殖专用片状腐植酸钠及其制备工艺。具体的，本发明提供的水产养殖专用片状腐植酸钠成品中，腐植酸的含量≥70％，抗絮凝极限值18mol/l以上，ph值抗酸为6，ph：10，含水率15％，抗硬水35度，水溶性99％。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种水产养殖专用片状腐植酸钠的制备工艺，具体按照以下步骤实施：
a)以游离腐植酸40～60％风化煤为原料，通过雷蒙磨将原料粉碎至60～100目；
b)将原料粉末、水、固体氢氧化钠按质量比1：1.2：0.5的比例加入搪瓷反应釜中，加温至90°，持续反应90～120分钟；
c)将反应液进行过滤，过滤后进入涡轮离心机中精制分离出有效成分；
d)分离出的有效成分进入搅拌罐中按照液体比例1000：8添加膦酸盐型助剂，和液体中二价以上金属离子形成稳定络合；
e)进入滚筒干燥机进行130°烘干，制成水产养殖专用片状腐植酸钠成品。
作为优选，所述步骤a)中原料风化煤的用量为60％。
进一步的，所述步骤d)中膦酸盐型助剂为乙二胺四甲叉膦酸或氨基三甲叉膦酸其中的一种或多种混合物。
进一步的，所述步骤c)中涡轮离心机的转速为3200转/分。
进一步的，通过上述的制备工艺得到水产养殖专用片状腐植酸钠成品。
进一步的，所述片状腐植酸钠成品中，腐植酸的含量≥70％，ph：10，含水率15％，抗硬水35度；水溶性99％，保证腐植酸钠产品中具有足够的有效成分，起到肥水和杀菌的效果；抗絮凝极限值18mol/l以上，ph值抗酸为6，保证了产品在使用中能悬浮于水中不沉淀，保证了物理遮阳的效果。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明提供的水产养殖专用片状腐植酸钠制备工艺，其产品经反应后形成化学结构稳定螯合物质，高温充分活化后有效成本萃取完全，因此活性明显高于传统产品，并且水溶性高达99％，基本全溶于水，很大程度上降低了运输、使用等成本。
(2)制备工艺中采用的膦酸盐型助剂具有良好的助溶、螯合、低限抑制及电荷配位作用，达到瞬间溶解，产品经助剂络合后抗硬水性能提高至35度，同时抗絮凝度高至18mol/l以上，抗酸为6，实现产品使用时悬浮于水中不沉淀，能够做到有效物理遮阳，弥补了传统产品在这方面的缺陷，在实际应用中有至关紧要的作用。
(3)制备的产品经高温干燥后含水率为15％，分子内水分基本完全释放，使得在运输过程中不吸潮，不分解，不结块。
(4)在实际使用中，比传统产品的使用量减小了25％以上，市场容量大，具有非常好的应用前景。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案能予以实施，下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但所举实施例不作为对本发明的限定。
在水产养殖的可溶性肥料中，腐植酸作为一种必须的原料添加，如何合理配伍是一个非常关键的问题，而在中性的含腐植酸类可溶性肥料制作工艺中，非常方便，不用提高成本调节ph值，或者因配伍空间不足含量不能达标。
为此，本发明提供了一种中性抗絮凝黄腐酸钾的制备方法，具体按照以下步骤实施：
a)以游离腐植酸40～60％风化煤为原料，通过雷蒙磨粉碎至60～100目；
b)将原料粉末、水、固体氢氧化钠按质量比1：1.2：0.5的比例加入搪瓷反应釜中，加温至90°，持续反应90～120分钟；
c)将反应液进行过滤，过滤后进入涡轮离心机中精制分离出有效成分；
d)分离出的有效成分进入搅拌罐中按照液体比例1000：8添加膦酸盐型助剂，和液体中二价以上金属离子形成稳定络合；
e)进入滚筒干燥机进行130°烘干，制成水产养殖专用片状腐植酸钠成品。所得产品全溶于水，有效物理遮阳，活性高于传统产品两倍以上。
进一步的，所述步骤d)中膦酸盐型助剂为乙二胺四甲叉膦酸或氨基三甲叉膦酸其中的一种或多种混合物。
以下就本发明的技术方案进行具体的举例说明。
实施例1
a)以游离腐植酸40％风化煤为原料，通过雷蒙磨将原料粉碎至60目；
b)将原料粉末、水、固体氢氧化钠按质量比1：1.2：0.5的比例加入搪瓷反应釜中，加温至90°，持续反应90分钟；
c)将反应液进行过滤，过滤后进入涡轮离心机中精制分离出有效成分；
d)分离出的有效成分进入搅拌罐中按照液体比例1000：8添加膦酸盐型助剂，和液体中二价以上金属离子形成稳定络合；
e)进入滚筒干燥机进行130°烘干，制成水产养殖专用片状腐植酸钠成品。
实施例2
a)以游离腐植酸50％风化煤为原料，通过雷蒙磨将原料粉碎至80目；
b)将原料粉末、水、固体氢氧化钠按质量比1：1.2：0.5的比例加入搪瓷反应釜中，加温至90°，持续反应105分钟；
c)将反应液进行过滤，过滤后进入涡轮离心机中精制分离出有效成分；
d)分离出的有效成分进入搅拌罐中按照液体比例1000：8添加膦酸盐型助剂，和液体中二价以上金属离子形成稳定络合；
e)进入滚筒干燥机进行130°烘干，制成水产养殖专用片状腐植酸钠成品。
实施例3
a)以游离腐植酸60％风化煤为原料，通过雷蒙磨将原料粉碎至100目；
b)将原料粉末、水、固体氢氧化钠按质量比1：1.2：0.5的比例加入搪瓷反应釜中，加温至90°，持续反应120分钟；
c)将反应液进行过滤，过滤后进入涡轮离心机中精制分离出有效成分；
d)分离出的有效成分进入搅拌罐中按照液体比例1000：8添加膦酸盐型助剂，和液体中二价以上金属离子形成稳定络合；
e)进入滚筒干燥机进行130°烘干，制成水产养殖专用片状腐植酸钠成品。
本发明水产养殖专用腐植酸钠中，有效含量有：腐植酸的含量≥70％，ph：10，含水率15％，抗硬水35度；水溶性99％，保证腐植酸钠产品中具有足够的有效成分，起到肥水和杀菌的效果；抗絮凝极限值18mol/l以上，ph值抗酸为6，保证了产品在使用中能悬浮于水中不沉淀，保证了物理遮阳的效果。
本发明提供的水产养殖专用腐植酸钠制备工艺，产品经反应后形成化学结构稳定螯合物质，高温充分活化后有效成本萃取完全，因此活性明显高于传统产品，并且全溶于水，减低了运输使用等成本。产品经助剂络合后抗硬水性能提高，弥补了传统产品不能有效物理遮阳的空白，在实际应用中有至关紧要的作用。产品经高温干燥后，分子内水分基本完全释放。在运输过程中不吸潮，不分解，不结块。比传统产品使用量减小25％以上，市场容量大，具有非常好的应用前景。
本发明中未做详细描述的内容均为现有技术。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。