降低环境污染物的环境有效性的工艺的制作方法

1.本发明涉及环境污染物的修复以降低它们的环境有效性。


背景技术：

2.已知许多污染物对人和环境有毒。这些已知环境污染物中的一种(汞)已被美国卫生和人类服务部(u.s.health and human services department)的有毒物质和疾病登记署(agency for toxic substances and disease registry,atsdr)归类为优先危险物质。由美国环境保护署(u.s.environmental protection agency,epa)维护的美国国家优先事项清单(u.s.national priorities list,npl)列出了许多受汞污染的场所，此类场所包含各种含污染物的物质，包括固体(例如土壤、碎片、废物)、液体(例如地下水、湖泊、池塘)以及固体和液体的组合(例如污泥、浆液、沉积物)。这些场所中的大多数尚未被去污染以去除汞。u.s.npl中未列出的场所中也可能存在不可接受水平的汞或汞化合物。除汞以外的环境污染物也引发了类似的担忧。
3.汞污染可来自各种不同的来源，例如采矿和矿石工艺、氯碱工厂和电池制造工艺。还有许多被含汞废物污染的填埋场。此外，汞污染物经常在同一场所以多种形式存在，包括金属汞、有机汞化合物和无机汞化合物。不同的汞形式和/或不同的物质经常需要不同的处理方法。
4.受汞污染的物质可能还包含多种其它环境污染物。例如，一些物质还受到有机物和/或其它重金属的污染，并且这些其它环境污染物带来了类似的挑战。因此，降低任何特定场所的环境污染物的环境有效性在技术上具有挑战性，并且成本高昂，这取决于被污染的物质、物质状态、废物类型、汞形式以及存在的其它污染物或环境污染物。降低环境污染物的环境有效性，进而降低污染物的生物有效性且因此降低它们的生物积累(尤其是在诸如土壤、地下水、沉积物和浆液的物质中的生物积累)是特别令人感兴趣的。
5.目前应用于土壤和其它固体的商业修复工艺包括稳定/固化、清洗、热解吸和玻璃化。应用于水和其它液体的工艺包括沉淀/共沉淀、吸附、过滤和生物修复。应用于沉积物和其它固体和液体组合的工艺包括原位加盖、疏浚/挖掘、这些途径的组合以及监测式自然恢复(monitored natural recovery,mnr)和增强型监测式自然恢复(enhanced monitored natural recovery,emnr)。监测式自然恢复依靠自然过程来保护环境和受体免受不可接受的污染物暴露，而增强型mnr应用材料或改良剂来增强自然恢复过程(诸如添加薄层盖或反应性改良剂，诸如碳)。这些修复技术都为控制环境污染物对环境的影响(包括人类健康和生态风险)提供了益处，但这些修复技术也有局限性。
6.一些修复技术要考虑的另一个因素是，环境污染物在被隔离或稳定后有从其位置迁移(或浸出)的倾向。u.s.epa也对此进行了监管，并制定了毒性特征浸出程序(toxicity characteristic leaching procedure,tclp)，这是一种被设计用于确定液体、固体和多相废物中存在的有机和无机分析物的迁移率的测试。
7.在一项技术被选择用于修复实际污染场所之前，必须进行复杂的实验室规模和中
试规模的研究和筛选测试来评估该技术以确定该技术是否合适。此外，每个待处理场所的可变性使得汞和其它环境污染物污染的修复非常昂贵和耗时。因此，需要新的且更具商业吸引力的工艺来降低固体和液体以及它们的组合中环境污染物的环境有效性和生物有效性。


技术实现要素：

8.本发明提供用于降低包含一种或多种环境污染物的物质中的一种或多种环境污染物的至少一部分的环境有效性的工艺。本发明工艺所提供的益处在于，降低物质中有毒环境污染物的环境有效性。此类有毒污染物包括汞和甲基汞以及重金属和具有生态毒性的有机物质。
9.本发明工艺所提供的优点在于，通过降低物质中环境污染物的环境有效性，也降低了此类污染物的生物有效性和生物积累。当环境污染物是汞时，另一优点在于，本发明的工艺不需要存在硫化物，所以环境有效性的降低以及因此生物有效性的降低不会受到允许硫化物形成硫酸或硫酸盐化合物的酸性条件的负面影响；这种硫酸盐的缺乏进而使汞甲基化最小化。
10.本发明的工艺可用作用于降低物质中的环境污染物(诸如汞)的环境有效性和/或存在的唯一工艺，或者可用于补充和/或增强通过现有技术所能达到的物质中此类境污染物的环境有效性和/或量的降低。
11.本发明的实施方案是用于降低包含一种或多种环境污染物的物质中的一种或多种环境污染物的至少一部分的环境有效性的工艺。该工艺包括a)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物添加和/或施加至该物质中，和b)将吸附剂添加和/或施加至该物质中。无机卤化物化合物包括一种或多种无机氟化物、无机氯化物、无机溴化物和/或无机碘化物。将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加和/或施加至含污染物的物质中降低了该物质中一种或多种环境污染物的至少一部分的环境有效性。
12.从随后的描述和所附权利要求书中，本发明的这些和其它实施方案和特征将变得更加明显。
附图说明
13.附图是显示来自实施例1的汞吸附随溴离子浓度变化的图。
14.附图示出了本发明的特定方面的实施方案，并且不意图对本发明的范围施加限制。
具体实施方式
15.本发明提供用于降低环境污染物的环境有效性的工艺。如本文件通篇所用的术语“降低环境有效性”是指稳定、固定化(immobilizing)、固定(fixing)、封装、分离、约束(containing)、破坏、解毒、分解和腐解至少一种环境污染物，减少至少一种环境污染物的量，降低至少一种环境污染物的流动性和/或降低至少一种环境污染物迁移能力。稳定和/或固定化可在介质中进行。降低环境污染物的环境有效性进而降低污染物的生物有效性，从而降低它们的生物积累。
16.如本文所用的术语“一种环境污染物(environmental pollutant)和多种环境污染物(environmental pollutants)”意指已知对人类有害和/或影响环境(生态系统)的化学元素或其化合物或混合物。环境污染物通常由一个或多个政府机构监管。环境污染物的实例包括其所有形式的汞，例如元素汞、有机汞化合物和无机汞化合物；其它有机物质(包括例如但不限于疏水性有机化合物、多环芳烃、多氯化联苯、二噁英、呋喃和/或氯化杀虫剂)；有害元素、有机和无机重金属化合物(包括例如但不限于包含as、pb、zn、cu、cr和/或cd的化合物)；和本领域技术人员已知的其它环境污染物。
17.如本文件通篇所用的术语如“处理的”、“接触的”和“修复的”指示无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和/或吸附剂与含有一种或多种环境污染物的物质以降低一种或多种环境污染物的环境有效性的方式相互作用。
18.短语“无机卤化物”和“卤化物”在本文件通篇中用来指代卤离子(氟离子、氯离子、溴离子和碘离子)。
19.本发明实践中的修复剂包括无机卤化物化合物和吸附剂或无机硫化物化合物和吸附剂；在物质除了包括一种或多种环境污染物之外还包括溴离子的实施方案中，修复剂是含溴碳质材料。
20.吸附剂包括碳质材料和无机材料。可用作本发明实践中的吸附剂的合适碳质材料包括例如但不限于活性碳、碳黑、木炭(char)和焦炭(coke)。优选的碳质材料是活性碳，其可以许多形式使用，包括例如但不限于粉末状、颗粒状或挤出的形式；和高比表面积。
21.可用作本发明实践中的吸附剂的合适的无机材料包括无机氧化物，诸如氧化铝(无定形的和结晶的)、二氧化硅、氧化镁和二氧化钛；天然沸石，诸如菱沸石、斜发沸石和八面沸石；合成沸石，诸如合成菱沸石、具有高si:al比的沸石(zsm-5、β沸石、方钠石)、具有中等si:al比的沸石(y沸石、a沸石)、硅铝磷酸盐(silica alumina phosphate,sapo)沸石、离子交换沸石、未煅烧沸石、粘土矿物(诸如高岭土、高岭石、膨润土和蒙脱土)；合成粘土，诸如合成锂皂石、皂石、锌蒙脱石、硅镁石(stevensite)、高岭石和锂蒙脱石；有机粘土，诸如已用以下物质处理的蒙脱石：三甲基硬脂基铵盐、二甲基二烷基(c
14-c
18
)铵盐、甲基二羟基乙基铵盐和氢化牛脂铵盐及氨基丙基三乙氧基硅烷以及十八烷基胺；已用季铵盐处理的膨润土、锂蒙脱石和硅镁土；和已用n,n,n-三甲基-1-十六烷基氯化胺鎓处理的沸石；无机氢氧化物，诸如氢氧化铁；混合金属氧化物，诸如水滑石和金属化双层粘土；硅藻土；水泥粉尘；加氢处理催化剂，包括基底(诸如氧化铝、二氧化硅或二氧化钛)上的那些加氢处理催化剂；无机碳酸盐，诸如碱金属碳酸盐(例如，碳酸钠和碳酸钾)和碱土金属碳酸盐(例如，碳酸钙)；以及上述任两种或更多种的混合物。优选的无机材料包括无机氧化物(尤其是二氧化硅)、天然沸石(尤其是菱沸石)、无机碳酸盐(尤其是碳酸钙)和粘土矿物(尤其是高岭石和膨润土)。
22.可用于本发明实践中的另一类吸附剂是改性的吸附剂材料，其中“改性”指示吸附剂材料已与化学品接触以对吸附剂材料进行改性；吸附材料可为碳质材料或无机材料；对碳质材料和无机材料的优选如上文所述。优选地，改性的吸附剂材料包括改性碳质材料。改性的吸附剂材料通常为含卤素吸附剂和含硫吸附剂，优选含卤素碳质材料和含硫碳质材料，更优选含卤素碳质材料，尤其是含溴碳质材料。
23.当改性的吸附剂材料是含卤素吸附剂时，卤素包括一种或多种选自氟、氯、溴和/
或碘的卤素；溴是优选的卤素。吸附剂材料上卤素的量(或卤素含量)通常等于基于含卤素吸附剂的总重量在约0.1wt％至约20wt％范围内的总溴含量(或以溴计算)；这里，即使卤素不是溴，数值也是针对溴计算的。含卤素吸附剂可由吸附剂材料和一种或多种含卤素化合物制成，如美国专利第6,953,494号和第9,101,907号以及国际专利公布第wo 2012/071206号中所述。
24.当改性的吸附剂材料是含硫吸附剂时，吸附剂材料上硫的量(或硫含量)通常基于含硫吸附剂的总重量在约0.1wt％至约15wt％范围内。含硫吸附剂可由吸附剂材料和一种或多种含硫化合物或元素硫制成，如国际专利公布第wo 2012/071206号、environ.sci.technol.1998,32,531-538(liu等人)和int.j.environ.sci.technol.,2015,12,2511-2522(asasian等人)中所述。
25.无机卤化物化合物可为无机氟化物、无机氯化物、无机溴化物、无机碘化物或任两种或更多种卤化物的混合物。无机氯化物和无机溴化物是优选的无机卤化物；更优选无机溴化物。无机卤化物由一种或多种无机卤化物化合物提供。可使用无机卤化物化合物的混合物；混合物可含有相同的无机卤元素和/或不同的无机卤元素。可使用的无机卤化物化合物的类型包括氢卤酸、碱金属卤化物、碱土金属卤化物、其它金属卤化物盐和卤化铵。
26.氢卤酸包括氯化氢、溴化氢和碘化氢。
27.碱金属卤化物包括卤化锂、卤化钠、卤化钾、卤化铷和卤化铯；优选卤化钠和卤化钾。合适的碱金属卤化物包括氟化钠、氯化钠、溴化钠、碘化钠、氟化钾、氯化钾、溴化钾和碘化钾。碱土金属卤化物包括卤化镁、卤化钙、卤化锶和卤化钡；优选卤化钙。合适的碱土金属卤化物包括氟化镁、氯化镁、溴化镁、碘化镁、氟化钙、氯化钙、溴化钙和碘化钙。其它合适的金属卤化物盐包括氟化铁(iii)、氯化铁(iii)、溴化铁(iii)、碘化铁(iii)、氟化锰(ii)、氯化锰(ii)、溴化锰(ii)和碘化锰(ii)。卤化铵包括氯化铵、溴化铵和碘化铵。
28.优选的无机卤化物化合物包括溴化氢、氯化钠、溴化钠、溴化钾、碘化钾、溴化钙、溴化铁(iii)和溴化锰(ii)；更优选溴化氢、氯化钠、溴化钠、溴化钾、碘化钾和溴化钙；甚至更优选溴化钠和溴化钙，尤其是溴化钠。
29.无机硫化物化合物可为硫化氢、硫化铵、碱金属硫化物、碱土金属硫化物或另一金属硫化物盐。碱金属硫化物包括硫化锂、硫化钠、硫化钾、硫化铷和硫化铯；优选硫化钠和硫化钾。碱土金属硫化物包括硫化镁、硫化钙、硫化锶和硫化钡；优选硫化钙。其它合适的金属硫化物盐包括硫化铁(iii)和硫化锰(ii)。
30.优选的无机硫化物化合物包括硫化氢、硫化钠、硫化钾和硫化钙；更优选硫化氢和硫化钠，尤其是硫化钠。
31.在一些实施方案中，无机卤化物化合物或无机硫化物化合物以固体形式使用；如果需要或期望小粒子，则可将固体无机卤化物化合物或无机硫化物化合物减小至需要或期望的粒径。在其它实施方案中，无机卤化物化合物或无机硫化物化合物以溶液或浆液形式使用，通常且优选以水溶液形式使用。
32.在溶液中，无机卤化物化合物或无机硫化物化合物的浓度可达到其在溶剂中的溶解度极限。溶液或浆液中的无机卤化物化合物或无机硫化物化合物的量使得卤化物或硫化物相对于溶液的总重量，以溴化物计算为约0.5wt％至约45wt％。优选地，溶液或浆液中的无机卤化物化合物或无机硫化物化合物的量使得卤化物或硫化物相对于溶液或浆液的总
重量，以溴化物计算为约1wt％至约30wt％，更优选约5wt％至约20wt％。
33.除非另有说明，否则如本文件通篇所用的短语“以溴化物计”、“以溴化物报告”、“以溴化物计算”和针对卤化物和硫化物的类似短语是指卤化物或硫化物的量，其中数值是针对溴化物计算的。例如，可使用无机氟化物，但卤化物相对于溶液或浆液的重量的量用针对溴化物的值来表示。
34.卤化物或硫化物和吸附剂的相对量可视需要修复的特定物质所需而宽泛地变化。通常，吸附剂相对于卤化物或硫化物的量非常低，例如，约100ppm至约1000ppm(约0.01wt％至约0.1wt％)。
35.适用于本发明工艺中的活性碳可具有从纳米到厘米的众多种粒径和分布；并且可由活性碳形式形成，包括例如但不限于粉末状、颗粒状或挤出的形式；高比表面积、多种独特的孔隙结构、不同的孔隙分布；和本领域技术人员熟悉的其它特征。
36.这些无机卤化物化合物和吸附剂或无机硫化物化合物和吸附剂，在一起使用时，尤其是无机溴化物化合物，更尤其是无机溴化物化合物和活性碳，可通过包括例如但不限于氧化和/或吸附的手段降低物质中污染物的环境有效性。吸附可通过降低环境污染物的流动性来降低此类污染物的环境有效性。无机卤化物化合物和吸附剂或无机硫化物化合物和吸附剂在一起使用时可降低污染物的环境有效性的其它方式是通过经由表面反应增强此类污染物的降解；和/或通过抑制污染物(诸如甲基汞)的形成；和/或通过其它机制来进行。在本发明的工艺中，无论施加至固体还是液体还是它们的组合，由无机卤化物化合物或无机硫化物化合物接触和/或由吸附剂吸附的环境污染物都被稳定化，从而使得解吸至经环境中的量基本上最小化。
37.在本发明的实践中，无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂在施加至待修复的物质中之前不混合或组合。短语“一起使用”意指无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂两者都用于工艺中。无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂可在同一时间或不同时间以及在同一位置或不同位置添加或施加至待修复物质中。当在不同时间添加无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂时，各自的时间段可重叠，或者添加和/或施加无机卤化物化合物或无机硫化物化合物的时间段以及添加和/或施加吸附剂的时间段可不重叠。无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂可经由相同的导管或不同的导管或经由相同的添加模式或经由不同的添加模式添加和/或施加至待处理的物质中。例如，如果无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂被注入，则它们可通过单独的注入口注入，并且无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂可在不同的时间点注入。对添加和/或施加无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂的优选取决于各种因素，包括所处理的物质和所用的修复方法。
38.汞和其它环境污染物可与无机卤化物化合物或无机硫化物化合物反应，和/或变得吸附至吸附剂，尤其是无机溴化物和活性碳(当一起使用时)之上或之中，从而有效地去除污染物。例如，溴离子可与离子汞化学键合。
39.一些无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂，在一起使用时，特别是无机溴化物化合物和活性碳，捕获汞，并且可允许汞的物理和/或化学吸附。已被活性碳和一种或多种无机溴化物的组合捕获的汞在宽ph值范围内稳定，其中“稳定”意指汞在捕获后不会以明显量从活性碳和一种或多种无机溴化物的组合中释放。
40.本发明工艺中所用的无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂可与诸如以下的其它任选组分组合：ph缓冲剂(包括例如但不限于碳酸盐和磷酸盐)；载体(包括例如但不限于沙子和泥浆)；粘合剂(包括例如但不限于泥浆、粘土和聚合物)；和/或其它添加剂(包括例如但不限于铁化合物和硫化合物)。
41.在本发明的实践中，无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂可以各种形式使用，包括作为干吸附剂和干无机卤化物化合物使用，或者无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂中的一种或两种可在合适的流体中，例如在浆液中。如本文所用的术语“合适的流体”意指诸如水的流体和其它流体。鉴于本公开的教导，本领域技术人员掌握了选择合适流体的知识，因为选择取决于诸如物质的组成、物质中存在的环境污染物的组成等变量。
42.物质的一些处理可在原位和异位进行。
43.热解吸和干馏是用于汞修复的两种常见的异位热处理方法。该技术加热被污染的介质以使汞挥发，之后将蒸气冷凝成液体元素汞。无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂，优选无机溴化物和活性碳可用于吸附汞作为液体汞冷凝器的替代，或用于去除从冷凝器排出的尾气中的汞。
44.在一些应用中，无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和/或吸附剂将保留在物质中或与物质一起保留。在其它应用中，无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和/或吸附剂可在使用后收集。当在使用后被收集时，吸附剂可被处置，或再生和再使用。
45.含有一种或多种环境污染物的物质是固体、液体，或固体和液体的组合，或一种或多种固体和一种或多种液体的组合。当该物质是固体时，它可包含多于一种的固体。当该物质是液体时，它可包含多于一种的液体。
46.在本发明的一些工艺中，无论施加至包含一种或多种固体、一种或多种液体，或至少一种固体和至少一种液体的组合的物质，无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂的使用都可为独立的修复途径或可补充其它修复方法的使用。在根据本发明的其它工艺中，在同一修复程序中，除了一种或多种其它修复剂之外，还可使用无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂。
47.将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加至受污染的废物中会吸附一种或多种污染物。在一些实施方案中，无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂保留在该物质中以使该物质稳定化和/或固化。在其它实施方案中，将组合的无机卤化物化合物或无机硫化物化合物、吸附剂和物质，经常与粘合剂和其它化合物一起置于填埋场中。
48.如本文所用的术语“一种固体(solid)和/或多种固体(solids)”包括但不限于土壤、碎片、废物和本领域技术人员已知的其它此类物质。土壤是要在本发明实践中处理的优选固体。提供的本发明的工艺是用于降低包含一种或多种环境污染物的固体中的一种或多种环境污染物的至少一部分的环境有效性。作为固体的物质在本文中有时被称为固体物质。
49.将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加和/或施加至固体中可包括：
50.(a)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂注入至固体中，任选地通
过该物质中存在的孔和/或井和/或通道(无论是已经存在的还是人工创建的，例如通过在该物质中钻孔来创建的)来注入；和/或
51.(b)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂施加至所述固体的表面；和/或
52.(c)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与固体的表面的至少一部分组合；和/或
53.(d)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加至所含固体中；和/或
54.(e)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与固体组合；和/或
55.(f)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加至反应屏障中；和/或
56.(g)形成含无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂的反应屏障；和/或
57.(h)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂置于处理所述固体的真空井中。
58.用于将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加和/或施加至固体中的一些优选的方法是：
59.(a)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂注入至固体中，任选地通过该物质中存在的孔和/或井和/或通道(无论是已经存在的还是人工创建的，例如通过在该物质中钻孔来创建的)来注入；和/或
60.(b)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂施加至所述固体的表面；和/或
61.(c)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与固体的表面的至少一部分组合；和/或
62.(d)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加至所含固体中；和/或
63.(e)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与固体组合；和/或
64.(f)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加至反应屏障中；和/或
65.(g)形成含无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂的反应屏障。
66.用于将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加和/或施加至固体中的更优选的方法是：
67.(a)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂注入至所述固体中；
68.(b)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂施加至所述固体的表面；和/或
69.(c)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与所述固体的表面的至少一部分组合。
70.如上文(c)中那样将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与固体的表面组合可通过将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与固体的一部分组合、且然后将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物、吸附剂和固体的一部分的混合物施加至固体的表面，或者通过将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与固体的表面组合来进行。
71.处理固体以降低一种或多种环境污染物的环境有效性的实施方案涉及(i)在固体中钻孔、井和/或通道，(ii)用无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂层覆盖固体
的表面，和(iii)加热固体的一些部分以使一种或多种环境污染物(例如汞)向其上具有无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂的表面迁移。
72.处理固体以降低一种或多种环境污染物的环境有效性的另一实施方案涉及(i)在固体中钻孔、井和/或通道，(ii)用无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂填充一些孔或通道，和(iii)将加热的空气吹扫到孔或通道中，以使一种或多种环境污染物(例如汞)向填充有无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂的孔迁移。
73.在本发明的一些实施方案中，在真空井中加热固体以使环境污染物(例如汞)气化；当如上文(h)中那样无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂存在于真空井中时，无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和/或吸附剂可吸收一种或多种气化的环境污染物。在这些程序中，将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物与所处理的物质一起放置，并且将吸附剂置于在真空井中产生的蒸气排出到大气中之前，在一个或多个位置与该蒸气接触。这种程序的一个应用是用于针对汞修复的土壤蒸气提取(sve)，并且可将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂(尤其是无机溴化物和活性碳)用于真空井中来吸附汞。
74.在特定类型的固体物质(土壤)中，无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂可用于在土壤原位和/或异位处理的稳定化和固化(s/s)之前或期间固定汞。一种异位工艺将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂、一种或多种粘合剂和其它组分添加至被污染的物质中，并将它们在反应器中混合在一起。然后将混合物稳定化且胶结或置于填埋场中。在一些实施方案中，无机溴化物和粉末状活性碳可用于s/s处理工艺中。由无机溴化物和粉末状活性碳吸附的汞在混凝土的制造和养护期间是稳定的；参见例如美国专利第8,404,038号和第8,420,033号。这是有利的，因为飞灰和水泥是s/s技术中使用的典型粘合剂。
75.在无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂(尤其是无机溴化物和粉末状活性碳)是汞污染土壤的修复剂的本发明的另一实施方案中，将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂铺在被污染土壤的顶部上。在这种方法中，土壤不受干扰，并且无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂(尤其是无机溴化物和活性碳)存在于土壤的顶层中并阻滞汞从土壤中迁移。
76.无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂(优选无机溴化物化合物和活性碳)中的一种或两种可与另一剂混合，以产生改善无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和/或吸附剂向固体，尤其是土壤中的渗透的混合物。在一些实施方案中，还施加了ph调节剂，可单独地施加或者与无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和/或吸附剂混合地施加，任选地与改善无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和/或吸附剂向固体中的渗透的剂一起施加。
77.提供的本发明工艺是用于降低包含一种或多种环境污染物的液体中的一种或多种环境污染物的至少一部分的环境有效性。如本文所用的术语“一种液体(liquid)和/或多种液体(liquids)”包括但不限于地下水、废水、地表水、盐水、淡水(例如湖泊、池塘)和本领域技术人员已知的其它此类物质。作为液体的物质在本文中有时被称为液体物质。
78.将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加和/或施加至液体中可包括：
79.(a)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂注入至液体中；如果期望，可过滤所用吸附剂；和/或
80.(b)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂施加至液体的表面；和/或
81.(c)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与液体组合；和/或
82.(d)使液体通过包含无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂的固定床；和/或
83.(e)使液体通过包含无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂的过滤器；和/或
84.(f)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加至所含体积的液体中；和/或
85.(g)使所述液体与无机卤化物化合物或无机硫化物化合物接触，并在与无机卤化物化合物或无机硫化物化合物的接触期间或之后将液体泵送通过含吸附剂的固定床或柱。
86.如上文(c)中那样将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与液体组合可通过将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与大体积液体(bulk liquid)组合，或者通过将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和/或吸附剂与液体的一部分组合以形成浆液、且然后将浆液与剩余液体组合来进行。
87.一些物质是至少一种固体和至少一种液体的组合，并且包括污泥、浆液、沉积物、孔隙水(例如土壤孔隙水或沉积物孔隙水)以及固体和液体的其它组合。沉积物、土壤孔隙水和沉积物孔隙水是要在本发明的实践中处理的优选组合物质。这些组合有时被称为多相物质。提供的本发明工艺是用于降低包含一种或多种环境污染物的组合中的一种或多种环境污染物的至少一部分的环境有效性。作为组合的物质在本文中有时被称为组合物质。
88.将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加和/或施加至组合可包括：
89.(a)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂注入至组合中，任选地通过该物质中存在的孔和/或井和/或通道(无论是已经存在的还是人工创建的，例如通过在该组合中钻孔来创建的)来注入；和/或
90.(b)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂施加至组合的表面；和/或
91.(c)如上文针对固体和/或液体物质所述将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与组合的表面的至少一部分组合；和/或
92.(d)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与组合组合；和/或
93.(e)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加至所含组合中；和/或
94.(f)用包含无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂的层覆盖物质的表面；和/或
95.(g)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂置于盖中；和/或
96.(h)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加至反应屏障中；和/或
97.(i)形成含无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂的反应屏障；和/或
98.(j)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂置于土工织物垫内；和/或
99.(k)以与针对固体物质所述的方式类似的方式将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂置于处理该组合的真空井中。
100.用于将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加和/或施加至组合的一些优选的方法是：
101.(a)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂注入至组合中，任选地通过该物质中存在的孔和/或井和/或通道(无论是已经存在的还是人工创建的，例如通过在该组合中钻孔来创建的)来注入；和/或
102.(b)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂施加至组合的表面；和/或
103.(c)如上文针对固体和/或液体物质所述将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与组合的表面的至少一部分组合；和/或
104.(d)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与组合组合；和/或
105.(e)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加至所含组合中；和/或
106.(f)用包含无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂的层覆盖物质的表面；和/或
107.(g)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂置于盖中；和/或
108.(h)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加至反应屏障中；和/或
109.(i)形成含无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂的反应屏障；和/或
110.(j)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂置于土工织物垫内。
111.用于将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂添加和/或施加至组合的更优选的方法是：
112.(a)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂注入至所述组合中；
113.(b)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂施加至所述组合的表面；
114.(c)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与所述组合的表面的至少一部分组合；和/或
115.(d)将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与所述组合组合。
116.如上文(d)中那样将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与该组合组合可通过将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂与该组合组合，或者通过将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和/或吸附剂与该组合的一部分组合以形成混合物、且然后将该混合物与该组合的表面组合来进行。在这些实施方案中，无机卤化物化合物和吸附剂可包括例如但不限于无机氯化物或无机溴化物和活性碳，优选无机溴化物和碳质材料，更优选溴化钠和/或溴化钙和活性碳。
117.本发明的另一实施方案是用于降低包含一种或多种环境污染物和溴离子的物质中的一种或多种环境污染物的至少一部分的环境有效性的工艺。该工艺包括将含溴碳质材料添加和/或施加至该物质中，从而降低该物质中一种或多种环境污染物的至少一部分的环境有效性。在该实施方案中，由于溴离子存在于具有一种或多种环境污染物的物质中，因此不需要添加或施加无机卤化物化合物；本发明的该实施方案中的修复剂包括含溴碳质材料。在优选实施方案中，含溴碳质材料中溴的量基于含溴碳质材料的总重量在约0.1wt％至约20wt％范围内。本实施方案的特征在于，仅添加和/或施加含溴碳质材料是必要的，并且对该物质的处理和其考虑因素与上文关于吸附剂所述的相同。在该实施方案中，施加无机卤化物化合物或无机硫化物化合物是任选的。
118.将含溴碳质材料添加和/或施加至含有一种或多种环境污染物和溴离子的固体中
可包括：
119.(a)将含溴碳质材料注入至固体中；
120.(b)将含溴碳质材料施加至固体的表面；
121.(c)将含溴碳质材料与固体的表面的至少一部分组合；
122.(d)将含溴碳质材料添加至所含固体中；
123.(e)将含溴碳质材料与固体组合；
124.(f)将含溴碳质材料添加至反应屏障中；
125.(g)形成含有含溴碳质材料的反应屏障；和/或
126.(h)将含溴碳质材料置于处理固体的真空井中。
127.用于将含溴碳质材料添加和/或施加至固体中的一些优选的方法是：
128.(a)将含溴碳质材料注入至固体中；
129.(b)将含溴碳质材料施加至固体的表面；
130.(c)将含溴碳质材料与固体的表面的至少一部分组合；
131.(d)将含溴碳质材料添加至所含固体中；
132.(e)将含溴碳质材料与固体组合；
133.(f)将含溴碳质材料添加至反应屏障中；和/或
134.(g)形成含有含溴碳质材料的反应屏障。
135.用于将含溴碳质材料添加和/或施加至固体中的更优选的方法是：
136.(a)将含溴碳质材料注入至固体中；
137.(b)将含溴碳质材料施加至固体的表面；和/或
138.(c)将含溴碳质材料与固体的表面的至少一部分组合。
139.如上文(c)中那样将含溴碳质材料与固体的表面组合可通过将含溴碳质材料与固体的一部分组合、且然后将含溴碳质材料和固体的一部分的混合物施加至固体的表面，或者通过将含溴碳质材料与固体的表面组合来进行。
140.处理固体以降低一种或多种环境污染物的环境有效性的实施方案涉及(i)在固体中钻孔、井和/或通道，(ii)用含溴碳质材料层覆盖固体的表面，和(iii)加热固体的一些部分以使一种或多种环境污染物(例如汞)向其上具有含溴碳质材料的表面迁移。
141.处理固体以降低一种或多种环境污染物的环境有效性的另一实施方案涉及(i)在固体中钻孔、井和/或通道，(ii)用含溴碳质材料填充一些孔或通道，和(iii)将加热的空气吹扫到孔或通道中，以使一种或多种环境污染物(例如汞)向填充有含溴碳质材料的孔迁移。
142.在含溴碳质材料是汞污染土壤的修复剂的本发明的另一实施方案中，将含溴碳质材料铺在被污染土壤的顶部上。在这种方法中，土壤不受干扰，并且含溴碳质材料存在于土壤的顶层中并阻滞汞从土壤中迁移。
143.将含溴碳质材料添加和/或施加至含有一种或多种环境污染物和溴离子的液体中可包括：
144.(a)将含溴碳质材料注入至液体中；
145.(b)将含溴碳质材料施加至液体的表面；
146.(c)将含溴碳质材料与液体组合；
147.(d)使液体通过包含含溴碳质材料的固定床；
148.(e)使液体通过包含含溴碳质材料的过滤器；
149.(f)将含溴碳质材料添加至所含体积的液体中；和/或
150.(g)将液体泵送通过含有含溴碳质材料的固定床或柱。
151.如上文(c)中那样将含溴碳质材料与液体组合可通过将含溴碳质材料与大体积液体组合，或者通过将含溴碳质材料与液体的一部分组合以形成浆液、且然后将浆液与剩余液体组合来进行。
152.将含溴碳质材料添加和/或施加至含有一种或多种环境污染物和溴离子的组合中可包括：
153.(a)将含溴碳质材料注入至组合中；
154.(b)将含溴碳质材料施加至组合的表面；
155.(c)将含溴碳质材料与组合的表面的至少一部分组合；
156.(d)将含溴碳质材料与组合组合；
157.(e)将含溴碳质材料添加至所含组合中；
158.(f)用包含含溴碳质材料的层覆盖物质的表面；
159.(g)将含溴碳质材料置于盖中；
160.(h)将含溴碳质材料添加至反应屏障中；
161.(i)形成含有含溴碳质材料的反应屏障；
162.(j)将含溴碳质材料置于土工织物垫内；和/或
163.(k)将含溴碳质材料置于处理组合的真空井中。
164.用于将含溴碳质材料添加和/或施加至组合中的一些更优选的方法是：
165.(a)将含溴碳质材料注入至组合中；
166.(b)将含溴碳质材料施加至组合的表面；
167.(c)将含溴碳质材料与组合的表面的至少一部分组合；
168.(d)将含溴碳质材料与组合组合；
169.(e)将含溴碳质材料添加至所含组合中；
170.(f)用包含含溴碳质材料的层覆盖物质的表面；
171.(g)将含溴碳质材料置于盖中；
172.(h)将含溴碳质材料添加至反应屏障中；
173.(i)形成含有含溴碳质材料的反应屏障；和/或
174.(j)将含溴碳质材料置于土工织物垫内。
175.用于将含溴碳质材料添加和/或施加至组合中的更优选的方法是：
176.(a)将含溴碳质材料注入至组合中；
177.(b)将含溴碳质材料施加至组合的表面；
178.(c)将含溴碳质材料与组合的表面的至少一部分组合；和/或
179.(d)将含溴碳质材料与组合组合。
180.如上文(d)中那样将含溴碳质材料与该组合组合可通过将含溴碳质材料与该组合组合，或者通过将含溴碳质材料与该组合的一部分组合以形成混合物、且然后将该混合物与该组合的表面组合来进行。在这些实施方案中，含溴碳质材料可为含溴活性碳。
181.如本领域技术人员所明了，根据所处理的物质，必须考虑关于本发明的使用的许多变量。在本发明的所有工艺中，无论是应用至固体、液体还是它们的组合，鉴于本文的教导，本领域技术人员掌握了确定以下项的知识：要使用的无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂的量；是否将任选组分与无机卤化物化合物或无机硫化物化合物和吸附剂组合使用，如果是，将产生益处的具体任选组分及其量；将产生益处的本发明工艺的应用次数以及此类应用之间的时间间隔；是否将本发明的工艺与已知的修复方法结合使用，如果是，如何获得有益的结果，等等。
182.以下实施例是为了说明的目的而提供的，并不旨在对本发明的范围施加限制。
183.在实施例中，除非另有说明，否则样品中存在的汞的量是在带有汞蒸气分析仪的原子吸收光谱仪中经由冷蒸气原子吸收(cvaa；带有塞曼背景校正(zeeman background correction)的原子吸收汞光谱仪，ohio lumex公司，型号ra 915+)来确定。
184.在所有实施例中，使用活性碳本身的运行是比较性的。除非另外指明，否则实施例中使用的粉末状活性碳由椰子壳制备。
185.实施例1
186.将粉末状活性碳(pac)添加至若干反应器瓶中，之后添加50ml汞溶液，该溶液具有2的ph，并且含有约50ppm来自hg(no3)2的汞；每个反应瓶中pac的量为0.4g/l。将固体nabr溶解在去离子水中，以形成含有2wt％溴离子的溶液；将一定量的nabr溶液移液至每个反应器瓶中。
187.将样品以30rpm旋转24小时，且使所得的每种混合物通过注射器式过滤器(0.45μm孔隙膜)以将固体从液体中分离出来。使用不含溴化物溶液的活性碳平行进行另一运行以进行比较。然后确定来自每种溶液的经过滤的液体的汞浓度。结果汇总于表1中。
188.在这些实验中，在约16ppm的溴离子的稳态浓度下，活性碳容量为100mg hg/g活性碳(吸附剂)，显著大于不存在溴离子的活性碳的汞吸附。
189.附图是显示汞吸附随溴离子浓度变化的图，其中x轴是以mg/l计的溴离子浓度，并且y轴是以mg/g吸附剂计的所吸附的hg。
190.表1
[0191][0192]
实施例2
[0193]
制备并测试如实施例1中所制备的更多样品；一组运行使用由棕榈壳制成的粉末状活性碳。结果汇总于表2中。
[0194]
表2
[0195][0196]1相对于溴离子和活性碳的总重量。
[0197]2该pac由棕榈壳形成。
[0198]
实施例3
[0199]
制备并测试如实施例1中所制备的更多样品。在这些运行中，初始汞浓度是变化的。结果汇总于表3中。
[0200]
表3
[0201][0202]
实施例4
[0203]
使用nacl、nai和na2s以及nabr制备并测试如实施例1中所制备的样品。结果汇总于表4中。
[0204]
表4
[0205][0206]1相对于抗衡离子和活性碳的总重量；对于nabr来说，抗衡离子是溴离子；对于nacl来说，抗衡离子是氯离子；对于nai来说，抗衡离子是碘离子；且对于na2s来说，抗衡离子是硫离子。该列中列出的抗衡离子的量以特定的抗衡离子报告。
[0207]
实施例5
[0208]
使用nabr制备并测试样品。将粉末状活性碳(pac)以1wt％的载荷添加至沙子中，并填充至若干柱中以进行测试。向每个柱中添加50ml汞溶液，该溶液具有2的ph，并且含有50ppm来自hg(no3)2的汞。将固体nabr溶解在去离子水中以形成含有一定量溴离子的溶液，使得溴离子与汞的摩尔比在1:1至4:1范围；还测试了不含溴离子的比较样品。将nabr溶液各自添加至柱中以提取汞。然后确定来自每个柱的流出液体的汞浓度。结果汇总于表5中。
[0209]
表5
[0210][0211]
实施例6
[0212]
准备并测试若干土壤样品。将粉末状活性碳(pac)以1wt％添加至一些土壤样品中，并将固体nabr溶解在去离子水中，以形成含有40ppm nabr的溶液，将该溶液添加至一些土壤样品中。向每个土壤样品中添加hgcl2或hg(no3)2的溶液，以在每个样品中提供50ppm hg。使用两种不同ph值的溶液。将样品以30rpm旋转24小时，且使所得的每种混合物通过注射器式过滤器(0.45μm孔隙膜)以将固体从液体中分离出来。使用不含pac或溴化物溶液的土壤平行进行运行以进行比较。除了含有pac和nabr两者的运行之外的所有运行都是比较性的。然后确定来自每种溶液的经过滤的液体的汞浓度。结果汇总于表6中。
[0213]
表6
[0214][0215]
实施例7
[0216]
用溴离子和活性碳的组合处理若干含汞废水样品。将固体nabr溶解在去离子水中以形成溴化钠溶液，将其添加至废水样品中。通过分批法处理两个样品，该方法涉及添加一些溴化钠溶液，然后添加一些粉末状活性碳，并将样品振荡若干次，此后使所得的每种混合物通过注射器式过滤器(0.45μm孔腺膜)以将固体从液体中分离出来，并且然后确定来自每种溶液的过滤液体的汞浓度。对一个样品进行柱处理，其中将废水样品泵送通过粒状活性碳(gac)床，然后对流出水进行分析。结果汇总于表7中。
[0217]
表7
[0218][0219][0220]1pac以0.15g/l的量使用。
[0221]2pac以0.2g/l的量使用。
[0222]3粒状活性碳。
[0223]
本发明的进一步实施方案包括但不限于：
[0224]
a)一种用于降低包含一种或多种环境污染物的物质中的一种或多种环境污染物的至少一部分的环境有效性的工艺，该工艺包括
[0225]
将无机卤化物化合物或无机硫化物化合物添加和/或施加至所述物质中，其中无机卤化物化合物是溴化钠或溴化钙，并且其中无机硫化物化合物是硫化氢或硫化钠，和
[0226]
将吸附剂添加和/或施加至所述物质中，其中吸附剂是活性碳或含溴碳质材料，
[0227]
从而降低所述物质中一种或多种环境污染物的至少一部分的环境有效性。
[0228]
b)根据a)中所述的工艺，其中无机卤化物化合物或无机硫化物化合物在溶液中，并且其量使得卤化物或硫化物相对于溶液的总重量，以溴化物计算为约0.5wt％至约45wt％。
[0229]
c)根据a)中所述的工艺，其中无机卤化物化合物或无机硫化物化合物在溶液中，并且其量使得卤化物或硫化物相对于溶液的总重量，以溴化物计算为约1wt％至约30wt％。
[0230]
d)根据a)中所述的工艺，其中无机卤化物化合物或无机硫化物化合物在溶液中，并且其量使得卤化物或硫化物相对于溶液的总重量，以溴化物计算为约5wt％至约20wt％。
[0231]
e)根据a)-d)中任一项所述的工艺，其中所述物质是土壤。
[0232]
f)根据a)-d)中任一项所述的工艺，其中所述物质是沉积物。
[0233]
g)根据a)-d)中任一项所述的工艺，其中所述物质是土壤孔隙水或沉积物孔隙水。
[0234]
h)根据a)中所述的工艺，其中无机卤化物化合物是溴化钠，并且吸附剂是活性碳，其中无机卤化物化合物在溶液中，并且其量使得卤化物相对于溶液的总重量，以溴化物计算为约0.5wt％至约45wt％，并且其中所述物质是土壤、沉积物、土壤孔隙水或沉积物孔隙水。
[0235]
i)根据h)中所述的工艺，其中无机卤化物化合物或无机硫化物化合物的量使得卤化物相对于溶液的总重量，以溴化物计算为约1wt％至约30wt％，优选约5wt％至约20wt％。
[0236]
j)根据a)中所述的工艺，其中无机硫化物化合物是硫化钠，并且吸附剂是活性碳，其中无机硫化物化合物在溶液中，并且其量使得硫化物相对于溶液的总重量，以溴化物计算为约0.5wt％至约45wt％，并且其中所述物质是土壤、沉积物、土壤孔隙水或沉积物孔隙水。
[0237]
k)根据j)中所述的工艺，其中无机硫化物化合物的量使得硫化物相对于溶液的总重量，以溴化物计算为约1wt％至约30wt％，优选约5wt％至约20wt％。
[0238]
说明书或其权利要求书中任何地方中的用化学名称或化学式提及的组分，无论是以单数形式还是以复数形式提及，都被确认为它们在与用化学名称或化学类型提及的另一种物质(例如另一种组分、溶剂等)接触之前存在。在所得混合物或溶液中发生什么样的化学变化、转化和/或反应(如果有的话)并不重要，因为此类变化、转化和/或反应是在根据本公开所要求的条件下将指定组分放在一起的自然结果。因此将所述组分鉴定为与进行期望操作有关或在形成期望组合物时要放在一起的成分。此外，即使下文的权利要求书可以现在时(“包含”，“是”等)来提及物质、组分和/或成分，该提及也是指该物质、组分或成分在它第一次即将与一种或多种其它物质、组分和/或成分根据本公开接触、共混或混合之前时存在的形式。因此，物质、组分或成分可能在接触、共混或混合操作过程(如果根据本公开和化学师的普通技术进行)期间已通过化学反应或转变而失去其原有特性的事实是无关紧要的。
[0239]
本发明可包括本文所述的材料和/或程序，由所述材料和/或程序组成，或基本上由所述材料和/或程序组成。
[0240]
如本文中所用，修饰本发明组合物中的成分或本发明的方法中采用的成分的量的术语“约”是指例如在以下过程中可能发生的数值量的变化：在现实世界中用于制备浓缩物或使用溶液的典型测量和液体处理程序；在这些程序中因疏忽而造成的误差；在用于制备组合物或实施方法的成分的制造、来源或纯度方面的差异；等等。术语约还涵盖因特定初始
混合物产生的组合物的不同平衡条件而不同的量。无论是否由术语“约”修饰，权利要求书均包括数量的等效值。
[0241]
除了如可能另外明确指出外，如果用于本文中和如用于本文中的冠词“一(a或an)”并非旨在进行限制，并且不应解释为将说明书或权利要求书限定于该冠词所指的单一要素。相反，除非文中另有明确指示，否则冠词“一个/种(a或an)”(如果在本文中使用以及如本文所用)旨在涵盖一个或多个此类元素。
[0242]
虽然已经根据一个或多个优选实施方案描述了本发明，但应理解，在不脱离本发明的范围的情况下，可进行其它修改，本发明的范围阐述于所附权利要求书中。