1.本申请涉及污水处理领域，更具体地说，它涉及一种含镍废水低排放处理工艺。
背景技术：
2.化学镀镍废水、线路板含镍废水、电镀镍废水等均会产生含镍废水，镍是一种致癌性重金属，且无法被生物降解，其可以在土壤中富集，影响植物的正常生长，而且其废水流入水中，还会影响渔业的生产，且能够通过食物链的积累作用会对环境与人类健康产生严重危害，含镍化合物被皮肤吸收，不仅会致癌而且还会导致人体神经系统产生退化。因此，含镍废水必须达到一定的排放标准才能够向外排放。
3.目前，对于含镍废水的处理方法主要有化学法、离子交换法、蒸发浓缩法、吸附法、膜分离法、生物法及多种方式协同处理法，化学法通常是向废水中投入足够剂量的特定药剂，使其与废水中的镍反应结合为沉淀物后过滤去除。电解法是基于金属材料的腐蚀电化学原理，将两种具有不同电极电位的金属或者非金属浸泡在废水中，使废水作为传导电解液，形成无数微小的腐蚀原电池，从而达到处理废水的目的。
4.现有技术中对于含镍废水的处理虽然达到了排放标准，但是镍排放仍然较高，因此，急需研发一种能够降低含镍废水镍排放量的工艺。
技术实现要素：
5.为了降低含镍废水处理的镍排放，本申请提供一种含镍废水低排放处理工艺。
6.本申请提供的一种含镍废水低排放处理工艺，采用如下的技术方案：一种含镍废水低排放处理工艺，包括包括以下步骤：（1）在每100l的含镍废水中加入浓度为80wt％的硫酸或浓度为60wt％的氢氧化钠调节ph值至3
‑
4，加入浓度为40wt％的双氧水5
‑
15l搅拌10
‑
15min，加入石灰粉5
‑
10kg搅拌15
‑
20min，加入除磷剂10
‑
15kg和聚合氯化铝4
‑
6kg搅拌反应，直到氧化还原电位为350
‑
400mv；（2）在经步骤（1）处理后得到的含镍废水中加入碱剂，调节ph值为6
‑
7，加入絮凝剂a10
‑
20kg，搅拌反应13
‑
20min；（3）将步骤（2）得到的物质进行过滤，得到滤液；（4）向步骤（3）的滤液中加入次氯酸钠10
‑
15kg搅拌30
‑
40min，加入重量份数比为（1
‑
2）：1的石灰粉和固体氢氧化钠调节ph值至10
‑
11，加入聚合氯化铝3
‑
7kg，搅拌反应10
‑
20min；（5）向步骤（4）得到的物质中加入絮凝剂b9
‑
20kg，搅拌反应10
‑
20min；（6）将步骤（5）得到的物质进行过滤，完成含镍废水的处理。
7.通过采用上述技术方案，步骤（1）中将ph值调至为3
‑
4，在酸性条件下加入双氧水能够使电镀含镍废水中的次磷酸根离子和亚磷酸根离子氧化为磷酸根离子，从而与石灰粉反应生成沉淀，除去含镍废水中的磷，除磷剂和聚合氯化铝的加入可以进一步除去含镍废
水中的磷，从而降低含镍废水中的磷含量，且当氧化还原电位为350
‑
400mv时，反应充分进行，使含镍废水中的磷得到有效的去除。
8.步骤（4）中加入次氯酸钠可以将电镀含镍废水中的二价镍离子氧化为三价镍离子，在碱性环境下能够有效的形成沉淀，从而达到除镍的效果，聚合氯化铝能够对含镍废水中的镍絮凝，进一步达到除镍的效果。
9.可选的，步骤（1）中所述除磷剂为高锰酸钾、聚丙烯酰胺和硅酸钠的组合。
10.通过采用上述技术方案，选择本申请的除磷剂，给成份之间相互作用，能够与含镍废水中的磷结合形成沉淀物质，从而达到含镍废水除磷的目的。
11.可选的，所述高锰酸钾：聚丙烯酰胺：硅酸钠重量比为(1
‑
2):(1
‑
2):1。
12.通过采用上述技术方案，高锰酸钾、聚丙烯酰胺和硅酸钠不仅能够将含镍废水中的次磷酸根离子和亚磷酸根离子氧化为磷酸根离子，而且还能够形成磷酸盐沉淀，能够使含镍废水中的镍离子絮凝沉淀，且配比合理，最大限度的除去含镍废水中的磷。
13.可选的，步骤（2）中所述碱剂为重量比为(2
‑
5):1的氢氧化钠和石灰粉。
14.通过采用上述技术方案，加入氢氧化钠和石灰粉调节ph值，设置两者比例为(2
‑
5):1，能够更好的调节ph，并且还能够通与含镍废水中的镍离子反应生成部分沉淀，从而达到去镍的效果。
15.可选的，步骤（2）中所述絮凝剂a包括聚丙烯酰胺和聚合氯化铝的组合。
16.通过采用上述技术方案，聚丙烯酰胺是由丙烯酰胺（am）单体经自由基引发聚合而成的水溶性线性高分子聚合物，具有良好的絮凝性，聚合氯化铝具有吸附、凝聚、沉淀等性能，水解速度快，吸附能力强，两者相互配合，能够与含镍废水中的杂质、沉淀凝聚成微絮粒，从而能够很好的除去含镍废水中的有害物质。
17.可选的，所述聚丙烯酰胺和聚合氯化铝的重量比例为(3
‑
5):1。
18.通过采用上述技术方案，聚丙烯酰胺和聚合氯化铝选择合适的配比，能够进一步的更好的促进含镍废水中杂质的絮凝，更好的除去含镍废水中的有害物质，从而提高含镍废水污水处理的效率。
19.可选的，步骤（3）和步骤（5）中所述过滤的过滤网孔为0.03
‑
0.1μm。
20.通过采用上述技术方案，采用网孔大小为0.03
‑
0.1μm的过滤网，能够很好的将沉淀以及絮凝物质过滤掉。
21.可选的，步骤（4）中所述絮凝剂b包括聚丙烯酰胺和氯化铁，聚丙烯酰胺和氯化铁的重量比例为(0.5
‑
1):1。
22.通过采用上述技术方案，采用聚丙烯酰胺和氯化铁作为絮凝剂，能够很好的使含镍沉淀絮凝，且还能够促进沉淀的在生成，从而很好的使后续沉淀能够过滤，降低含镍废水中的镍含量。
23.可选的，若含镍废水中总磷含量小于0.5mg/l，则直接进入步骤（4）。
24.通过采用上述技术方案，若含镍废水中总磷含量小于0.5mg/l，则不需要对其进行除磷，进而直接进入步骤（4）对含镍废水进行沉淀除镍、絮凝进而过滤沉淀，便可完成对含镍废水的除镍。
25.综上所述，本申请具有以下有益效果：1、由于本申请采用硫酸、氢氧化钠、石灰粉、除磷剂、双氧水、焦亚硫酸钠和聚合氯
化铝对含镍废水进行氧化除磷，能够有效的使含镍废水中的磷形成沉淀，去除，从而减少最终排出的水中磷的含量，达到很好的含镍废水的除磷效果。
26.2、本申请中加入石灰粉、氢氧化钠、次氯酸钠、聚合氯化铝和硝酸钠，除去含镍废水中的镍离子，且在去除过程中调节ph值至10
‑
11，能够很好的保证镍离子与各个离子之间沉淀、络合反应的反应环境，且促进镍离子形成沉淀，加快除镍，有效降低含镍废水中镍含量。
27.3、本申请中含镍废水镍处理时，在步骤（5）中选择聚丙烯酰胺和氯化铁作为絮凝剂，两者相互配合，能够加快对含镍废水沉淀物的絮凝，进一步的通过过滤，有效的除去含镍废水的镍离子，使处理后的含镍废水的镍含量远远降低，总镍排放量小于0.06mg/l。
具体实施方式
28.以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
实施例
29.聚合氯化铝：生产厂家：上海裕纳化工有限公司；生产型号：裕纳化工；聚丙烯酰胺：生产厂家：巩义波涛净水有限公司；生产型号：非离子聚丙烯酰胺；含镍废水：主要来自电镀工艺运行过程中的渡槽废液和镀件清洗水，其中镀件清洗水包括酸洗槽、自来水洗槽与离子水洗槽产生的溢流废水。
30.实施例1一种含镍废水低排放处理工艺，包括以下步骤：（1）收集100l含镍废水于收集池中，将收集池中的含镍废水放入氧化池中并加入80wt％的硫酸调节ph值至3，然后加入40wt％双氧水5l，搅拌反应10min后加入石灰粉5kg，搅拌反应20min，最后加入除磷剂10kg和聚合氯化铝6kg进行搅拌，其中除磷剂包括高锰酸钾2.5kg、硫酸亚铁5kg和硅酸钠2.5kg，直至氧化还原电位调节为350mv；（2）将步骤（1）氧化池中的物质投入到一号混凝反应池中，加入氢氧根浓度为1.0
×
10
‑4mol/l的碱剂，其中碱剂为重量比为2:1的固体氢氧化钠和石灰粉，调节ph值为6，并加入絮凝剂a10kg，其中絮凝剂a包含聚丙烯酰胺7.5kg和聚合氯化铝2.5kg，搅拌20min；（3）将步骤（2）中得到的物质投入到一号沉淀池中，过孔径为0.1μm的筛网进行过滤，除去沉淀，得到含镍废水上清液；（4）将含镍废水上清液放入除镍反应池中，加入次氯酸钠10kg搅拌反应30min，加入含有重量比为2:1的石灰粉和固体氢氧化钠调节ph为11后加入聚合氯化铝7kg，搅拌反应10min；（5）将步骤（4）中得到的物质投入到二号混凝反应池中，并加入絮凝剂b9kg，其中絮凝剂b包含聚丙烯酰胺3kg和氯化铁6kg，搅拌反应10min；（6）将步骤（5）中得到的物质投入到二号沉淀池中，过孔径为0.03μm的筛网过滤，除去沉淀，完成对含镍污水的处理，并排出污水。
31.实施例2一种含镍废水低排放处理工艺，包括以下步骤：（1）收集100l含镍废水于收集池中，将收集池中的含镍废水放入氧化池中并加入
80wt％的硫酸调节ph值至3.5，然后加入40wt％双氧水10l，搅拌反应13min后加入石灰粉8kg，搅拌反应17min，最后加入除磷剂12kg和聚合氯化铝5kg进行搅拌，其中除磷剂包括高锰酸钾3kg、硫酸亚铁6kg和硅酸钠3kg，直至氧化还原电位调节为380mv；（2）将步骤（1）氧化池中的物质投入到一号混凝反应池中，加入氢氧根浓度为1.0
×
10
‑3mol/l的碱剂，其中碱剂为重量比为4:1的固体氢氧化钠和石灰粉，调节ph值为6.5，并加入絮凝剂a12kg，其中絮凝剂a包含聚丙烯酰胺9kg和聚合氯化铝3kg，搅拌15min；（3）将步骤（2）中得到的物质投入到一号沉淀池中，过孔径为0.06μm的筛网进行过滤，除去沉淀，得到含镍废水上清液；（4）将含镍废水上清液放入除镍反应池中，加入次氯酸钠12kg搅拌反应35min，加入含有重量比为1.5:1的石灰粉和固体氢氧化钠调节ph为10.5后加入聚合氯化铝5kg，搅拌反应15min；（5）将步骤（4）中得到的物质投入到二号混凝反应池中，并加入絮凝剂b15kg，其中絮凝剂b包含聚丙烯酰胺5kg和氯化铁10kg，搅拌反应15min；（6）将步骤（5）中得到的物质投入到二号沉淀池中，过孔径为0.08μm的筛网过滤，除去沉淀，完成对含镍污水的处理，并排出污水。
32.实施例3一种含镍废水低排放处理工艺，包括以下步骤：（1）收集100l含镍废水于收集池中，将收集池中的含镍废水放入氧化池中并加入80wt％的硫酸调节ph值至4，然后加入40wt％双氧水15l，搅拌反应15min后加入石灰粉10kg，搅拌反应15min，最后加入除磷剂15kg和聚合氯化铝4kg进行搅拌，其中除磷剂包括高锰酸钾3.75kg、硫酸亚铁7.5kg和硅酸钠3.75kg，直至氧化还原电位调节为400mv；（2）将步骤（1）氧化池中的物质投入到一号混凝反应池中，加入氢氧根浓度为1.0
×
10
‑2mol/l的碱剂，其中碱剂为重量比为1:1的固体氢氧化钠和石灰粉，调节ph值为7，并加入絮凝剂a20kg，其中絮凝剂a包含聚丙烯酰胺15kg和聚合氯化铝5kg，搅拌13min；（3）将步骤（2）中得到的物质投入到一号沉淀池中，过孔径为0.03μm的筛网进行过滤，除去沉淀，得到含镍废水上清液；（4）将含镍废水上清液放入除镍反应池中，加入次氯酸钠15kg搅拌反应40min，加入含有重量比为1:1的石灰粉和固体氢氧化钠的碱剂调节ph为10后加入聚合氯化铝3kg，搅拌反应20min；（5）将步骤（4）中得到的物质投入到二号混凝反应池中，并加入絮凝剂b20kg，其中絮凝剂b包含聚丙烯酰胺6.7kg和氯化铁13.3kg，搅拌反应20min；（6）将步骤（5）中得到的物质投入到二号沉淀池中，过孔径为0.1μm的筛网过滤，除去沉淀，完成对含镍污水的处理，并排出污水。
33.实施例4与实施例1的区别：步骤（1）中氧化池加入石灰粉8kg。
34.实施例5与实施例1的区别：步骤（1）中氧化池加入石灰粉10kg。
35.实施例6与实施例4的区别：步骤（1）中氧化池加入除磷剂12kg：高锰酸钾4.5kg、聚丙烯酰
胺4.5kg和硅酸钠3kg。
36.实施例7与实施例4的区别：步骤（1）中氧化池加入除磷剂12kg：高锰酸钾6kg、聚丙烯酰胺2kg和硅酸钠2kg。
37.实施例8与实施例4的区别：步骤（1）中氧化池加入除磷剂12kg：高锰酸钾6kg、聚丙烯酰胺4kg和硅酸钠2kg。
38.实施例9与实施例4的区别：步骤（1）中氧化池加入除磷剂12kg：高锰酸钾8kg、聚丙烯酰胺2kg和硅酸钠2kg。
39.实施例10与实施例6的区别：步骤（1）中氧化池加入40wt％双氧水5l。
40.实施例11实施例6的区别：步骤（1）中氧化池加入40wt％双氧水15l。
41.实施例12与实施例6的区别：步骤（1）中氧化池加入聚合氯化铝4kg。
42.实施例13与实施例6的区别：步骤（1）中氧化池加入聚合氯化铝6kg。
43.实施例14与实施例6的区别：步骤（2）中一号混凝池加入絮凝剂a12kg：聚丙烯酰胺9.6kg和聚合氯化铝为2.4kg。
44.实施例15与实施例6的区别：步骤（2）中一号混凝池加入絮凝剂a12kg：聚丙烯酰胺10kg和聚合氯化铝为2kg。
45.实施例16与实施例6的区别：步骤（2）中一号混凝池加入絮凝剂a12kg：聚丙烯酰胺8kg和聚合氯化铝为4kg。
46.实施例17与实施例6的区别：步骤（2）中一号混凝池加入絮凝剂a12kg：聚丙烯酰胺10.5kg和聚合氯化铝为1.5kg。
47.实施例18与实施例14的区别：步骤（5）中二号混凝池的絮凝剂b15kg：聚丙烯酰胺6kg和氯化铁为9kg。
48.实施例19与实施例14的区别：步骤（5）中二号混凝池的絮凝剂b15kg：聚丙烯酰胺7.5kg和氯化铁为7.5kg。
49.实施例20与实施例18的区别：步骤（1）中氧化池的ph调节为3。
50.实施例21
与实施例18的区别：步骤（1）中氧化池的ph调节为4。
51.实施例22与实施例18的区别：步骤（1）中氧化池的氧化还原电位为350mv时投入一号混凝反应池中。
52.实施例23与实施例18的区别：步骤（1）中氧化池的氧化还原电位为400mv时投入一号混凝反应池中。
53.实施例24与实施例18的区别：步骤（4）中除镍反应池中的ph调节为11。
54.实施例25与实施例18的区别：步骤（4）中除镍反应池中的ph调节为10。
55.对比例对比例1与实施例14的区别：步骤（1）中氧化池加入浓度为40wt％的双氧水25l。
56.对比例2与实施例14的区别：步骤（1）中氧化池加入浓度为40wt％的双氧水2l。
57.对比例3与实施例14的区别：步骤（1）中氧化池加入石灰粉10kg。
58.对比例4与实施例14的区别：步骤（1）中氧化池加入石灰粉60kg。
59.对比例5将100l电镀镍废水打入沉镍反应器，在ph为10左右精准自动计量控制补加10wt％碱液与10kgpam，同时搅拌反应20分钟，停止搅拌静止2小时后，上清液显无色清亮，底部为蓝色镍絮体沉积，随即开启压滤机泵，絮体与水一起进压滤机进行固液分离，绝大多数镍絮体截留在滤布上成镍泥，滤液进入中和桶内；将滤液ph＝10左右自动补加酸(一般采用5％硫酸或8
‑
10％盐酸) 中和调配ph＝6.5，然后通过精密过滤机打入二级串联高效吸附镍柱子，流速为4bv/l，出水为无色清亮。
60.性能检测试验检测实施例1
‑
25和对比例1
‑
5中的处理后的含镍废水中的总磷含量和总镍含量，其中总磷含量和总镍含量采用《gb 11912
‑
89 1 工业废水中镍的快速测定方法》中的方法进行检测；总磷的检测：用过硫酸钾为氧化剂，将处理后的废水消解，用钼酸铵分光光度（gb11893
‑
89）测定总磷含量。
61.表1含镍废水总磷和总镍含量测量 总磷含量（mg/l）总镍含量（mg/l）实施例10.0670.059实施例20.0580.045实施例30.0660.052实施例40.0590.049实施例50.0630.051
实施例60.0520.040实施例70.0570.044实施例80.0690.057实施例90.0680.055实施例100.0550.045实施例110.0560.046实施例120.0550.044实施例130.0540.043实施例140.0460.035实施例150.0490.038实施例160.0580.046实施例170.0590.045实施例180.0390.033实施例190.0450.036实施例200.0480.037实施例210.0440.035实施例220.0430.036实施例230.0450.034实施例240.0410.035实施例250.0430.036对比例10.1250.082对比例20.1160.086对比例30.0360.108对比例40.0370.115对比例50.3180.025结合实施例1
‑
25和对比例5并结合表1可以看出，对比例5为本领域常见的一种含镍废水处理的方式，其不仅进行了絮体沉积而且还进行了高效吸附，进而使电镀含镍废水经过处理后其总镍含量为0.025mg/l，而本申请中没有经过高效吸附却使得电镀含镍废水中的总镍含量达到0.059mg/l以下，操作跟简单，且与现有技术达到了相似的效果，并且本申请中总磷含量为0.058mg/l以下，远远低于现有技术中经过处理后的总磷含量。
62.结合实施例1
‑
3并结合表1可以看出，改变含镍废水处理过程中的改变处理含镍废水的物质用量以及处理工艺参数均会对最终含镍废水处理的效果有影响，在本申请实施例中，选择实施例2的处理工艺参数使得最终得到的电镀含镍废水处理效果最好。
63.结合实施例2和实施例4
‑
5以及对比例3
‑
4并结合表1可以看出，采用本申请石灰粉添加量相较于对比例石灰粉含量处理电镀含镍废水其处理效果较好，本申请采用合适的石灰粉用量，能够很好的对电镀含镍废水处理；结合本申请实施例1
‑
3可以看出，改变石灰粉的用量对最终处理得到的电镀含镍废水的处理效果产生影响。在本申请实施例中，在其他条件不变的情况下，采用实施例2的石灰粉用量，其能够使电镀含镍废水处理的效果达到最佳。
64.结合实施例2和实施例6
‑
9并结合表1可以看出，在相同用量的情况下，改变氧化池中除磷剂的配比均会对最终电镀含镍废水的处理效果产生影响，而在本申请实施例中，选择实施例6中氧化池中除磷剂高锰酸钾：聚丙烯酰胺：硅酸钠为1.5:1.5:1的配比，其对电镀含镍废水的处理效果最好。
65.结合实施例6和实施例10
‑
11并结合表1可以看出，氧化池中双氧水的用量会影响对电镀含镍废水的处理效果，在本申请实施例中，选择实施例6的双氧水的用量以及浓度能够有效提高对电镀含镍废水的处理效果。
66.结合实施例6和实施例12
‑
13并结合表1可以看出，在其他条件不变的情况下，氧化池中聚合氯化铝的不同用量会对电镀含镍废水的处理效果产生影响，本申请中选择实施例6的聚合氯化铝含量，能够进一步降低电镀含镍废水中的总磷和总镍的含量。
67.结合实施例6和实施例14
‑
19并结合表1可以看出，改变混凝池中絮凝剂a和絮凝剂b的用量以及成份配比，会影响电镀含镍废水处理中的总磷和总镍含量，在本申请实施例中，选择实施例14中絮凝剂a的用量以及聚丙烯酰胺和聚合氯化铝的配比，以及选择实施例18中的絮凝剂絮凝剂b的用量以及聚丙烯酰胺和氯化铁的配比能够使得电镀含镍废水处理的总磷和总镍含量达到最低。
68.结合实施例18和实施例20
‑
25并结合表1可以看出，改变电镀含镍废水处理过程中的工艺参数，例如ph值、氧化还原电位等均会对最终处理的含镍污水排放出的水中的总磷和总镍含量有影响，而在本申请实施例中，采用本申请实施例14中的工艺参数进行处理电镀含镍污水其取得的效果最好，经过处理后总磷含量为0.039mg/l，总镍含量仅为0.033mg/l。
69.本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。