1.本发明属于化工环保技术领域，具体涉及一种含甲醛废水的处理方法。
背景技术：
2.甲醛是一种具有高反应活性的小分子有机物，在常温下为气体，具有挥发性，同时还具有强烈的刺激性气味。甲醛是一种对人体危害极大的有机物，人体接触甲醛后会造成皮肤过敏、红肿、瘙痒、眼睛干涩、充血等症状。吸入一定量甲醛气体后，会造成呼吸道黏膜水肿、咳嗽、头痛等不良反应。人体长时间处于甲醛环境下工作、生活，会引起慢性中毒，严重者还会引发白血病、癌症等严重后果。
3.甲醛是农药行业最常用的工业原料之一，在生产过程中会产生大量的含甲醛废水，并且甲醛的含量往往高达上万mg/l。若不加以处理直接排放，不但会污染水源，并且废水中的甲醛极易挥发，对环境和人体造成严重危害，也会对社会造成严重的经济损失。
4.目前甲醛废水的处理方法主要有物理法和化学法：1）物理法主要有吹脱法：吹脱法是利用甲醛易溶于水、沸点低、易挥发的特点，对生产废水中的甲醛用蒸汽进行吹脱预处理，以减少后续处理过程的负荷，改善处理效果。该方法能耗较大，设备要求大，运行不经济。
5.2）化学法主要包括：缩合法和石灰法。
①
缩合法也称尿素法。主要是利用尿素与甲醛在酸性条件下反应可以生成甲基脲沉淀。但此方法与吹脱法一样仅适用于极高浓度的甲醛废水，并且无法满足后续生化处理的需要。此方法多为实验室研究，工业化应用还有待实践。
②
石灰法是在有石灰存在的情况下，甲醛会聚合生成己糖。此方法在处理高浓度甲醛废水时，石灰的使用量会很大，同时会产生等质量的固废，为后续处理产生困难。
6.因此亟需一种步骤简单、对设备要求低且不会产生大量固废的含甲醛废水的处理方法。
技术实现要素：
7.鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种含甲醛废水的处理方法，针对高浓度有机废水处理方法的不足，采用葡萄糖+na2so3联合处理含甲醛废水，该方法步骤简单，对设备要求低，并且不会产生大量固废，能实现短时间内大规模推广。
8.为实现上述目的及其它相关目的，本发明提供了一种含甲醛废水的处理方法，包括将含甲醛废水ph调至大于10、在加热或不加热条件下加入葡萄糖和/或碱金属亚硫酸盐的步骤；进一步地，具体为：将含甲醛废水ph调至大于10，在加热或不加热的条件下加入葡萄糖和/或碱金属亚硫酸盐，加热或不加热，即可；再进一步地，具体为：将含甲醛废水ph调至大于10，在不加热的条件下加入葡萄糖和/或碱金属亚硫酸盐，加热，即可；进一步地，将含甲醛废水ph调至大于11；
再进一步地，将含甲醛废水ph调至大于12；进一步地，所述碱金属选自na或k；再进一步地，所述碱金属为na；进一步地，所述加热条件为加热至80-95℃，加热时间为至少10分钟；再进一步地，所述加热条件为加热至90℃，加热时间为60分钟；进一步地，所述葡萄糖和碱金属亚硫酸盐的质量比为1-5:1-5；再进一步地，所述葡萄糖和碱金属亚硫酸盐的质量比为1:1；进一步地，所述葡萄糖的加入量为废水质量的1-5%；进一步地，所述葡萄糖的加入量为废水质量的2-3%；再进一步地，所述葡萄糖的加入量为废水质量的3%；进一步地，所述碱金属亚硫酸盐的加入量为废水质量的1-5%；进一步地，所述碱金属亚硫酸盐的加入量为废水质量的2-3%；再进一步地，所述碱金属亚硫酸盐的加入量为废水质量的3%；进一步地，将含甲醛废水ph调至大于10后去除沉淀；再进一步地，去除沉淀的方式包括但不限于过滤、抽滤或离心；进一步地，废水中甲醛去除率为≥95.0%；所述废水为甲醛含量为1000-50000mg/l；再进一步地，废水中甲醛去除率为≥98.0%；进一步地，废水甲醛含量为1000-20000mg/l时，葡萄糖和碱金属亚硫酸钠的加入量分别为废水质量的1-2%；再进一步地，废水甲醛含量为10000-20000mg/l时，葡萄糖和碱金属亚硫酸钠的加入量分别为废水质量的1-2%；进一步地，废水甲醛含量为20000-30000mg/l时，葡萄糖和碱金属亚硫酸钠的加入量分别为废水质量的2-3%；进一步地，废水甲醛含量为30000-40000mg/l时，葡萄糖和碱金属亚硫酸钠的加入量分别为废水质量的3-4%；进一步地，废水甲醛含量为40000-50000mg/l时，葡萄糖和碱金属亚硫酸钠的加入量分别为废水质量的4-5%。
9.由于采用了以上技术，本发明与现有技术相比，其显著优点为：1）甲醛在碱性条件下加热能发生糖化反应，此反应可被葡萄糖催化，提高反应速度，本发明采用葡萄糖、na2so3联合去除废水中的甲醛，具有极佳的甲醛去除效率；单独采用na2so3仅适用于甲醛浓度不超过10000mg/l的废水，甲醛浓度过高时，单独使用na2so3时成本会非常高、效果也并不足够令人满意；而单独采用葡萄糖处理高浓度甲醛废水时，甲醛去除率并不佳，即使提高葡萄糖的用量，甲醛去除率也无明显上升；2）本发明对设备要求低，对废水成分要求低，容易进行反应，且具有不产生固废的优点，具有良好的环境效益，处理方法简单、时间短，效率高，适合大规模推广应用；3）本发明克服了现有技术中处理高浓度甲醛废水时由于采用单一催化剂而导致的成本高的问题，na2so3与甲醛反应的化学方程式为：na2so
3 + hcoh + h2o = hoch2so3na + naoh。从而将废水中的甲醛去除，降低废水中甲醛对微生物的毒害作用，提高微生物对废
水中有机物的去除效果。该过程中甲醛的去除率可达到98%以上。
具体实施方式
10.为了更好地理解本发明，以下结合具体实施案例对本发明做进一步详细说明。这些实施例是用于说明本发明的主要反应及基本特征，不受以下实施案例的限制，实施案例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步的调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
11.下面结合实施例，通过对实施例的描述，对本发明做进一步说明。
12.实施例11）预处理：用naoh将甲醛废水的ph调节至11-12，抽滤，去除沉淀，得到上清液；2）除甲醛：上清液甲醛经测定后达到27184mg/l。将废水置于90℃水浴中，在搅拌的过程中同时加入3%（质量比）葡萄糖和3%（质量比）na2so3。反应60min后废水中的甲醛由27184mg/l降低至491mg/l，甲醛去除率为98.19%，将处理后的水样进行蒸馏，馏分中的甲醛浓度进一步降低至304mg/l，去除率达到98.89%。
13.实施例21）预处理：处理甲醛浓度为21261mg/l的甲醛废水，首先用naoh将废水ph调节至11-12；2）除甲醛：同时加入2%葡萄糖和2%na2so3，置于90℃温度下反应60min。废水中的甲醛由21261mg/l降低至201mg/l，甲醛去除率为99.05%。
14.实施例31）预处理：取工业甲醛废水，经测定后甲醛浓度为24193mg/l，用naoh将废水ph调节至11-12；2）除甲醛：加入2%葡萄糖和2%na2so3，置于90℃温度下反应60min。废水中的甲醛由24193mg/l降低至356mg/l，甲醛去除率为98.53%。
15.实施例41）预处理：处理甲醛浓度为45322mg/l的甲醛废水，首先用naoh将废水ph调节至11-12；2）除甲醛：同时加入4%葡萄糖和4%na2so3，置于90℃温度下反应60min。废水中的甲醛由45322mg/l降低至811mg/l，甲醛去除率为98.21%。
16.实施例51）预处理：处理甲醛浓度为6483mg/l的甲醛废水，首先用naoh将废水ph调节至11-12；2）除甲醛：同时加入1%葡萄糖和1%na2so3，置于90℃温度下反应60min。废水中的甲醛由6483mg/l降低至189mg/l，甲醛去除率为97.08%。
17.实施例61）预处理：处理甲醛浓度为13725mg/l的甲醛废水，首先用naoh将废水ph调节至11-12；2）除甲醛：加入5%葡萄糖，置于90℃温度下反应60min。废水中的甲醛由13725mg/l降低至6786mg/l，甲醛去除率为50.56%。
18.实施例71）预处理：处理甲醛浓度为12279mg/l的甲醛废水，首先用naoh将废水ph调节至11-12；2）除甲醛：加入5% na2so3，置于90℃温度下反应60min。废水中的甲醛由12279mg/l降低至8539mg/l，甲醛去除率为30.45%。
19.实施例81）预处理：处理甲醛浓度为31261mg/l的甲醛废水；2）除甲醛：加入5% 葡萄糖和5%na2so3，置于90℃温度下反应60min。废水中的甲醛由31261mg/l降低至24214mg/l，甲醛去除率为22.54%。
20.实施例91）预处理：处理甲醛浓度为34697mg/l的甲醛废水，首先用naoh将废水ph调节至11-12；2）除甲醛：同时加入5% 葡萄糖和5%na2so3，置于75℃温度下反应60min。废水中的甲醛由34679mg/l降低至12120mg/l，甲醛去除率为65.05%。
21.上述实施例仅为本发明的优选技术方案，而不应视为对于本发明的限制，本发明的保护范围应以权利要求记载的技术方案，包括权利要求记载的技术方案中技术特征的等同替换方案为保护范围，即在此范围内的等同替换改进，也在本发明的保护范围之内。