专利名称：2,4-二氯苯酚的提纯方法及装置的制作方法
技术领域：
本发明属于农药化工中间体的 制备方法领域，具体是一种2，4_ 二氯苯酚的提纯方法及装置。
背景技术：
2，4-二氯苯酚是一种很重要的有机中间体，在农药工业上主要用于生产杀虫剂酚线磷和除草剂恶草酮、除草醚、2，4_ 二氯苯氧系列酸及其酯；在医药工业上用来生产驱虫药硫双二氯酚；在助剂工业上用于生产防雾剂TCS。由于近几年国内对2，4-二氯苯酚的下游产品开发力度的加大，特别是防雾剂TCS和农药恶草酮在我国的开发成功，给我国2，4- 二氯苯酚生产行业发展带来了极好的机遇。目前世界上已经实现工业化的2，4-二氯苯酚的生产方法主要有苯酚直接氯化法、混合酚氯化法、邻氯苯酚选择氯化法、对氯苯酚催化氯化法和苯酚催化氯化法5种。苯酚直接氯化法是国内外传统的生产工艺，具有工艺简单、成本低等特点；但是由于其中副产的2，6_ 二氯苯酚理化性质同2，4_ 二氯苯酚非常接近而难以分离导致产品纯度低，无法生产出纯度较高的2，4- 二氯苯酚。其它的2，4- 二氯苯酚合成方法由于市场因素及合成成本高等原因的影响而受到限制。目前2，4-二氯苯酚提纯的方法主要有溶剂萃取法和减压精馏法。溶剂萃取法是将2，4- 二氯苯酚和2，6- 二氯苯酚的混合液融入有机溶剂中，加以其它物质进行萃取分离的方法；这种方法容易产生大量的有机废弃物造成环境污染等缺点。减压精馏法是指利用2，4_ 二氯苯酚和2，6_ 二氯苯酚沸点的差异，在高温条件下通过精馏的方式实现分离；这种方法投资大、能耗大和废气污染严重等缺点。
发明内容
本发明的目的是根据现有技术的不足提供一种2，4- 二氯苯酚的提纯方法，该提纯方法成本低，对环境友好，能节省大量能源，使操作连续进行，满足工业化生产的要求，并且得到的2，4_ 二氯苯酚纯度能够达到98%以上，同时得到纯度达98%以上的副产物2，
6-二氯苯酚。本发明是通过如下技术方案实现的一种2，4_ 二氯苯酚的提纯方法，其步骤包括将粗品2，4-二氯苯酚进行降温结晶至10-20°C后，停止结晶得到晶体并排出母液，将晶体升温发汗至30-50°C，然后排出汗液后得到纯的2，4- 二氯苯酚。所述降温结晶的降温速率为O. 015-0. 0350C /min。所述发汗升温速率为O. 06-0. 08 V /min。将汗液泵入精馏塔釜进行减压精馏，分别得到苯酚、一氯苯酚、2，4-二氯苯酚粗品和2，6-二氯苯酚粗品。所述减压精馏温度为160-180°C，压力为绝对压力20-40mmHg。本发明的另一个目的是提供上述方法的提纯装置。一种用于权利要求I所述提纯方法的提纯装置，其特征在于它包括结晶器，所述结晶器的进料口与物料泵相连，所述结晶器的出料口分别与母液罐、2，4_ 二氯苯酚成品罐、2,6- 二氯苯酚成品罐和汗液罐相连，所述母液罐的出口通往物料泵。所述汗液罐的出口与精馏塔釜相连，所述精馏塔釜的出口分别与2，4_ 二氯苯酚粗品罐、2，6_ 二氯苯酚粗品罐和苯酚及一氯苯酚罐相连，其中，2，4_ 二氯苯酚粗品罐、2，6- 二氯苯酚粗品罐的出口通往物料泵。本发明先进行降温结晶，将产生的晶体收集后重新升温发汗，得到高纯度的2，4- 二氯苯酚，得到的汗液利用真空直接抽至精馏塔釜，进行减压精馏；分别得到苯酚、一氯苯酚、2，4- 二氯苯酚粗品和2，6- 二氯苯酚粗品。苯酚和一氯苯酚重新氯化，2,4- 二氯苯酚和2，6_ 二氯苯酚粗品收集进入各自粗品罐再重新结晶。本发明的精馏简单易操作，采用的分步结晶克服了能耗大、生产成本高，使用有机溶剂危害操作人员健康和造成环境污染等的缺点，并且满足工业化生产的要求。得到纯品2，4_ 二氯苯酚的纯度能够达到98%以上，能够满足制备其它产品的要求。
图I为本发明的工艺流程图；I.物料泵、2.精馏塔釜、3.结晶器、4.母液罐、5. 2，4_ 二氯苯酚成品罐、6. 2，6_ 二氯苯酚成品罐、7.汗液罐、8. 2，4_ 二氯苯酚粗品罐、9. 2，6_ 二氯苯酚粗品罐、10.苯酚及一氯苯酚罐。
具体实施例方式以下结合附图通过具体实施例来进一步说明本发明如图I所示，本发明所述提纯装置包括结晶器3，所述结晶器3的进料口与物料泵I相连，所述结晶器3的出料口分别与母液罐4、2，4- 二氯苯酚成品罐5、2，6- 二氯苯酚成品罐6和汗液罐7相连，所述母液罐4的出口通往物料泵I。所述汗液罐7的出口与精馏塔釜2相连，所述精馏塔釜2的出口分别与2，4- 二氯苯酚粗品罐8、2，6_ 二氯苯酚粗品罐9和苯酚及一氯苯酚罐10相连，其中，2,4- 二氯苯酚粗品罐8、2，6- 二氯苯酚粗品罐9的出口通往物料泵I。实施例I将2，4-二氯苯酚粗品从物料泵I导入结晶器3中，降温结晶，注意观察结晶器中物料情况，当有晶体析出时，继续缓慢降温使晶层长大。降温速率为0.015°C/min。降温至10°C后，排出未结晶的母液至母液罐4中，以O. 06°C/min的速率升温使晶层发汗，发汗终点温度30°C，排出汗液至汗液罐7中，升高温度使晶层熔化，收集熔化的液体至2，4-二氯苯酚成品罐5中并取样分析。收集2，6_ 二氯苯酚晶体至2，6_ 二氯苯酚成品罐6中。得到2，4-二氯苯酚纯度为99. 23%，经过计算，产品收率为99. 13%。母液罐4中的母液通入物料泵I重新结晶。将汗液罐7中的汗液收集后泵入精馏塔釜2中，抽真空，真空控制在20mmHg，加热混合液至160°C，进行减压精馏。分别收集到苯酚、一氯苯酚至苯酚及一氯苯酚罐10、2,4- 二氯苯酚粗品至2，4- 二氯苯酚粗品罐8和2，6- 二氯苯酚粗品至2，6- 二氯苯酚粗品 罐9，高沸点的三氯苯酚从釜底排出。其中苯酚和一氯苯酚可继续氯化；2，4-二氯苯酚粗品和2，6- 二氯苯酚粗品通入物料泵I中重新结晶。
实施例2将2，4_ 二氯苯酚粗品导入结晶器中，降温结晶，注意观察结晶器中物料情况，当有晶体析出时，继续缓慢降温使晶层长大。降温速率为0.020/min。降温至15°C后，排出未结晶的母液，以O. 070C /min的速率升温使晶层发汗，发汗终点温度40°C，排出汗液，升高温度使晶层熔化，收集熔化的液体并取样分析。得到2，4- 二氯苯酚纯度为99. 07%，经过计算，产品收率为99. 22%。将未结晶的汗液收集后泵入精馏塔釜中，抽真空，真空控制在30mmHg，加热混合液至170°C，进行减压精馏。分别收集到苯酚、一氯苯酚、2，4-二氯苯酚粗品和2，6_ 二氯苯酚粗品，高沸点的三氯苯酚从釜底排出。其中苯酚和一氯苯酚可继续氯化；2，4_ 二氯苯酚粗品和2，6- 二氯苯酚粗品通入物料泵I中重新结晶。实施例3将2，4_ 二氯苯酚粗品导入结晶器中，降温结晶，注意观察结晶器中物料情况，当有晶体析出时，继续缓慢降温使晶层长大。降温速率为0.035°C/min。降温至20°C后，排出未结晶的母液，以O. 08°C /min的速率升温使晶层发汗，发汗终点温度50°C，排出汗液，升 高温度使晶层熔化，收集熔化的液体并取样分析。得到2，4_ 二氯苯酚纯度为98. 84%，经过计算，产品收率为94. 63%。将未结晶的汗液收集后泵入精馏塔釜中，抽真空，真空控制在40mmHg，加热混合液至180°C，进行减压精馏。分别收集到苯酚、一氯苯酚、2，4-二氯苯酚粗品和2，6-二氯苯酚粗品，高沸点的三氯苯酚从釜底排出。其中苯酚和一氯苯酚可继续氯化；2，4_ 二氯苯酚粗品和2，6- 二氯苯酚粗品通入物料泵I中重新结晶。本发明的提纯方法成本低，对环境友好，能节省大量能源，使操作连续进行，满足工业化生产的要求，并且得到的2，4_ 二氯苯酚纯度能够达到98%以上，同时得到纯度达98%以上的副产物2，6-二氯苯酚。
权利要求
1.ー种2，4-ニ氯苯酚的提纯方法，其步骤包括将粗品2，4-ニ氯苯酚进行降温结晶至10-20°C后，停止结晶得到晶体并排出母液，将晶体升温发汗至30-50°C，然后排出汗液后得到纯的2，4-ニ氯苯酚。
2.根据权利要求I所述2，4-ニ氯苯酚的提纯方法，其特征在于所述降温结晶的降温速率为 O. 015-0. 035 0C /min。
3.根据权利要求I所述2，4-ニ氯苯酚的提纯方法，其特征在于所述发汗升温速率为O.06-0. 08 0C /min ο
4.根据权利要求I所述2，4-ニ氯苯酚的提纯方法，其特征在于将汗液泵入精馏塔釜进行减压精馏，分别得到苯酚、ー氯苯酚、2，4-ニ氯苯酚粗品和2，6-ニ氯苯酚粗品。
5.根据权利要求4所述2，4-ニ氯苯酚的提纯方法，其特征在于所述减压精馏温度为160-180°C，压カ为绝对压力20-40mmHg。
6.ー种用于权利要求I所述提纯方法的提纯装置，其特征在于它包括结晶器，所述结晶器的进料ロ与物料泵相连，所述结晶器的出料ロ分别与母液罐、2，4_ ニ氯苯酚成品罐、2，6- ニ氯苯酚成品罐和汗液罐相连，所述母液罐的出ロ通往物料泵。
7.根据权利要求6所述提纯装置，其特征在于所述汗液罐的出口与精馏塔釜相连，所述精馏塔釜的出口分别与2，4_ ニ氯苯酚粗品罐、2，6_ ニ氯苯酚粗品罐和苯酚及ー氯苯酚罐相连，其中，2，4- ニ氯苯酚粗品罐、2，6- ニ氯苯酚粗品罐的出口通往物料泵。
全文摘要
本发明提供了一种2，4-二氯苯酚的提纯方法，其步骤包括将粗品2，4-二氯苯酚进行降温结晶至10-20℃后，停止结晶得到晶体并排出母液，将晶体升温发汗至30-50℃，然后排出汗液后得到纯的2，4-二氯苯酚。本发明的精馏简单易操作，采用的分步结晶克服了能耗大、生产成本高，使用有机溶剂危害操作人员健康和造成环境污染等的缺点，并且满足工业化生产的要求。得到纯品2，4-二氯苯酚的纯度能够达到98％以上，能够满足制备其它产品的要求。
文档编号B01D9/02GK102659529SQ20121012816
公开日2012年9月12日 申请日期2012年4月27日 优先权日2012年4月27日
发明者刘国平, 刘建华, 刘跃, 廖艳, 张世钢, 李传林, 李作荣, 李波, 殷宏, 熊金华, 范文涛, 薛光才, 鄢圣光 申请人:沙隆达集团公司