本发明涉及空气杀菌除味技术领域，具体地说，涉及一种兼具杀菌功能的除味剂及其制备方法。
背景技术：
作为第三污染时期的标志，“室内空气污染”已成为人们越来越关注的话题，人们平均每天绝大多数的时间是在室内度过，室内空气质量直接影响着人们的身体健康。有调查显示，室内空气污染程度常常比室外空气污染严重2-3倍，在某些情况下甚至可达100倍以上，所以，解决当前日益凸显的室内空气污染问题已经刻不容缓。
目前，在家庭装修完成后，各种装修材料、地毯、家具、布艺、板材等会挥发出许多有害污染物，主要包含甲醛、苯系物和其它挥发性有机物(VOCs)，并伴随有漂浮的细菌病毒等，导致室内会有非常难闻的异味。
以二氧化钛(TiO2)为代表的光触媒被广泛应用在涂料和装修治理中。实验证明，光触媒在污染物消除方面确实有效，从理论上来说不会造成二次污染。但是，光触媒产品的最大的弱点是必需有阳光或是紫外线的照射，每平方米达到2W的光照强度才能充分启动光触媒的治污能力，一般的室内环境不能达到很好的启动效果。市场上的其它空气除味剂多以香型掩盖或被动吸附的方法，不能有效吸收或除去气味，且存在即时性而不能达到持久的效果。
天然植物提取液能够迅速消除异味而不是暂时的掩盖异味，它们大多含有多个共轭双键体系，具有较强的提供电子对的能力，这样增加了异味分子的反应活性。另外，植物提取液中的有效成份倍半萜多酯类、醇类化合物具有较强的生物活性,能够有效攻击空气中的异味成分和病菌，削弱了异味分子中的化合键，使得异味分子的不稳定性增加，此时的异味分子因上述两种原因使得它很容易与其他分子进行化学反应。然而单纯的植物提取液易挥发，使得除味效果难以持久。
技术实现要素：
为了克服现有技术中室内有害气体吸附剂吸附效果差、作用时间短等技术问题，本发明提供了一种可持续吸附环境中有害气体的除味剂，在去味的同时，能够很好的杀死室内的病菌，且作用时间持久。
为解决上述技术问题，本发明提供一种室内空气除味剂，该室内空气除味剂兼具杀菌功能，可持续吸附环境中有害气体的除味剂，在去味的同时，能够很好的杀死室内的病菌，且作用时间持久。
具体而言，本发明所述空气除味剂，以重量份计，由包括如下组分的原料制备而成：植物提取液1-5份，超支化聚酰胺胺2-5份，助剂A2-10份，助剂B5-10份，以及去离子水70-90份；所述助剂A为二醇醚，所述助剂B为丙二醇。
优选地，本发明所述空气除味剂，以重量百分比计，由如下组分的原料制备而成：植物提取液1-5％，超支化聚酰胺胺2-5％，助剂A2-10％，助剂B5-10％，以及去离子水余量；所述助剂A为二醇醚，所述助剂B为丙二醇。
其中，所述植物提取液优选苦参提取液与选自艾草提取液、野菊花提取液和洋甘菊提取液中至少一种的混合液。
本发明的苦参提取物在除味剂中起主要的抗菌消毒作用，苦参提取物的苦参碱具有较广谱的杀菌活性，除在医药上的消炎抑菌活性外，苦参碱也对多种病菌具有较强的生物活性。不仅可以用于空气消毒，还可以对衣物、家居等物体表面进行消毒，满足了人们的普遍的抗菌消毒要求。
采用上述搭配，所述植物提取液具有更为显著的除异味效果。
本发明所述的苦参提取液为苦参的30％-70％乙醇提取物；具体即以苦参为原料，经30％-70％乙醇提取得到，其中富含苦参碱、氧化苦参碱等生物碱和苦参醇、苦参啶醇等黄酮类化合物(活性成分)；具体的提取手段可采用常规技术，如可参照索式提取法。此外，所述苦参提取液也可以经市售够得，如本发明所述的苦参提取液可购自深圳英博特进出口贸易有限公司，其中活性成分(黄酮类化合物)的含量在15～20％。
本发明所述的艾草提取液为艾草的30％-50％乙醇提取物；具体即以艾草为原料，经30％-50％乙醇提取得到，其中富含1.8-桉叶素、松油醇、侧柏醇、莰烯等多种活性成分，具体的提取手段可采用常规技术，如可参照回流提取法。此外，所述艾草提取液也可以经市售够得，如本发明所述的艾草提取液可购自深圳英博特进出口贸易有限公司，其中活性成分(如上所述)的含量在15～20％。
本发明所述的野菊花提取液为野菊花的水提物；具体即以野菊花为原料，经水提取得到，其中富含黄酮类、半萜烯类、多糖、菊醇和微量元素等多种活性成分，具体的提取手段可采用常规技术，如可参照水蒸气蒸馏法。此外，所述野菊花提取液也可以经市售够得，如本发明所述的野菊花提取液可购自深圳英博特进出口贸易有限公司，其中活性成分(如上所述)的含量在15～20％。
本发明所述的洋甘菊提取液为洋甘菊的50％-80％乙醇提取物；具体即以洋甘菊为原料，经50-80％乙醇提取得到，其中富含黄酮类、菊花内酯、菊酮和菊醇等多种活性成分，具体的提取手段可采用常规技术，如可参照超声浸提法。此外，所述洋甘菊提取液也可以经市售够得，如本发明所述的洋甘菊提取液可购自深圳英博特进出口贸易有限公司，其中活性成分成分(如上所述)的含量在15～20％。
优选地，所述植物提取液为苦参提取液和野菊花按重量比1:1组成的混合液，以实现更理想的协同效应。
本发明所述超支化聚酰胺胺由二乙烯基三胺以及丙烯酸甲酯两种单体合成得到，现有技术公开的多种超支化聚酰胺胺的合成方法都可以用于实现本发明。
作为优选方案，本发明同时提供了所述超支化聚酰胺胺的一种理想的合成方法，具体包括如下步骤：
(1)向二乙烯基三胺的甲醇溶液中加入丙烯酸甲酯，在0-20℃下，进行加成反应，反应时间不超过12小时(优选6±1小时)；其中，二乙烯基三胺与丙烯酸甲酯的摩尔比为1:1；
(2)反应结束后分四个阶段依次升温至60℃、100℃、120℃和140℃，前两个升温阶段用水泵保持真空，后两个升温阶段换用油泵保持真空，总反应时间为6-24小时(优选12±1小时)；即得超支化聚酰胺胺。
本发明采用一步法合成超支化聚酰胺胺，所用原料均为化工领域中常用的中间体，易于获得，操作步骤简单。
本发明所述超支化聚酰胺胺由于分子间具有大量的伯胺、仲胺、叔胺基团，对甲醛等有害物质具有高度吸附分解能力，使除醛效率非常高，同时，其高度支化的内部独特的纳米微孔三维结构可以螯合离子和吸附有机小分子。另外其分子呈无链缠结网状结构，成膜性好，同时末端含有大量亲水性基团(-NH2)，能够在水中形成乳液，可以使植物提取液的有效成分稳定存在于基体中，在阻挡异味释放的同时高效吸收空气中的异味，并可保持长效吸附作用，持续吸收分解游离在空气中的有害物质。
因而本发明把超支化聚酰胺胺吸附降解有机物的能力同植物提取液除味杀菌等的优良特性结合起来，利用相应助剂进一步改善其物化性能，制备稳定持久的复合型空气除味剂,对于治理室内空气污染问题有着十分重要的意义。
本发明所述助剂A优选为丙二醇甲醚，丙二醇正丙醚，丙二醇正丁醚中的一种或多种的混合物，更优选地，为丙二醇正丙醚和丙二醇正丁醚按重量比1:1组成的混合物。
本发明采用二醇醚作为助剂A，其具有适宜的HLB值，极高的安全性和极好的化学稳定性。可以提高植物提取液本身及与超支化聚酰胺胺混合的稳定性，从而提高除异味的效率且能均匀的保持，即使开窗通风也能够使有效成分保持一定强度且均匀分布在室内空间。
作为本发明的一个优选方案，本发明提供一种室内空气除味剂，以重量百分比计，由如下组分的原料制备而成：植物提取液1-5％，超支化聚酰胺胺2-5％，助剂A2-10％，助剂B5-10％，以及去离子水余量；
其中，所述植物提取液为苦参提取液和野菊花提取液按重量比1:1组成的混合液；所述超支化聚酰胺胺由二乙烯基三胺以及丙烯酸甲酯合成得到；所述助剂A为丙二醇正丙醚和丙二醇正丁醚按重量比1:1组成的混合液；所述助剂B为丙二醇。
在上述配方下，所述室内空气除味剂能够更加稳定、均匀、有效。
本发明的另一个目的是提供所述除味剂的制备方法，所述制备方法具体为：向所述超支化聚酰胺胺中加入其2-8倍重量份的所述去离子水，然后加入所述植物提取液以及所述助剂A，搅拌，再依次加入所述助剂B及剩下的所述去离子水，搅拌均匀，即得空气除味剂。
优选地，向所述超支化聚酰胺胺中加入其5倍重量份的所述去离子水。
本发明以去离子水作为主要溶剂，加入超支化聚酰胺胺、天然植物提取液及其它助剂，进行适当混匀复配而成，本身为不含挥发性有机污染物的水溶液，使用时不会危害人体健康，且对环境友好。
此外，本发明所述除味剂虽然含有植物提取物，但其稳定性良好，使用过程中发现，即使存放三年，依然能够保持原有的空气吸附、净化效果不变，保质期在三年以上，且成本低廉，具有广阔的应用前景。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所用原料均为市售商品。
如苦参提取液、艾草提取液、野菊花提取液和洋甘菊提取液可分别购自深圳英博特进出口贸易有限公司和陕西博林生物技术有限公司。
本发明中涉及到的百分号“％”，若未特别说明，是指重量百分比；但溶液的百分比，除另有规定外，是指100mL溶液中含有溶质的克数。
实施例1
本实施例提供了合成超支化聚酰胺胺(用于以下实施例)的方法，具体过程如下：
(1)向体积浓度为35％的二乙烯基三胺的甲醇溶液中加入丙烯酸甲酯，于0-20℃发生加成反应，反应时间为5小时；其中，二乙烯基三胺与丙烯酸甲酯的摩尔比为1:1；
(2)反应结束后分四个阶段升温至60℃、100℃、120℃和140℃，其中初期(升温至60℃、100℃，升温速度可采用经验值)阶段用水泵保持真空，阶段三(升温至120℃、140℃，升温速度可采用经验值)后换用油泵。总共反应时间为24小时。即得超支化聚酰胺胺。
实施例2
本实施例提供一种兼具杀菌功能的室内空气除味剂，原料成分包括超支化聚酰胺胺、植物提取液、二醇醚、丙二醇和去离子水，各原料成分的重量比例为：超支化聚酰胺胺占5％，苦参提取液占2.5％，野菊花提取液占2.5％，丙二醇正丙醚占5％，丙二醇正丁醚占5％，，丙二醇占10％，去离子水占70％。
实施例3
本实施例提供一种兼具杀菌功能的室内空气除味剂，原料成分包括超支化聚酰胺胺、植物提取液、二醇醚、丙二醇和去离子水，各原料成分的重量比例为：超支化聚酰胺胺占5％，苦参提取液占2.5％，艾草提取液占2.5％，丙二醇正丙醚占5％，丙二醇正丁醚占5％，丙二醇占10％，去离子水占70％。
实施例4
本实施例提供一种兼具杀菌功能的室内空气除味剂，原料成分包括超支化聚酰胺胺、植物提取液、二醇醚、丙二醇和去离子水，各原料成分的重量比例为：超支化聚酰胺胺占2％，苦参提取液占0.5％，野菊花提取液占0.5％，丙二醇正丙醚占1％，丙二醇甲醚占1％，丙二醇占5％，去离子水占90％。
实施例5
本实施例提供一种兼具杀菌功能的室内空气除味剂，原料成分包括超支化聚酰胺胺、植物提取液、二醇醚、丙二醇和去离子水，各原料成分的重量比例为：超支化聚酰胺胺占3％，苦参提取液占2％，艾草提取液占1％，洋甘菊提取液占2％，丙二醇正丙醚占5％，丙二醇正丁醚占5％，丙二醇占5％，去离子水占77％。
实施例6
本实施例提供一种兼具杀菌功能的室内空气除味剂，原料成分包括超支化聚酰胺胺、植物提取液、二醇醚、丙二醇和去离子水，各原料成分的重量比例为：超支化聚酰胺胺占2％，苦参提取液占2％，洋甘菊提取液占2％，丙二醇正丙醚占5％，丙二醇占5％，去离子水占84％。
实施例7
本实施例提供实施例2-6任一项所述空气除味剂的制备方法，具体为：向所述超支化聚酰胺胺中加入其5倍重量份的所述去离子水，然后加入所述植物提取液以及所述助剂A，搅拌，再依次加入所述助剂B及剩下的所述去离子水，搅拌均匀，即得。
为了进一步验证本发明所述室内空气除味剂的优异应用性能，本发明同时展开了一系列性能验证实验，篇幅所限，此处仅列举1个具备代表性的实验例。
实验例1
实验对象：胶合板
实施例2-4：本发明实施例2-4所制备得到的室内空气除味剂；
对照组1：市售的异味清除剂(购自上海某环保生物技术有限公司)，主要成分为零陵香、桉叶、薄荷提取液；
对照组2：与实施例2相比，区别点仅在于不加入超支化聚酰胺胺；
实验方法：以胶合板作为异味释放源，称取1kg大小均一的胶合板样品，喷涂实施例2，3，4中的空气除味剂，自然风干后，放入小型环境舱(直径42cm，高72cm)底部，然后将小型环境舱密封。作为对照试验，以对照组1、对照组2的除味剂作对胶合板样品作相同的上述处理，同时准备空白胶合板样品(未做任何处理)，同样条件下，密闭放置。
1天后、3天后和7天后打开环境舱，由6名参与者根据以下基准判断所闻到的异味。其中，试验中，除了1天后、3天后和7天后打开环境舱以外，将环境舱维持密闭的状态。同时采用酚试剂法测定了1天后、3天后和7天后环境舱内的甲醛浓度。
评价基准
1分：闻到稍微弱的异味
2分：闻到微弱的异味
3分：闻到稍浓烈的异味
4分：闻到浓烈的异味
实验结果：空气除味剂的性能实验结果如表1所示
表1
异味的判定结果为6名参与者判定结果的平均值。
通过表1可以看出，实施例2-6的空气除味剂对甲醛及异味的清除效果好且持久。相比于对照组1和2，更适合空气中甲醛及异味等有害气体的清除。
以上所述，仅为本发明之较佳实施例而已，当不能限定本申请实施范围，即在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。