制备矿化的微胶囊的方法与流程

本发明涉及制备矿化的核-壳微胶囊浆料的方法，其中矿化的微胶囊具有矿物层。该方法的显著特征在于在该方法中需要很少量的多异氰酸酯。通过所述方法可获得的矿化的核-壳微胶囊浆料也是本发明的目的。包含所述微胶囊的加香组合物和消费品，特别是家庭护理产品或个人护理产品形式的已加香消费品也是本发明的一部分。
背景技术：
：香料(日化香精)工业面临的问题之一是有气味化合物由于其挥发性，特别是“前调(头香)”的挥发性，其所提供的嗅觉益处相对较快地丧失。该问题通常使用递送系统，例如含有香料的胶囊，以受控方式释放芳香来解决。为了成功地用于消费品，香料递送系统必须满足一定数量的标准。第一个要求涉及侵蚀性介质中的稳定性。实际上，递送系统可能遭受稳定性问题，特别是当掺入到基于表面活性剂的产品如去污剂中时，其中所述系统倾向于降解并丧失香料保持能力的功效。胶囊也很难同时具有良好的稳定性和良好的分散性。分散因子非常重要，因为胶囊的聚集增加了含胶囊产品相分离的趋势，这是一个真正的缺点。另一方面，由于需要在有所需求时释放香料，因此香料递送系统还必须在消费者实际使用最终产品期间发挥作用，特别是在气味性能方面。例如，香料工业所面临的另一个问题是提供一种递送系统，该递送系统很好地沉积在用于处理(最终产品通过该处理而旨在使用)的基底上，例如纺织品、皮肤、头发或其他表面，从而即使经过漂洗步骤也残留在基底上。为了解决这个具体问题，在现有技术中已经描述了阳离子胶囊的使用。还已知阳离子胶囊在几种应用中可以更好地分散。例如，wo01/41915公开了一种制备带有阳离子电荷的胶囊的方法。据称这种方法适用于多种微胶囊，特别是提到了聚氨酯-聚脲微胶囊。胶囊形成后，将其置于有利于用阳离子聚合物处理的介质中。在碱性胶囊浆料纯化后，用阳离子聚合物进行处理，以消除在胶囊壁形成过程中未掺入胶囊壁的阴离子或中性聚合物，以及包封过程中涉及的其他游离带电荷化合物。特别地，将胶囊稀释，分离，然后再悬浮于水中，或者甚至洗涤以进一步消除阴离子化合物。纯化步骤后，剧烈搅动胶囊并加入阳离子聚合物。为此，引用了聚乙烯吡咯烷酮的部分季铵化的共聚物，以及许多其他合适的聚合物。所描述的方法包括在胶囊形成之后的几个步骤，因此，所述方法是耗时的并且在经济上没有收益。us2006/0216509也公开了使聚脲胶囊带正电的方法。该方法涉及在壁形成过程中添加多胺，从而使胶囊具有潜伏电荷，这取决于介质的ph。一旦形成，胶囊随后通过酸作用或烷基化被阳离子化以带有永久性正电荷。因此，阳离子化合物与胶囊壁反应，化学地改变了胶囊壁。wo2009/153695公开了一种简化的方法，该方法用于制备带有永久性正电荷的聚脲微胶囊，该聚脲微胶囊基于使用特定的稳定剂并且在基底上呈现良好的沉积。因此，仍然需要使用新的递送系统，同时不损害微胶囊的性能，特别是在消费品中的沉积和稳定性方面，以及在活性成分递送方面递送良好的性能方面。本发明解决了这个问题，因为它提供了新的微胶囊和使用有限量的多异氰酸酯来制备微胶囊的方法，与迄今已知的例如阳离子递送系统相比，该微胶囊在沉积性能方面显示出改善。技术实现要素：本发明提供了一种制备具有增强的沉积性能的微胶囊的方法。特别地，矿物层在微胶囊的壳上的特定生长出乎意料地极大地提高了微胶囊在基底上的沉积百分比。此外，即使在该方法中使用了有限量的多异氰酸酯，所述微胶囊在消费基料上也显示出令人满意的稳定性。因此，本发明的第一个目的是制备矿化的核-壳微胶囊浆料的方法，该方法包括以下步骤：(i)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基的多异氰酸酯溶解在包含疏水性材料的油中以形成油相，该疏水性材料优选为香料油；(ii)制备带电乳化剂的水溶液以形成水相；(iii)将该油相添加到该水相中以形成水包油乳液；(iv)施加适于引发界面聚合的条件以形成浆料形式的核-壳微胶囊；(v)在微胶囊壳上吸附至少一种矿物前体；(vi)施加适于引发矿物层在微胶囊壳上生长的条件，其特征在于，基于步骤(iv)的浆料的总重量，多异氰酸酯的添加量小于1重量％。本发明的第二个目的是可通过上述方法获得的矿化的核-壳微胶囊浆料。本发明的第三个目的是包含如上定义的微胶囊的加香组合物，其中油基核包含香料。本发明的第四个目的是一种消费品，其包含如上定义的微胶囊或加香组合物。本发明的第五个目的是改善微胶囊在表面上的沉积的方法，该方法包括用如上定义的加香组合物或消费品来处理所述表面。附图说明图1表示根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊a)的扫描电子显微照片。图2表示根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊b)的扫描电子显微照片。图3表示根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊c)的扫描电子显微照片。图4表示根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊d)的扫描电子显微照片。图5表示对比的未矿化的微胶囊(胶囊x)的扫描电子显微照片。图6表示根据本发明的微胶囊的能量分散光谱(eds)。图7表示本发明的矿化的微胶囊(胶囊a、b、c和d)与光滑对照胶囊(胶囊x)相比从模型表面活性剂混合物沉积到头发上的微胶囊百分比。图8表示微胶囊的热重分析。图9表示本发明的微胶囊在织物柔软剂和沐浴露基料中的香料油泄漏量(37℃–1周)。图10表示在闻香纸擦拭之前和之后，止汗剂基料中微胶囊浆料的嗅觉影响。图11表示已经在模型表面活性剂混合物中温育三个月的根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊c)的扫描电子显微照片。具体实施方式除非另有说明，百分比(％)是指组合物的重量百分比。定义本发明中的“核-壳微胶囊”或类似表述是指胶囊具有微米范围的粒度分布(例如平均直径(d(v,0.5))，优选为约1至3000μm)的胶囊，其包括一个固态的基于低聚物的外壳或一个聚合物外壳，以及一个被外壳包围的内部连续相。为了避免疑问，凝聚层在本发明中被认为是核-壳微胶囊。对于“矿化的核-壳微胶囊”，应理解为具有通过无机固体结晶材料的生长所引发的矿化表面的微胶囊。对于“带电的乳化剂”，应理解为具有乳化性质且带负电荷和/或带正电荷的化合物。带电的乳化剂可以是带电的生物聚合物。对于“带电的生物聚合物”，应理解为这样一种生物聚合物，其是带负电荷的(阴离子生物聚合物)和/或带正电荷的(阳离子或质子化生物聚合物)和/或两性离子。作为非限制性例子，可以列举阿拉伯胶、果胶、丝胶蛋白、酪蛋白酸钠和两亲性蛋白如大豆、豌豆、牛奶、牛血清白蛋白、明胶作为阴离子生物聚合物。对于“生物聚合物”，是指由活的生物体产生的生物大分子。生物聚合物的特征在于分子量分布范围为1,000(1千)至1,000,000,000(10亿)道尔顿。这些大分子可以是碳水化合物(基于糖)或蛋白质(基于氨基酸)或两者的组合(胶)，并且可以是直链的或支链的。根据本发明的生物聚合物可以进一步经化学改性。根据一个实施方案，生物聚合物是两亲性或阴离子性的，即在ph大于9的水中带负电荷。在本发明的上下文中，“矿物层”由稳定的无机结晶或无定形相组成，其垂直于壳的终止(terminating)带电表面生长，以产生纹理化的矿物质表面。对于“矿物前体”，应理解为所希望的矿物相的生长所需要的矿物前体。矿物前体优选是矿物水溶性盐，其含有用于所希望的固体矿物相的生长的必需离子。在本发明的上下文中使用术语“温育”来描述将微胶囊浸没在前体溶液中并使其有时间与微胶囊相互作用的行为。对于“聚脲基”壁或壳，是指聚合物包含通过氨基官能交联剂或异氰酸酯基团水解产生的脲键，以产生能够在界面聚合期间进一步与异氰酸酯基团反应的氨基。对于“聚氨酯基”壁或壳，是指聚合物包含通过在界面聚合期间多元醇与异氰酸酯基团反应产生的氨基甲酸酯键。为了清楚起见，本发明中的表述“分散体”是指一种体系，其中颗粒分散在不同组成的连续相中，并且其具体包括悬浮液或乳液。根据本发明的“疏水性材料”可以是“惰性”材料，例如溶剂或活性成分。根据一个实施方案，疏水性材料是疏水性活性成分。对于“活性成分”，是指当与水混合时形成两相分散体的任何材料，即单一成分或多成分的混合物。疏水性活性成分优选从由调味料、调味料成分、香料、香料成分、营养制品、化妆品、昆虫防治剂、杀生物剂活性物质以及它们的混合物构成的群组中选出。疏水性内相中存在的昆虫防治剂的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，本领域技术人员能够基于其一般知识并根据的预期用途或应用来选择它们。这类驱虫剂或诱虫剂的例子是桦木、deet(n,n-二乙基间甲苯酰胺)、柠檬桉(corymbiacitriodora)的精油和其活性化合物对薄荷烷-3,8-二醇(pmd)、埃卡瑞丁(icaridin)(羟乙基异丁基哌啶甲酸酯)、荆芥内酯(nepelactone)、香茅油、印度楝树油、香杨梅(bogmyrtle)(myricagale)、驱蚊灵(dimethylcarbate)、三环癸烯基烯丙基醚、ir3535(3-[n-丁基-n-乙酰基]氨基丙酸乙酯、乙基己二醇、邻苯二甲酸二甲酯、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、避蚊酮(indalone)、ss220、基于邻氨基苯甲酸酯的驱虫剂，以及它们的混合物。根据一个具体实施方案，疏水性活性成分包含香料与从营养制品、化妆品、昆虫防治剂和杀生物剂活性物质构成的群组中选出的另一种成分的混合物。根据一个具体实施方案，疏水性活性成分包含香料。通过“香料油”(或称“香料”)，在此是指在约20℃下为液体的成分或组合物。根据上述实施方案中的任一个，所述香料油可以是单独的加香成分或加香组合物形式的多种成分的混合物。作为“加香成分”，这里是指这样一种化合物，其主要目的是用于赋予或调节气味。换句话说，要被认为是加香成分，必须被本领域技术人员公认为能够以主动或愉快的方式至少赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。为了本发明的目的，香料油还包括加香成分与一起改善、增强或改变加香成分的递送的物质(例如香料前体、乳液或分散体)的组合，以及除了改变或赋予气味以外还赋予额外益处的组合，所述额外益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、昆虫防治。疏水性内相中存在的加香成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学分类，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何，许多这些助成分都列于参考文献诸如s.arctander的著作perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。加香成分可以溶解在香料工业中目前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。此类溶剂的例子是邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、(松香树脂，可得自eastman)、苯甲酸苄酯，柠檬酸乙酯、柠檬烯或其他萜烯，或异链烷烃。优选地，溶剂是非常疏水性的并且是高度空间位阻的，例如或苯甲酸苄酯。优选地，香料包含少于30％的溶剂。更优选地，香料包含少于20％，甚至更优选少于10％的溶剂，所有这些百分比均由相对于香料总重量的重量来定义。最优选地，香料基本上不含溶剂。优选的加香成分是具有高空间位阻的成分，特别是来自以下组中之一的那些成分：-组1：包含被至少一个直链或支链c1-c4烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；-组2：包含被至少一个直链或支链c4-c8烷基或烯基取代基取代的环戊烷、环戊烯、环戊酮或环戊烯酮环的加香成分；-组3：包含苯环的加香成分，或者包含被至少一个直链或支链c5-c8烷基或烯基取代基取代的、或被至少一个苯基取代基取代并且可选地被一个或多个直链或支链c1-c3烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；-组4：包含至少两个稠合或连接的c5和/或c6环的加香成分；-组5：包含樟脑样环结构的加香成分；-组6：包含至少一个c7-c20环结构的加香成分；-组7：logp值高于3.5并含有至少一个叔丁基或至少一个三氯甲基取代基的加香成分；来自这些组中每一组成分的例子有：-组1：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、异环柠檬醛、薄荷酮、异薄荷酮、(2,2-二甲基-6-亚甲基-1-环己烷甲酸甲酯，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、橙花酮、萜品醇、二氢萜品醇、乙酸萜烯酯、乙酸二氢萜烯酯、二戊烯(dipentene)、桉油醇、己酸酯(hexylate)、玫瑰醚、((s)-1,8-对薄荷二烯-7-醇，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、l-对薄荷烯-4-醇、乙酸(1rs,3rs,4sr)-3-对薄荷酯、(1r,2s,4r)-4,6,6-三甲基-双环[3,1,1]庚-2-醇、(四氢-4-甲基-2-苯基-2h-吡喃，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、乙酸环己酯、乙酸三甲基环己酯(cyclanol)、(1,4-环己烷二乙基二甲酸酯，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、((3ars,6sr,7asr)-全氢-3,6-二甲基-苯并[b]呋喃-2-酮，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、((6r)-全氢-3,6-二甲基-苯并[b]呋喃-2-酮，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二恶烷、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛；-组2：(e)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源：givaudansa，瑞士韦尔涅)、(1'r,e)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇(来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、((1'r,e)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'基)-4-戊烯-2-醇，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、2-庚基环戊酮(fleuramone)、hc(甲基-顺-3-氧-2-戊基-1-环戊烷乙酸酯，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、(2,2,5-三甲基-5-戊基-1-环戊酮，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、(3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-戊醇(来源：givaudansa，瑞士韦尔涅)；-组3：大马酮、(1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、nectalactone((1'r)-2-[2-(4'-甲基-3'-环己烯-1'-基)丙基]环戊酮)、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、大马烯酮、(1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮和1-(3,3-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮的混合物，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、β(1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、(丙酸(1s,1'r)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、乙酸2-叔丁基-1-环己酯(来源：internationalflavorsandfragrances，美国)、(1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、反式-1-(2,2,6-三甲基-1-环己基)-3-己醇(来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、(e)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、异丁酸萜烯酯、(乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、8-甲氧基-1-对薄荷烯、(丙酸(1s,1'r)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、对叔丁基环己酮、薄荷烯硫醇、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、环己基丙酸烯丙酯、水杨酸环己酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯甲酯、碳酸乙酯2-甲氧基-4-甲基苯基酯、碳酸4-乙基-2-甲氧基苯基酯甲酯；-组4：甲基柏木酮(来源：internationalflavorsandfragrances，美国)、岩兰酯(verdylate)、岩兰醇(vetyverol)、岩兰酮(vetyverone)、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮(来源：internationalflavorsandfragrances，美国)、(5rs,9rs,10sr)-2,6,9,10-四甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯和(5rs,9sr,10rs)异构体、6-乙基-2,10,10-三甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯、1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4-茚酮(来源：internationalflavorsandfragrances，美国)、(3-(3,3-二甲基-5-茚满基)丙醛和3-(1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛的混合物，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、(3',4-二甲基-三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-烯-9-螺-2'-环氧乙烷，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、9/10-乙基二烯-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一烷、(乙酸全氢-5,5,8a-三甲基-2-萘基酯，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、1-萘醇(octalynol)、(十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯以及丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯、(+)-(1s,2s,3s)-2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚烷-3-螺-2'-环己烯-4'-酮；-组5：樟脑、冰片、乙酸异冰片酯、8-异丙基-6-甲基-双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、樟脑蒎烯(camphopinene)、柏木甲醚(8-甲氧基-2,6,6,8-四甲基-三环[5.3.1.0(1,5)]十一烷，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、雪松烯、雪松烯醇、雪松醇、(9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮和10-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮的混合物，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、3-甲氧基-7,7-二甲基-10-亚甲基-双环[4.3.1]癸烷(来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)；-组6：(三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]-三癸-4,8-二烯，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、黄葵内酯lg((e)-9-环十六烯-16-内酯，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、(环十五烯内酯，产地：firmenichsa，瑞士日内瓦)、麝香烯酮(3-甲基(4/5)-环十五烯酮，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、麝香酮(来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、(十五内酯，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、(环十五酮，来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷(来源：firmenichsa，瑞士日内瓦)、麝香t(astrotone)、4,8-环十二碳二烯-1-酮；-组7：(来源：givaudansa，瑞士韦尔涅)、松香油。优选地，香料包含至少30％，优选至少50％，更优选至少60％从如上定义的组1至组7中选出的成分。更优选地，所述香料包含至少30％，优选至少50％从如上定义的组3至组7中选出的成分。最优选地，所述香料包含至少30％，优选至少50％从如上定义的组3、组4、组6或组7中选出的成分。根据另一个优选的实施方案，香料包含至少30％，优选至少50％，更优选至少60％的logp高于3，优选高于3.5，甚至更优选高于3.75的成分。优选地，在本发明中使用的香料含有小于其自身重量10％的伯醇，小于其自身重量15％的仲醇和小于其自身重量20％的叔醇。有利地，在本发明中使用的香料不含任何伯醇，而含有少于15％的仲醇和叔醇。根据一个实施方案，油相(或油基核)包括：-25～100wt％的香料油，其包含至少15wt％的具有logt<-4的高冲击香料原料，和-0～75wt％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm3。“高冲击香料原料”应理解为logt<-4的香料原料。化学化合物的气味阈值浓度部分地由其形状、极性、部分电荷和分子量决定。为方便起见，阈值浓度表示为阈值浓度的常用对数，即log[阈值](“logt”)。“密度平衡材料”应理解为密度大于1.07g/cm3并且优选具有低气味或无气味的材料。通过使用气相色谱仪(“gc”)来测定加香化合物的气味阈值浓度。具体地，校准气相色谱仪以使用已知浓度和链长分布的烃标准物确定由注射器注入的香料油成分的精确体积、精确的分流比和烃响应。准确地测量空气流速，并且假设人吸入的持续时间持续12秒，计算采样体积。由于在任何时间点检测器处的精确浓度是已知的，因此吸入的每体积质量是可知的，所以加香化合物的浓度是可知的。为了确定阈值浓度，将溶液以反算浓度递送到嗅探口。小组成员嗅探gc流出物并确定察觉到气味时的保留时间。所有小组成员的平均值确定了加香化合物的气味阈值浓度。气味阈值的确定更详细地描述于c.vuilleumieretal.,multidimensionalvisualizationofphysicalandperceptualdataleadingtoacreativeapproachinfragrancedevelopment,perfume&flavorist,vol.33,september,,2008,pages54-61。在wo2018115250中描述了具有logt＜-4的高冲击香料原料和具有大于1.07g/cm3的密度的密度平衡材料的性质，其内容通过引用包括在内。根据一个实施方案，logt<-4的高冲击香料原料从下表a的列表中选出。表a：logt<-4的高抗冲香料原料根据一个实施方案，logt<-4的香料原料是从由醛、酮、醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的。根据一个实施方案，logt<-4的香料原料包含至少一种从由醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的化合物，基于logt<-4的香料原料的总重量，优选含量为20～70重量％。根据一个实施方案，基于logt<-4的香料原料的总重量，logt<-4的香料原料包含20～70重量％的醛、酮以及它们的混合物。因此，油基核中含有的剩余香料原料可能具有的logt>-4。logt>-4的香料原料的非限制性例子列于下表b中。表b：logt＞-4的香料原料根据一个实施方案，油相(或油基核)包含2～75重量％的密度大于1.07g/cm3的密度平衡材料，和25～98重量％的香料油，其包含至少15重量％的logt<-4的高抗冲香料原料。组分的密度定义为其质量与其体积之比(g/cm3)。有几种方法可用于确定组分的密度。可以参考例如iso298:1998方法来测量精油的d20密度。根据一个实施方案，密度平衡材料是从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯基乙酸苯酯、苯氧乙酸苯乙酯、三乙酸甘油酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物构成的群组中选出的。根据一个特定的实施方案，密度平衡材料是从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯以及它们的混合物构成的群组中选出的。根据一个特定的实施方案，疏水性材料不含任何活性成分(例如香料)。根据该特定的实施方案，其包含疏水性溶剂，优选由其组成，优选选自肉豆蔻酸异丙酯，甘油三酸酯(例如，mct油，植物油)，d-柠檬烯，硅油，矿物油以及它们的混合物，以及可选地选自以下的亲水性溶剂：1,4-丁二醇，苄醇，柠檬酸三乙酯，三醋精，乙酸苄酯，乙酸乙酯，丙二醇(1,2-丙二醇)，1,3-丙二醇，二丙二醇，甘油，乙二醇醚以及它们的混合物。制备核-壳微胶囊浆料的方法因此，本发明的第一个目的是制备矿化的核-壳微胶囊浆料的方法，该方法包括以下步骤：(i)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基的多异氰酸酯溶解在包含疏水性材料的油中以形成油相，该疏水性材料优选为香料油；(ii)制备带电乳化剂的水溶液以形成水相；(iii)将该油相添加到该水相中以形成水包油乳液；(iv)施加适于引发界面聚合的条件以形成浆料形式的核-壳微胶囊；(v)在微胶囊壳上吸附至少一种矿物前体；(vi)施加适于引发矿物层在微胶囊壳上生长的条件，其特征在于，基于步骤(iv)的浆料的总重量，多异氰酸酯的添加量小于1重量％。在该方法的步骤(i)中，将具有至少两个异氰酸酯基的多异氰酸酯溶解在包含如上所定义的疏水性材料的油中。根据本发明的一个优选实施方案，在本发明的方法中使用的油的量为10％至60％，更优选地为20％至50％，这些百分比由相对于步骤iv)所得到的微胶囊浆料的总重量以重量定义。根据本发明使用的合适的多异氰酸酯包括芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯以及它们的混合物。所述多异氰酸酯包含至少2个，优选至少3个，但是可以包含最多6个，或甚至仅4个异氰酸酯官能团。根据一个特定的实施方案，使用三异氰酸酯(3个异氰酸酯官能团)。根据一个实施方案，所述多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯。术语“芳族多异氰酸酯”在本文中意指涵盖任何包含芳族部分的多异氰酸酯。优选的，其包含苯基、甲苯酰基、二甲苯基、萘基或二苯基部分。更优选甲苯酰基或二甲苯基部分。优选的芳族多异氰酸酯是缩二脲、聚异氰脲酸酯和三羟甲基丙烷加合物，更优选包含上述特定芳族部分之一。更优选芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯(可从bayer以商品名rc购得)、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从bayer以商品名l75购得)、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从mitsuichemicals以商品名d-110n购得)。在一个最优选的实施方案中，芳族多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。根据另一个实施方案，所述多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。术语“脂族多异氰酸酯”定义为不包含任何芳族部分的多异氰酸酯。优选的脂族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从mitsuichemicals获得)或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲(可商购自bayer，商品名为n100)，其中，更优选六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。根据另一个实施方案，所述至少一种多异氰酸酯为至少一种脂族多异氰酸酯和至少一种芳族多异氰酸酯的混合物的形式，两者均包含至少两个或三个异氰酸酯官能团，例如六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的多异氰脲酸酯的混合物、以及六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。最优选地，它是六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。优选地，当作为混合物使用时，脂族多异氰酸酯与芳族多异氰酸酯之间的摩尔比为80:20～10:90。根据本发明，基于步骤(iv)的微胶囊浆料的总重量以重量计，在根据本发明的方法中使用的至少一种多异氰酸酯的存在量小于1％，优选为0.1至小于1％，更优选为0.1至0.8％，甚至更优选为0.3至0.8％。实际上，已经显示出由有限量的多异氰酸酯制备的微胶囊在沉积方面表现出良好的性能。根据本发明，聚合物壳通过在带电的乳化剂存在下的界面聚合形成。带电的乳化剂的含量优选为微胶囊浆料的0.1至5.0重量％，优选为微胶囊浆料的0.5至2重量％。根据本发明，聚合物壳具有终止带电功能表面，矿物前体将被吸附在该功能表面上。可以使用不同的方式在聚合物壳上赋予这种带电表面。根据一个特定的实施方案，终止带电功能表面是阴离子表面。乳化剂＝阴离子乳化剂根据第一实施方案，带电的乳化剂是阴离子乳化剂，并且一旦界面聚合完成就形成阴离子表面。阴离子乳化剂可以是两亲材料、胶体稳定剂或生物聚合物。根据一个实施方案，阴离子乳化剂是从由聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯胶、酪蛋白、酪蛋白酸钠、大豆(蛋白)、水解大豆蛋白、豌豆蛋白、乳蛋白、乳清蛋白、果胶、丝胶蛋白、牛血清白蛋白、明胶、以及它们的混合物构成的群组中选出的。根据一个实施方案，阿拉伯胶是优选的。根据一个特定的实施方案，阴离子表面(由阴离子乳化剂形成)是在步骤(v)中矿物前体将要吸附在其上的阴离子表面。然而，为了改善矿物前体在阴离子表面上的键合，该方法可以在步骤(v)(生物矿化步骤)之前进一步包括一个额外的步骤，该步骤为，一旦形成微胶囊，就添加由带相反电荷的聚电解质层组成的聚电解质支架。因此，根据一个特定的实施方案，该聚电解质支架包括至少一个阳离子聚电解质层和至少一个阴离子聚电解质层，终止层是阴离子聚电解质层，以形成壳的终止阴离子功能表面。根据该实施方案，聚电解质支架的第一层是沉积在阴离子表面(由阴离子乳化剂形成)上的阳离子聚电解质层，并且聚电解质支架的最后一层是阴离子聚电解质层，以在其上形成终止阴离子功能表面，矿物前体将要在步骤(v)中吸附在其上。聚电解质支架的层数没有特别限制。根据一个特定的实施方案，聚电解质支架由两对带相反电荷的聚电解质层组成。这意味着根据该实施方案，在步骤(v)之前，本发明的微胶囊在聚合物壳上包含以下连续的层：阴离子表面(由阴离子乳化剂形成)上的第一阳离子聚电解质层，第一负型聚电解质层，第二阳离子聚电解质层，第二负型聚电解质层(形成终止阴离子功能表面)。可以使用附加的层来赋予阻挡性能并且可以附加地交联。乳化剂＝阳离子乳化剂根据第二个实施方案，带电的乳化剂是当界面聚合完成时形成阳离子表面的阳离子乳化剂。根据一个实施方案，该方法还包括将至少一个阴离子聚电解质层涂覆在阳离子表面上以形成具有阴离子功能表面的核-壳微胶囊的步骤。根据一个实施方案，阳离子乳化剂通过将弱阴离子乳化剂(例如pvoh)与带强电荷的阳离子聚合物或聚季铵盐(例如basf的sc-60)混合而获得。作为阳离子乳化剂的非限制性例子，可以列举例如阳离子官能化聚乙烯醇(例如，kuraray的阳离子c-506)或适当ph(通常为弱酸性ph(约ph6.5))下的壳聚糖。根据一个特定的实施方案，阴离子表面(由阴离子聚电解质层形成)是终止阴离子功能表面，矿物前体在步骤(v)中吸附在其上。根据另一个实施方案，至少一个阳离子聚电解质层和至少一个第二阴离子聚电解质层相继沉积在阴离子聚电解质层上。然而，该实施方案不仅限于一对相对的聚电解质层，还包括2对、3对、4对或甚至更多对相反的聚电解质层。最后一层的电荷驱动步骤(v)中添加的矿物前体的电荷。根据一个实施方案，阳离子聚电解质层是从由聚(烯丙基胺盐酸盐)、聚-l-赖氨酸和壳聚糖构成的群组中选出的。根据另一个实施方案，阴离子聚电解质层是从由聚(4-苯乙烯磺酸钠)(pss)、聚丙烯酸、聚乙烯亚胺、腐殖酸、角叉菜胶、阿拉伯胶以及它们的混合物构成的群组中选出的。根据一个特定的实施方案，阴离子聚电解质层是pss。引发界面聚合不需要特殊的作用。优选地，将步骤iii)中获得的乳液在搅拌下保持2至15小时，优选2至10小时。为了增加反应动力学，可以在7至10的ph下和/或在50℃至70℃的温度下进行搅拌。根据一个实施方案，根据本发明的微胶囊是聚脲基的胶囊。根据该特定的实施方案，通过在分散相中添加多胺反应物来引发界面聚合，以形成在油相中存在多异氰酸酯的聚脲壁。胺优选从由胍盐、三-(2-氨基乙基)胺、n,n,n’,n’-四(3-氨基丙基)-1,4-丁二胺、胍唑、氨基酸例如赖氨酸、氨基醇(例如2-氨基-1,3-丙二醇)、乙醇胺以及它们的混合物构成的群组中选出。根据另一个实施方案，在不添加多胺反应物的情况下形成聚脲基胶囊，并且其仅由至少一种多异氰酸酯的自聚合产生。根据另一个实施方案，根据本发明的微胶囊是聚氨酯基的胶囊。根据该特定实施方案，通过在水相中存在多元醇来引发界面聚合。优选地，多元醇反应物从由具有多个可用于反应的羟基的单体多元醇和聚合物多元醇以及它们的混合物构成的群组中选出。根据另一个实施方案，根据本发明的胶囊是聚脲基/聚氨酯基的。在那种情况下，通过添加在两个前述实施方案中提到的反应物的混合物来引发界面聚合。另外，具有氨基和羟基的交联剂可用于产生聚脲/聚氨酯材料。此外，具有脲和氨基甲酸酯官能度的多异氰酸酯可用于产生聚脲/聚氨酯材料。在步骤(v)之前，取决于矿物前体的性质，可以冲洗微胶囊以除去过量的乳化剂。微胶囊可以例如通过离心漂洗，并在取出上清液后重悬于水中。不受理论束缚，据信壳的带电表面在微胶囊的表面上提供了功能性的锚定位点和高局部密度的电荷基团和成核位点，从而改善矿物前体物种的吸附，然后通过原位添加沉淀物种来引发矿物生长过程。根据一个实施方案，通过在至少一种含有带相反电荷的矿物前体的溶液中温育带电的胶囊，将矿物前体吸附到微胶囊的表面，提供足够的搅拌和时间以完全覆盖胶囊表面。可以完成从溶液中去除过量前体的过程，以防止溶液中游离矿物材料的产生，然后通过原位添加沉淀物种来引发矿物生长过程。本领域技术人员将能够为矿物生长过程选择合适的条件(例如，前体选择、反应条件、溶液浓度、温育时间、搅拌速度、温度和ph条件)。通常：-矿化可能在室温下发生，-根据矿物前体的性质，前体的温育时间为1～72小时，-沉淀物种的性质取决于前体的性质。根据一个特定的实施方案，矿物前体溶液是从由硫酸铁(ii)溶液(包含铁离子作为前体)，氯化铁(iii)溶液(包含铁离子作为前体)，钙基盐溶液(包含钙离子作为前体)，磷酸盐基盐溶液(包含磷酸根离子作为前体)，碳酸盐基盐溶液(包含碳酸根离子作为前体)，钛基前体溶液，锌基前体溶液和它们的混合物构成的群组中选出的。可以列举例如钛醇盐作为钛基前体，或锌醇盐、乙酸锌、氯化锌作为锌基前体溶液。根据一个特定的实施方案，矿物前体溶液是从由硫酸铁(ii)溶液(包含铁离子作为前体)，氯化铁(iii)溶液(包含铁离子作为前体)，钙基盐溶液(包含钙离子作为前体)，磷酸盐基盐溶液(包含磷酸根离子作为前体)以及它们的混合物构成的群组中选出的。水溶性钙基盐可从由氯化钙(cacl2)、硝酸钙(ca(no3)2)、溴化钙(cabr2)、碘化钙(cai2)、铬酸钙(cacro4)、乙酸钙(cach3co2)以及它们的混合物构成的群组中选出。最优选的是氯化钙和硝酸钙。水溶性磷酸盐基盐可从由磷酸钠(一元)(nah2po4)、磷酸钠(二元)(na2hpo4)、磷酸钠(三元)：na3po4、磷酸钾(一元)：kh2po4、磷酸钾(二元)(k2hpo4)、磷酸钾(三元)(k3po4)、磷酸铵(一元)((nh4)h2po4)、磷酸铵(二元)((nh4)2hpo4)、磷酸铵(三元)((nh4)3po4)以及它们的混合物构成的群组中选出。水溶性碳酸盐基盐可从由基于钠、钾和铵的碳酸盐构成的群组中选出。应当理解，在该方法的步骤(v)中使用的矿物前体的电荷是由微胶囊的终止表面的电荷驱动的。实施方案1根据一个实施方案，矿物前体溶液选自硫酸铁(ii)溶液或氯化铁(iii)溶液。矿物生长过程的开始可以通过原位添加沉淀物种来完成。根据该实施方案，当矿物前体是铁溶液时，铁离子被吸附在壳的阴离子表面上，并且所使用的沉淀物种是用于水解以形成氧化铁层的碱(例如，通过添加氢氧化钠溶液)。溶液中的矿物前体盐与步骤iv)的微胶囊浆料之间的重量比可以为1:1至2:1，优选为1.3:1至1.7:1，最优选为1.5:1至1.6:1。给出了溶液中纯盐的值，如果使用水合形式，本领域技术人员将能够调整盐的量。实施方案2根据另一个实施方案，矿物前体溶液是钙基盐(包含钙离子作为前体)。根据该实施方案，钙离子被吸附在阴离子表面上。在这种情况下，会引起矿物沉淀的沉淀物种是添加另一种盐，最好是磷酸盐基盐(例如，持续一小时)。因此，根根据该特定的实施方案，将微胶囊依次或同时引入到分别包含至少一种前体的至少两种溶液中。优选地，第一溶液包含水溶性钙基盐，其包含钙前体(步骤v)的第一矿物前体)，而第二溶液包含水溶性磷酸盐基盐，其包含磷酸盐前体(引发矿物层的矿物生长的第二矿物前体)。添加顺序可根据下层终止层的选择和电荷而改变。根据一个特定的实施方案，第一溶液包含硝酸钙(ca(no3)2)，而第二溶液包含磷酸钠(二元)(na2hpo4)。根据另一个特定的实施方案，第一溶液包含氯化钙(cacl2)，而第二溶液包含碳酸钠(na2co3)。然后，为了改善外壳的坚固性，可以将微胶囊在两种矿物前体溶液中同时或依次再次温育几次。实施方案3仍然根据另一个实施方案，当微胶囊的终止表面是阳离子时，首先将微胶囊在碳酸盐基盐溶液或磷酸盐基盐溶液中温育以分别在阳离子表面上吸附碳酸根离子co32-或磷酸根离子po43-，然后在钙基矿物溶液中温育。然后，为了改善外壳的坚固性，可以将微胶囊在两种矿物前体溶液中同时或依次再次温育几次。根据上述不同的实施方案，溶液中的第一矿物前体盐与步骤iv)的微胶囊浆料之间的重量比可以为0.01:1至0.5:1，更优选为0.03:1至0.4:1，并且第二矿物前体溶液与步骤iv)的微胶囊浆料之间的重量比可以为0.01:1至0.5:1，优选为0.03:1至0.4:1。根据一个特定的实施方案，溶液中的第一矿物前体盐与步骤iv)的微胶囊浆料之间的重量比可以为0.1:1至0.5:1，优选为0.15:1至0.4:1，并且第二矿物前体溶液与步骤iv)的微胶囊浆料之间的重量比可以为0.05:1至0.3:1，优选为0.08:1至0.25:1。给出了溶液中纯盐的值，如果使用水合形式，本领域技术人员将能够调整盐的量。根据上述不同的实施方案，一旦形成矿物层，就可以用其他矿物前体重复生物矿化步骤，以便形成与第一矿物层不同的至少第二矿物层。可以在矿物层之间形成聚电解质层。根据本发明的一个特定的实施方案，在步骤iv)结束时，还可以将从由多糖、生物聚合物、阳离子聚合物以及它们的混合物构成的群组中选出的聚合物添加到本发明的浆料中，以形成微胶囊的外涂层。多糖聚合物是本领域技术人员众所周知的。优选的多糖从由刺槐豆胶、木葡聚糖、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基纤维素以及羟丙基甲基纤维素构成的群组中选出。根据一个特定的实施方案，该涂层由阳离子涂层组成。阳离子聚合物也是本领域技术人员公知的。优选的阳离子聚合物的阳离子电荷密度为至少0.5meq/g，更优选至少约1.5meq/g，但也优选小于约7meq/g，更优选小于约6.2meq/g。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可以通过凯氏定氮法(kjeldahlmethod)测定，如美国药典在用于氮测定的化学测试中所述。优选的阳离子聚合物选自那些含有伯、仲、叔和/或季胺基团的单元，所述单元可以形成主聚合物链的一部分或可以由与其直接连接的侧取代基承载。阳离子聚合物的重均分子量(mw)优选为10,000至3.5m道尔顿，更优选为50,000至2m道尔顿。根据一个特定的实施方案，将使用基于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、季铵化的n,n-二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化铵、季铵化的乙烯基咪唑(3-甲基-1-乙烯基-1h-咪唑-3-鎓氯化物)、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵的阳离子聚合物。优选地，共聚物应从由聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-43、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵构成的群组中选出。作为市售产品的具体例子，可以列举sc60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物，来源：basf)或例如pq11n、fc550或style(聚季铵盐-11～68或乙烯基吡咯烷酮季铵化的共聚物，来源：basf)，或(c13s或c17，来源：rhodia)。取决于矿化的微胶囊表面的电荷以及溶液条件(包括ph)，可以首先将阴离子聚电解质吸附在表面上，然后吸附阳离子聚合物。或者，可以吸附阳离子聚合物，然后吸附阴离子涂层。可以对矿化后的壳进行后期功能化，以赋予其更大的阻隔功能，为进一步的酶促交联奠定基础，为进一步的矿化奠定基础，或提供不同功能化的表面，以促进与施用基料的兼容性或来自施用基料的性能(例如沉积性能)。根据本发明的上述实施方案中的任何一个，添加了一定量的上述聚合物，其含量为约0％至5％w/w，或者甚至为约0.1％至2％w/w，百分数相对于在步骤vi)之后获得的浆料的总重量以w/w基础来表示。本领域技术人员清楚地理解，仅所述添加的聚合物的一部分将被掺入到微胶囊中/沉积在微胶囊上。多微胶囊体系根据一个实施方案，本发明的微胶囊(第一微胶囊浆料)可以与第二微胶囊浆料组合使用。本发明的另一个目的是一种微胶囊递送系统，其包括：-作为第一微胶囊浆料的本发明的微胶囊浆料，和-第二微胶囊浆料，其中第一微胶囊浆料和第二微胶囊浆料中包含的微胶囊在它们的疏水性材料和/或它们的壁材料和/或它们的矿物层和/或它们的涂层材料方面不同。作为非限制性例子，来自本发明的第二微胶囊浆料的聚合物壳的性质可以变化。作为非限制性例子，第二微胶囊浆料的壳可以是氨基塑料基的，聚脲基的或聚氨酯基的。第二微胶囊浆料的壳也可以是复合的，即有机-无机的，例如由至少两种类型的交联的无机颗粒组成的复合壳，或者是由聚烷氧基硅烷大单体组合物的水解和缩合反应产生的壳。根据一个实施方案，第二微胶囊浆料的壳包含氨基塑料共聚物，例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或交联的三聚氰胺甲醛或三聚氰胺乙二醛。根据另一个实施方案，第二微胶囊浆料的壳是聚脲基的，由例如但不限于异氰酸酯基单体和含胺交联剂如碳酸胍和/或胍唑制得。优选的聚脲基微胶囊包含：聚脲壁，其是至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯与至少一种选自胺(例如水溶性胍盐和胍)的反应物之间的聚合反应产物；胶体稳定剂或乳化剂；和包封的香料。但是，可以省略胺的使用。根据一个特定的实施方案，胶体稳定剂包含0.1％至0.4％的聚乙烯醇，0.6％至1％的乙烯基吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑的阳离子共聚物的水溶液(所有百分比均由相对于胶体稳定剂的总重量来定义)。根据另一个实施方案，乳化剂是阴离子或两亲生物聚合物，优选从由阿拉伯胶、大豆蛋白、明胶、酪蛋白酸钠以及它们的混合物构成的群组中选出。根据另一个实施方案，第二微胶囊浆料的壳是聚氨酯基的，由例如但不限于多异氰酸酯和多元醇、聚酰胺、聚酯等制成。核-壳微胶囊的水性分散体/浆料的制备是本领域技术人员公知的。一方面，所述微胶囊壁材料可以包括任何合适的树脂并且尤其包括三聚氰胺、乙二醛、聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等。合适的树脂包括醛与胺的反应产物，合适的醛包括甲醛和乙二醛。合适的胺包括三聚氰胺、尿素、苯并胍胺、甘脲和它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺及它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚及它们的混合物。合适的制造材料可以从solutiainc.(stlouis,missouriu.s.a.)、cytecindustries(westpaterson,newjerseyu.s.a.)、sigma-aldrich(st.louis,missouriu.s.a.)中的一个或多个获得。根据一个特定的实施方案，第二核-壳微胶囊是无甲醛的胶囊。制备氨基塑料无甲醛的微胶囊浆料的典型方法包括以下步骤：1)制备包含如下成分的反应产物的低聚组合物，或者通过将如下成分一起反应而获得的低聚组合物：a)三聚氰胺形式的或三聚氰胺与至少一种包含两个nh2官能团的c1-c4化合物的混合物形式的多胺组分；b)乙二醛、c4-62,2-二烷氧基乙醛和可选的乙醛酸盐的混合物形式的醛组分，所述混合物的乙二醛/c4-62,2-二烷氧基乙醇的摩尔比为1/1至10/1；和c)质子酸催化剂；2)制备水包油分散体，其中液滴尺寸为1至600μm，并且包含：i.油；ii.水介质iii.至少一种如步骤1中获得的低聚组合物；iv.至少一种选自如下的交联剂：a)c4-c12芳族或脂族二或三异氰酸酯及其缩二脲、缩三脲、三聚体、三羟甲基丙烷加合物及它们的混合物；和/或b)下式的二-或三-环氧乙烷化合物a-(环氧乙烷-2-基甲基)n其中n代表2或3，且l代表可选包含2～6个氮和/或氧原子的c2-c6基团；v.可选地，包含两个nh2官能团的c1-c4化合物；3)加热所述分散体；4)冷却所述分散体。在wo2013/068255中更详细地描述了该方法，其内容通过引用包含于此。根据另一个实施方案，第二微胶囊浆料壳是聚脲基或聚氨酯基的。例如在wo2007/004166、ep2300146、ep2579976中描述了制备聚脲基和聚氨酯基微胶囊浆料的方法的例子，其内容也通过引用包含于此。通常用于制备聚脲基或聚氨酯基微胶囊浆料的方法包括以下步骤：a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解在油中以形成油相；b)制备乳化剂或胶体稳定剂的水溶液以形成水相；c)将油相加入到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1至500μm，优选为5至50μm；d)施加足以引发界面聚合的条件并形成浆料形式的微胶囊。制备矿化的微胶囊粉末的方法本发明的另一个目的是制备矿化的微胶囊粉末的方法，其包括如上所定义的用于制备微胶囊浆料的步骤和另外的最终步骤，该另外的最终步骤为将所述微胶囊浆料进行干燥，例如冻干或喷雾干燥，以原样提供微胶囊，即粉末形式。应当理解，本领域技术人员已知的进行这种干燥的任何标准方法都是适用的。特别地，可以优选在聚合物载体材料例如聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，糊精，麦芽糊精，天然或改性淀粉，糖，阿拉伯胶，植物胶例如金合欢树胶(gumacacia)，果胶，黄原胶，藻酸盐，角叉菜胶或纤维素衍生物的存在下，将浆料喷雾干燥，以提供粉末形式的微胶囊。优选地，载体是金合欢树胶。根据一个特定的实施方案，载体材料包含游离香料油，其可以与来自微胶囊核的香料相同或不同。微胶囊浆料/微胶囊粉本发明的另一个目的是矿化的核-壳微胶囊浆料，其包含至少一种由以下物质制成的微胶囊：-油基核；-聚脲壳或聚氨酯壳，以及-矿物层。根据一个实施方案，基于浆料的总重量，聚脲或聚氨酯壳包含小于1重量％的具有至少两个异氰酸酯基的多异氰酸酯。根据一个实施方案，矿物层包含从由氧化铁，羟基氧化铁，氧化钛，氧化锌，碳酸钙，磷酸钙以及它们的混合物构成的群组中选出的材料。优选地，矿物层是氧化铁、羟基氧化铁或磷酸钙或碳酸钙。包括所有的晶体矿物、无定形矿物和矿物多晶型物(例如磷酸钙的羟基磷灰石；碳酸钙的方解石、球霰石和文石)。根据一个特定的实施方案，矿物层是羟基氧化铁针铁矿(α-feo(oh))。根据另一个实施方案，矿物层是磷酸钙。根据另一个实施方案，矿物层是碳酸钙。根据另一个实施方案，在微胶囊上存在包含磷酸钙和碳酸钙的多个矿物层。根据一个特定的实施方案，矿物层不包含氧化硅。根据另一个实施方案，微胶囊可包含聚电解质，矿物层上的生物聚合物或阳离子涂层，随后是可选地第二矿物层。本发明的另一个目的是可通过上述方法获得的矿化的核-壳微胶囊浆料。加香组合物本发明的另一个目的是加香组合物，其包含：(i)如上所定义的微胶囊，其中油基核包含香料；(ii)至少一种从由香料载体和加香助成分构成的群组中选出的成分；和(iii)可选地，香料佐剂。作为液体香料载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，例如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯，它们是最常使用的。对于包含香料载体和香料助成分的组合物，除了先前明确的之外，其他合适的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃，例如以商标(来源：exxonchemical)公知的那些，或二醇醚和二醇醚酯，例如以商标(来源：dowchemicalcompany)公知的那些。通过“香料助成分”，在此是指这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果，并且不是如上定义的微胶囊。换句话说，要被认为是加香的助成分，其必须被本领域技术人员公认为能够以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。存在于加香组合物中的加香助成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何，许多这些助成分都列于参考文献诸如s.arctander的著作perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。通过“香料佐剂”，这里是指能够赋予额外的附加益处(如颜色、特定耐光性、化学稳定性等)的成分。通常用于加香基料中的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及所述成分是本领域技术人员众所周知的。优选地，根据本发明的加香组合物包含按重量计为0.05％至40％，优选为0.1％至40％的如上所定义的微胶囊。消费品本发明的微胶囊可以与活性成分组合使用。因此，本发明的目的是一种组合物，其包含：(i)如上定义的微胶囊；(ii)活性成分，优选从由化妆品成分，皮肤护理成分，香料成分，调味料成分，恶臭抵消成分，杀菌剂成分，杀真菌剂成分，药物或农用化学成分，消毒成分，驱虫剂或诱虫剂，以及它们的混合物构成的群组中选出。本发明的微胶囊可以有利地用于许多应用领域并用于消费品。微胶囊可以以适用于液体消费品的液体形式使用，也可以以适用于粉末消费品的粉末形式使用。优选为衣物护理产品，家庭护理产品，身体护理产品，皮肤护理产品，头发护理产品，空气护理产品或卫生用品的形式，包含如上定义的微胶囊，或如上定义的加香组合物的消费品也是本发明的目的。本发明的另一个目的是一种液体消费产品，其包含：a)相对于消费品的总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和c)如上定义的微胶囊浆料，d)可选地，非包封的香料。如下的粉末状消费品也是本发明的一部分，其包含：(a)相对于消费品总重量为2至65％重量的至少一种表面活性剂；(b)如上定义的微胶囊粉末。(c)可选地，香料粉末，其不同于如上定义的微胶囊。在包括香料油基核的微胶囊的情况下，本发明的产品尤其可用于已加香消费品，例如属于精细芳香剂或“功能性”香料的产品。功能性香料尤其包括个人护理产品，包括头发护理、身体清洁、皮肤护理、卫生护理以及家庭护理产品，包括衣物护理和空气护理。因此，本发明的另一个目的在于一种已加香消费品，其包含作为加香成分的如上定义的微胶囊或如上定义的加香组合物。所述消费品的香料成分可以是如上定义的香料微胶囊和游离或非包封的香料，以及除了这里公开的那些之外的其他类型的香料微胶囊的组合。特别地，如下的液体消费品是本发明的另一个目的，其包含：a)相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和c)如上定义的加香组合物。同样，如下的粉末状消费品也是本发明的一部分，其包含：(a)相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；和(b)如上定义的加香组合物。因此，本发明的微胶囊可以原样或作为本发明加香组合物的一部分添加到已加香消费品中。为了清楚起见，必须提到的是，“已加香消费品”是指一种消费品，其预期将不同益处中的加香效果递送给施用了其的表面(例如皮肤、头发、纺织品、纸张或家庭表面)或空气中(空气清新剂、体香剂/除臭剂等)。换言之，根据本发明的已加香消费品是一种经加工的产品，其包含功能性配方(也称为“基料”)以及有益剂，其中有效量的根据本发明的微胶囊。已加香消费品的其他成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据他的一般知识并根据所述产品的性质和期望效果来选择它们。在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的消费品的基料配方。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。合适的已加香消费品的非限制性例子可以是香水，例如精细香水，古龙水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂，片剂和囊剂，织物柔软剂，干燥片，织物清新剂，熨烫水，或漂白剂；身体护理产品，例如头发护理产品(例如洗发剂、头发调理剂(护发素)、着色制剂或发胶)，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂(除臭剂)或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、浴用摩丝、沐浴液(bodywash)、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉状空气清新剂；或家庭护理产品，例如通用清洁剂，液体或粉状或片状洗碗产品，马桶清洁剂或用于清洁各种表面的产品，例如用于处理/翻新纺织品或硬表面(地板、瓷砖、石制地板等)的喷剂和擦拭物；卫生用品，例如卫生巾、尿布、卫生纸。根据一个特定的实施方案，该消费品选自洗发剂，沐浴露，洗去型调理剂，皂条，粉末或液体洗涤剂，织物柔软剂和地板清洁剂。根据一个优选的实施方案，该消费品是洗发剂或洗去型调理剂。根据另一个优选的实施方案，该产品是香皂。根据另一个优选的实施方案，该产品是沐浴液。根据另一个优选的实施方案，该产品是织物护理产品。根据一个特定的实施方案，该消费品为织物柔软剂组合物的形式，并且包含：-85％至99.9％的织物柔软剂活性基料；-0.1至15重量％，更优选0.2至5重量％的本发明微胶囊浆料。织物柔软剂活性基料可包含季铵盐的阳离子表面活性剂，例如二乙酯二甲基氯化铵(deedmac)、teaq(三乙醇胺季铵盐)、heq(hamburg季铵盐)。根据一个特定的实施方案，该消费品为加香组合物的形式，其包含：-0.1至20％的先前定义的微胶囊，-0至40％，优选3至40％的香料，以及-基于加香组合物的总重量为30至90％，优选40至90％的乙醇。优选地，消费品占本发明微胶囊的从0.05重量％，优选从0.1至15重量％，更优选0.2至5重量％，这些百分比由相对于消费品总重量的重量来定义。当然，可以根据每种产品中所需的嗅觉效果来调整上述浓度。在表面上沉积微胶囊的方法微胶囊壳上的矿物层令人惊讶地显著提高了微胶囊在目标表面如头发和织物上的沉积效率和保留力。当将微胶囊施加在基底上时，沉积的百分比远高于已知的递送系统。因此，本发明的另一个目的是一种在表面上沉积微胶囊的方法，该方法包括用如上定义的加香组合物或如上定义的消费品来处理所述表面。已经证明本发明的胶囊在洗去型应用中特别有用，因为它们的沉积比迄今已知的递送系统要好得多。现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解，所要求保护的本发明无论如何不受这些实施例的限制。实施例实施例1根据本发明的矿物涂布的聚脲基胶囊的制备根据表1(微胶囊a或c)或表2(微胶囊b或d)中所述的配方合成聚脲微胶囊，并负载表3中概述的香料油a。然后使这些微胶囊接受本实施例所述的矿物前体的依次加入。表1：矿化之前根据本发明的胶囊a或胶囊c的组成1)表3中描述的加香组合物。2)用于量化油沉积的示踪剂3)苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物；来源：mitsuichemicals，75％多异氰酸酯/25％乙酸乙酯4)superstab来源：nexirainc.,somerville,nj表2：矿化之前根据本发明的胶囊b或胶囊d的组成1)表3中描述的加香组合物。2)用于量化油沉积的示踪剂3)苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物；来源：mitsuichemicals，75％多异氰酸酯/25％乙酸乙酯4)superstab来源：nexirainc.,somerville,nj表3：香料油a的成分1)来自firmenich的商标；十五碳烯内酯，来源：瑞士日内瓦的firmenichsa2)来自firmenich的商标；甲基-顺-3-氧代-2-戊基-1-环戊烷乙酸酯，来源：瑞士日内瓦的firmenichsa3)来自iff的商标；7-乙酰基，1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,1,6,7-四甲基萘，来源：美国的internationalflavors&fragrances4)来自givaudan的商标；3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛将至少一种多异氰酸酯(例如苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物d-110n)溶解在香料油(具有uvinulaplus示踪剂)中。然后将油相加入到乳化剂水溶液(例如阿拉伯胶)中并使用ultra-turraxt25分散器以20000rpm均化3分钟以形成o/w乳液。然后使用机械顶置式搅拌器以500rpm搅拌该乳液，然后，将反应温度在1小时内逐渐升至70℃并在70℃下保持2小时，然后冷却至室温。获得核-壳微胶囊浆料。将15g的微胶囊浆料稀释在135g的碱性缓冲溶液(ph9)中，并加入4.5ml的0.3摩尔硝酸钙溶液。通过锚式搅拌器在密闭反应器中以250rpm搅拌混合物，直到钙离子有足够的时间与微胶囊的阴离子表面相互作用。(i)用注射泵在60分钟内(75μl/min)缓慢加入4.5ml的0.18摩尔的磷酸氢二钠溶液，通过用磷酸根阴离子使钙阳离子沉淀，再搅拌60分钟，从而在胶囊表面引发矿物质材料的成核。(ii)然后用注射泵在60分钟内(各自125μl/min)同时缓慢加入同为7.5ml的0.3摩尔硝酸钙和0.18摩尔磷酸钠溶液，然后搅拌一小时，以进一步沉淀矿物。(iii)然后在60分钟内(500μl/min)缓慢加入同为30ml的0.3摩尔硝酸钙溶液和0.18摩尔磷酸钠溶液，然后搅拌60分钟以进一步沉淀矿物。在该实施例中，再次重复该方法以生成坚固的矿物壳。可以系统地重复添加，以达到所需的矿物壳厚度和性能。表4：用于磷酸钙基矿物层成核和生长的矿化参数实施例2根据本发明的基于聚脲的对照胶囊的制备(x)使用与实施例1类似的方案，以表5所示的组成来制备对照微胶囊x，不同之处在于对照胶囊未经修饰(即没有矿化)。表5：矿化之前根据本发明的胶囊a的组成1)表3中描述的加香组合物。2)用于量化油沉积的示踪剂3)苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物；来源：mitsuichemicals4)superstab来源：nexirainc.,somerville,nj实施例3胶囊的表征和沉积结果胶囊的显微镜检查：为了使微胶囊成像，将稀释的胶囊浆料干燥到碳带上，然后将其粘在铝棒上，然后用金/钯等离子体溅射镀膜。将短棒(stubs)放入到扫描电子显微镜(jeol6010plusla)中进行分析。胶囊a和胶囊b的图像分别显示在图1、图2、图3和图4中，以说明可以通过在光滑的聚脲微胶囊支架上生长具有刺突的矿物涂层来产生稳定、坚固、粗糙的矿化微胶囊。相比之下，对比微胶囊x具有光滑的未修饰表面(图5)。对微胶囊a进行的能量色散光谱分析证实，从碳带上分析的载油胶囊的磷酸钙矿物涂层的组成中钙(ca)和磷(p)元素的存在(参见图6)。元素氧(o)、磷(p)和钙(ca)的元素图谱与碳带短棒上单个胶囊的eds谱图相符，证实了矿物涂层的存在。表6：能量色散光谱头发沉积测试：为了定量沉积，使用以下程序。使用140ml注射器用40ml自来水(37～39℃)对准安装座将500mg微型头发样本润湿。将过量的水轻轻地挤出一次，然后用100μl容积式移液管施加0.1ml的含有载有uv示踪剂(uvinulaplus)的微胶囊的模型表面活性剂混合物。表面活性剂混合物分配成10道水平和10道垂直通道。然后用100ml自来水(37～39℃)冲洗样品，其中对准安装座在样品的每一侧上均施加50ml。将多余的水轻轻挤出，然后将头发样本切到预先称重的20ml闪烁小瓶中。再重复两次该过程，然后在50～60℃(100托)的真空烘箱中干燥含有切下头发的小瓶至少5小时。在干燥过程之后，再次称重小瓶以确定小瓶中头发的质量。还通过将0.1ml含有微胶囊的模型表面活性剂混合物加入到空小瓶中来制备对照。然后向每个小瓶中加入4ml的200proof乙醇，并将它们进行60分钟的超声处理。超声处理后，将样品通过0.45μmptfe过滤器过滤，并通过hplc使用uv检测器进行分析。为了确定微胶囊从模型表面活性剂混合物的沉积百分比，将从头发样品中提取的uvinul的量与从对照样品中提取的uvinul的量进行比较。表7：模型表面活性剂混合物1)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源：basf用这种简化的模型表面活性剂混合物量度在头发样本上的沉积，该混合物旨在代表个人清洁配方，例如洗发剂或沐浴露。结果如图7所示。图7中显示的数据表明，向阴离子阿拉伯胶稳定化的胶囊中添加矿物层会大大增加在头发样本上的沉积，从对照胶囊x的1.8％增至矿化的胶囊a、胶囊b、胶囊c和胶囊d的6％以上。与现有技术的胶囊相比，根据本发明的胶囊使沉积增加多至4倍。实施例4本发明的微胶囊的热重曲线对每种矿化的微胶囊浆料的小样品(<50mg)进行热重分析(tga)，以确定相对的微胶囊稳定性以及有机和无机固体含量的相对比例。通过将样品放入炉中，将温度升至50℃并保持于该温度等温(isotherm)250分钟以除去浆料的含水部分，然后将温度升至400℃并保持等温60分钟来进行此操作，以燃烧掉有机成分，留下残留的无机成分。图8显示了初始平稳段，其中给出了总固体含量(有机和无机)，以及第二平稳段，其显示了燃烧掉有机成分(油加聚合物)后残留的无机成分。从初始平稳段可以得出结论，微胶囊a和b表现出足够的稳定性，可以在高温下长时间保留有机核材料。在50℃的等温下250分钟的tga平稳行为表明了微胶囊a和b的长期存储稳定性。在250分钟的等温步骤中，可渗透、破裂的或不稳定的胶囊预计会损失油负载。另外，第二次400℃的等温60分钟后，绝大部分矿化的胶囊被确定为无机矿物质材料。实施例5织物柔软剂基料和沐浴露基料中微胶囊的稳定性针对游离油对照测试了微胶囊a在应用基料中的泄漏稳定性，以确定在基料中暴露于高温后从胶囊泄漏的油量。将胶囊以0.5重量％当量油负载量负载到织物柔软剂基料(参见表8)和沐浴露基料(参见表9)中，并置于37℃的烤箱中，并在一周后用spmegc/ms分析。稳定性评估方案将1g样品称重到20ml顶空瓶中，并用隔垫密封。样品在65℃下平衡10分钟。将spme纤维在65℃下暴露于气相20分钟。将spme纤维在250℃下解吸到标准gc进样器(不分流)中5分钟。然后使用agilentgcms(5977bmsd，7890bgc)或相当的产品分析这些成分。将所有样品与对应于100％泄漏量的游离油参比对照进行比较。表8：织物柔软剂的组成产品重量％stepantexvl90a8.88氯化钙溶液10％0.36proxelgxl0.04香料1水89.72总计100表9：沐浴露的组成1)edta四钠；来源：basf2)丙烯酸酯共聚物；来源：noveon3)c12-c15链烷醇聚醚硫酸钠；来源：zschimmer&schwarz4)甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮；来源：rohm&haas从图9可以得出结论，即使使用有限量的多异氰酸酯，本发明的微胶囊也表现出显著的芳香油的包封和稳定性。在苛刻和复杂的应用配方中于37℃温育1周后，这些胶囊会保留大量的油，这是一项加速的稳定性测试，表明其长期稳定性和性能。相对于沐浴露和织物柔软剂应用中游离香料油的当量负载量，绘制了稳定性结果。实施例6ap/deo应用中的性能评估从止汗剂/体香剂应用基料上擦拭之前和之后的微胶囊嗅觉影响的方案如下。在一块3英寸x5英寸的闻香纸上加150mg走珠止汗剂应用基料，其组成符合新表10的规定，并配以占芳香油总重量为0.2％的微胶囊浆料。小心地将基料轻轻均匀地铺在闻香纸上，以免除去任何基料，然后在室温下干燥24小时。然后由小组成员(n＝15)按1至7的嗅觉强度(1＝没有可察觉的芳香，至7＝极强的芳香强度)等级来评价原样状态闻香纸的感官冲击。然后，在闻香纸表面擦拭三遍后，使用相同的强度等级再次评估芳香强度。图10中显示的数据显示了在擦拭之前和之后从闻香纸评估的每个样品的平均嗅觉强度。闻香纸的这种刮擦和嗅探测试的结果表明，胶囊具有显著的破裂效果和感觉性能。表10：止汗剂基料的组成成分活性量(％重量)功能硬脂醇聚醚-23.25乳化剂硬脂醇聚醚-210.75乳化剂ppg-15硬脂醚4润肤剂去离子水51.8溶剂氯化羟铝(50％水溶液)40止汗剂微胶囊浆料(等效油)0.2芳香剂实施例7表面活性剂组合物中的稳定性图11表示根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊c)的扫描电子显微照片，该微胶囊已在根据表7的模型表面活性剂混合物中温育了三个月。实施例8喷雾干燥的微胶囊制剂制备具有以下成分的乳液a～e。表11：乳液a～e的组成和喷雾干燥后的粒状粉末a～e的组成1)capsultm,ingredion2)麦芽糊精10de来源：roquette3)麦芽糖，lehmann&voss4)二氧化硅，evonik5)见表12表12：香料b的组成1)瑞士的firmenichsa2)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛，瑞士韦尔涅的givaudansa3)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮，美国的internationalflavors&fragrances4)瑞士的firmenichsa5)二氢茉莉酮酸甲酯，瑞士的firmenichsa6)瑞士的firmenichsa将聚合物基质的成分(麦芽糊精和capsultm，或capsultm、柠檬酸和柠檬酸三钾)添加到45～50℃的水中直至完全溶解。对于乳液d，将游离的香料c加入到水相中。将微胶囊浆料添加到所得混合物中。然后，将所得混合物在25℃(室温)下轻轻混合。通过使用sodeva喷雾干燥器(来源：法国)将乳液a～e喷雾干燥来制备粒状粉末a～e，其进气温度设定为215℃，通过量设定为每小时500ml。出风温度为105℃。雾化之前的乳液是在环境温度下。实施例9液体气味增强剂组合物称取足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到液体气味增强剂(表13)中，以添加相当于0.2％的香料。表13：液体气味增强剂组合物1)癸醇聚醚-8；商标和来源：klkoleo2)月桂醇聚醚-9；商标和来源：3)plantacare2000up；商标和来源：basf根据以下方案制备不同的振铃(ringing)凝胶组合物(组合物1～6)。在第一步中，将水相(水)、溶剂(丙二醇)(如果存在)和表面活性剂在室温下在搅拌下用磁力搅拌器以300rpm搅拌5分钟混合在一起。在第二步中，在室温下在磁力搅拌器以300rpm的搅拌下将连接剂溶解在疏水性活性成分(芳香剂)中。将所得混合物混合5分钟。然后，将水相和油相在室温下混合在一起5分钟，导致形成透明或乳白色的振铃凝胶。实施例10液体洗涤剂组合物称取足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到液体洗涤剂(表14)中，以添加相当于0.2％的香料。表14：液体洗涤剂组合物1)hostapursas60；来源：clariant2)edenork12-18；来源：cognis3)genapolla070；来源：clariant4)来源：genencorinternational5)aculyn88；来源：dowchemical实施例11粉末洗涤剂组合物称取足够量的微粒a～e，并混合到粉末洗涤剂组合物(表15)中，以添加相当于0.2％的香料。表15：粉末洗涤剂组合物成分份数阴离子表面活性剂(直链烷基苯磺酸盐)20％非离子表面活性剂(醇乙氧基化物(5-9环氧乙烷)6％助剂(沸石，碳酸钠)25％硅酸盐6％硫酸钠35％其他(酶，聚合物，漂白剂)7.5％喷雾干燥的微粒粉末a-e0.5％实施例12浓缩的通用清洁剂组合物称取足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到浓缩的通用清洁剂组合物(表16)中，以添加相当于0.2％的香料。表16：浓缩的通用清洁剂组合物1)neodol商标和来源：shellchemical2)biosoft商标和来源：stepancompany3)stepanate商标和来源：stepancompany4)kathon商标和来源：dowchemicalcompany将所有成分混合在一起，然后将混合物用水稀释至100％。实施例13固体气味增强剂组合物制备以下组合物。表17：盐基固体气味增强剂组合物成分份数氯化钠95喷雾干燥的微粒粉末a～e5表18：尿素基固体气味增强剂组合物成分份数尿素(珠粒)94喷雾干燥的微粒粉末a～e8膨润土3香料3实施例14洗发剂组合物称取足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到洗发剂组合物(表19)中，以添加相当于0.2％的香料。表19：洗发剂组合物1)ucarepolymerjr-400,noveon2)schweizerhall3)glydant,lonza4)texaponnsois,cognis5)tegobetainf50,evonik6)amphotensidgb2009,zschimmer&schwarz7)monomuls90l-12,gruenau8)尼泊金单钠,nipa将聚季铵盐-10分散在水中。将a相的其余成分逐个添加，同时在每种助剂添加后充分混合。然后将该预混合物加入到聚季铵盐-10分散体中，并再混合5分钟。然后，在搅拌的同时添加b相和预混合的c相(将monomuls90l-12加热以熔融在texaponnsois中)。将混合物充分混合。然后，在搅拌的同时添加d相和e相。用柠檬酸溶液调节ph值直到ph：5.5～6.0实施例15洗发剂组合物称量足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到洗发剂组合物(表20)中，以添加相当于0.2％的香料。表20：洗发剂组合物1)edetab粉末,basf2)jaguarc14s,rhodia3)ucarepolymerjr-400,noveon4)sulfetallab-e,zschimmer&schwarz5)zetesolla,zschimmer&schwarz6)tegobetainf50,evonik7)xiametermem-1691,dowcorning8)lanette16,basf9)comperlan100,cognis10)cutinaags,cognis11)kathoncg,rohm&haas12)d-泛醇,roche将瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和聚季铵盐-10的预混合物添加到水和edta四钠中，同时混合。当混合物均匀时，加入naoh。然后，加入c相成分。并将混合物加热至75℃。加入d相成分并混合直至均匀。停止加热，并将混合物的温度降至室温。在45℃下，加入e相成分，同时混合，用25％的nacl溶液调节最终粘度，用10％的naoh溶液调节ph5.5～6。实施例16洗去型头发组合物称量足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并将其混合到洗去型组合物(表21)中，以添加相当于0.2％的香料。表21：洗去型组合物1)genaminkdmp,clariant2)tyloseh10yg4,shinetsu3)lanetteo,basf4)arlacel165,croda5)incroquatbehenyltms-50-pa-(mh),croda6)brijs20,croda7)xiametermem-949,dowcorning8)alfaaesar混合相a的成分直至获得均匀的混合物。让tylose完全溶解。然后将混合物加热至70～75℃。合并相b的成分并在70～75℃下熔融。然后在良好搅拌下将相b的成分添加到相a中，并继续混合直到冷却至60℃。然后添加相c的成分，同时搅拌并保持混合，直到混合物冷却至40℃。用柠檬酸溶液调节ph值直到ph：3.5～4.0。实施例17止汗剂喷雾无水组合物称取足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到止汗剂喷雾无水组合物(表22)中，以添加相当于0.2％的香料。表22：止汗剂喷雾无水组合物成分量(重量％)环聚二甲基硅氧烷1)53.51肉豆蔻酸异丙酯9.04二氧化硅2)1.03季铵盐-18水辉石3)3.36氯化羟铝4)33.061)dow345fluid；商标和来源：dowcorning2)200；商标和来源：evonik3)38；商标和来源：elementisspecialities4)microdryultrafine；来源：reheis使用高速搅拌器，将二氧化硅和季铵盐-18-水辉石添加到肉豆蔻酸异丙酯和环聚二甲基硅氧烷的混合物中。一旦完全溶胀，在搅拌下分批加入氯化羟铝，直到混合物均匀且没有结块。气雾剂罐装满25％的悬浮液和75％的丙烷/丁烷(2.5巴)。实施例18止汗剂喷雾乳液组合物称取足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到止汗剂喷雾乳液组合物(表23)中，以添加相当于0.2％的香料。表23：止汗剂喷雾乳液组合物成分量(重量％)聚山梨醇酯651)(a部分)0.95聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯2)(a部分)1.05十六烷基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷3)(a部分)2.75环聚二甲基硅氧烷4)(a部分)16.4异硬脂酸异丙酯5)(a部分)4.5苯氧基乙醇6)(a部分)0.5乙基己基甘油7)(a部分)0.2苯甲酸c12-15烷基酯8)(a部分)5.65甲硅烷基化硅石9)(a部分)0.1尼泊金甲酯钠10)(b部分)0.1氯化羟铝11)(b部分)20水(b部分)44.47芳香剂(c部分)3.331)tween65；商标和来源：croda2)dehymulspgph；商标和来源：basf3)abilem-90；商标和来源：basf4)dowcorning345fluid；商标和来源：dowcorning5)crodamolipis；商标和来源：croda6)苯氧基乙醇；商标和来源：lanxess7)sensivasc50；商标和来源：kraft8)tegosofttn；商标和来源：evonik9)aerosilr812；商标和来源：evonik10)尼泊金mna；商标和来源：clariant11)locronl；商标和来源：clarianta部分和b部分的成分分别称重。将a部分的成分加热到60℃，将b部分的成分加热到55℃。将b部分的成分倒入一小部分，同时连续搅拌到a中。将混合物充分搅拌直到达到室温。然后，添加c部分的成分。混合乳液并将其引入到气雾罐中。将推进剂压紧并添加。气雾剂填充：30％乳液:70％丙烷/丁烷2.5巴实施例19体香剂喷雾组合物称量足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到止汗体香剂喷雾组合物(表24)中，以添加相当于0.2％的香料。表24：体香剂喷雾组合物成分量(重量％)乙醇95％90.65三氯生1)0.26肉豆蔻酸异丙酯9.091)dp300；商标和来源：basf根据表24的顺序将所有成分混合并溶解。然后填充、压紧气雾罐，并添加推进剂(气雾剂填充：40％活性溶液，60％丙烷/丁烷2.5巴)。实施例20止汗剂走珠乳液组合物称取足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到止汗剂走珠乳液组合物(表25)中，以添加相当于0.2％的香料。表25：止汗剂走珠乳液组合物成分量(重量％)硬脂醇聚醚-21)(a部分)3.25硬脂醇聚醚-212)(a部分)0.75ppg-15硬脂醚3)(a部分)4去离子水(b部分)51氯化羟铝50％水溶液4)(c部分)40芳香剂(d部分)11)brij72；来源：ici2)brij721；来源：ici3)arlamole；来源：uniqema-croda4)locronl；来源：clarian将a部分和b部分分别加热到75℃；在搅拌下将a部分加入到b部分中，并将混合物均化10分钟。然后，在搅拌下将混合物冷却。当混合物达到45℃时，缓慢加入c部分，当混合物达到35℃时，缓慢加入d部分，同时搅拌。然后将混合物冷却至室温。实施例21止汗剂走珠组合物称量足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到止汗剂走珠组合物(表26)中，以添加相当于0.2％的香料。表26：止汗剂走珠组合物成分量水(a部分)45氯化羟铝50％水溶液1)(b部分)20变性酒精(乙醇96％)(b部分)30鲸蜡硬脂醇聚醚-122)(c部分)2鲸蜡硬脂醇聚醚-303)(c部分)2芳香剂(d部分)11)locronl；来源：clariant2)eumulginb-1；来源：basf3)eumulginb-3；来源：basf将b部分的成分在容器中混合，然后添加a部分的成分。然后将c部分溶解到a部分和b部分中。对于香料而言，1份香料添加1份cremophorrh40，同时混合均匀。实施例22止汗剂走珠组合物称量足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到止汗剂走珠乳液组合物(表27)中，以添加相当于0.2％的香料。表27：止汗剂走珠乳液组合物成分量(重量％)水(a部分)50.51羟乙基纤维素1)(a部分)0.71乙醇95％(b部分)40.401,2-丙二醇(b部分)5.05三氯生2)(b部分)0.30peg-40氢化蓖麻油3)(c部分)3.031)250h；商标和来源：ashland2)dp300；商标和来源：basf3)rh40；商标和来源：basfa部分是通过将羟乙基纤维素一点一点地洒在水中，同时用涡轮机快速搅拌来制备的。继续搅拌直到羟乙基纤维素完全溶胀并给出透明的凝胶。然后，将b部分一点一点地倒入到a部分中，同时继续搅拌直至整体均匀。添加c部分。实施例23无酒精配方的体香剂泵称量足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到以下组合物(表28)中，以添加相当于0.2％的香料。表28：体香剂组合物成分量(重量％)乳酸c12-15烷基酯1)5聚二甲基硅氧烷2)91.6乳酸十六烷基酯3)1辛基十二烷醇4)0.8三氯生5)0.1香料1.51)ceraphyl41；商标和来源：ashland2)dowcorning200fluid0.65cs；商标和来源：dowcorningcorporation3)ceraphyl28；商标和来源：ashland4)eutanolg；商标和来源：basf5)dp300；商标和来源：basf表27的所有成分根据表的顺序混合，并将混合物稍微加热以溶解乳酸十六烷基酯。实施例24有酒精配方体香剂泵称量足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到以下组合物(表29)中，以添加相当于0.2％的香料。表29：体香剂组合物成分量(重量％)乙醇(a部分)60peg-6辛酸/癸酸甘油酯1)(a部分)2水(a部分)35.6peg-40氢化蓖麻油2)(b部分)0.4香料(b部分)21)softigen767；商标和来源：croda2)rh40；商标和来源：basf将b部分中的成分混合在一起。按照表中的顺序溶解a部分的成分，然后倒入到b部分中。实施例25无酒精配方的体香剂棒称量足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到以下组合物(表30)中，以添加相当于0.2％的香料。表30：体香剂组合物成分量(重量％)硬脂酸(a部分)5.051,2-丙二醇(a部分)41.87氢氧化钠20％水溶液(a部分)4.24水(a部分)30.30edta四钠1)(a部分)0.10鲸蜡硬脂醇聚醚-252)(a部分)1.52ppg-3肉豆蔻醚3)(a部分)1.521,2-丙二醇(b部分)15.14三氯生4)(b部分)0.251)bpower；商标和来源：basf2)a25；商标和来源：basf3)apm；商标和来源：evonik4)dp300；商标和来源：basf将a部分的所有组分称重并加热至70～75℃。一旦将其他a部分成分混合并加热，即可加入鲸蜡硬脂醇聚醚-25。一旦鲸蜡硬脂醇聚醚-25溶解，就添加硬脂酸。b部分是通过将三氯生溶解在1,2-丙二醇中制备的。加入已蒸发的水。在搅拌下缓慢地将b部分倒入到a部分中。为了储备，将塑料袋放入料桶中，冷却后密封。在约70℃下填充模具。实施例26止汗剂棒称量足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到以下组合物(表31)中，以添加相当于0.2％的香料。表31：体香剂组合物成分量(重量％)环聚二甲基硅氧烷1)(a部分)55.56硬脂醇2)(a部分)21.21ppg-14丁基醚3)(a部分)2.02氢化蓖麻油4)(a部分)1.01四氯水合铝锆gly配位化合物5)(b部分)20.201)dow345fluid；商标和来源：dowcorning2)18；商标和来源：basf3)pbe；商标和来源：evonik4)hr；商标和来源：basf5)summitazp-908；商标和来源：reheis将a部分的所有组分称重，加热至70～75℃并充分混合。将b部分的成分分散到a部分中。将混合物混合并放入65℃的棒中。实施例27日霜称量足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到以下组合物(表32)中，以添加相当于0.2％的香料。表32：日霜实施例28滑石配方称取足够量的颗粒a～e，并混合到标准滑石粉基料中：100％滑石粉，极轻微的特征气味，白色粉末，来源：luzenac，以添加相当于0.2％的香料。实施例29沐浴露组合物称量足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到以下组合物(表33)中，以添加相当于0.2％的香料。表33：沐浴露组合物1)edetab粉末；商标和来源：basf2)carbopolaquasf-1polymer；商标和来源：noveon3)zetesolao328u；商标和来源：zschimmer&schwarz4)tego-betainf50；商标和来源：goldschmidt5)kathoncg；商标和来源：rohm&hass将各成分混合，将ph调节至6～6.3(粘度：4500cpo+/-1500cpo(brookfieldrv/spindle#4/20rpm))。实施例30沐浴露组合物称量足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到以下组合物(表34)中，以添加相当于0.2％的香料。表34：沐浴露组合物成分量(％重量)功能去离子水52.40溶剂edta四钠1)0.10螯合剂苯甲酸钠0.50防腐剂丙二醇2.00溶剂c12-c15链烷醇聚醚硫酸钠2)35.00表面活性剂椰油酰胺丙基甜菜碱3)8.00表面活性剂聚季铵盐-74)0.20调理剂柠檬酸(40％)1.00ph调节剂氯化钠0.80粘度调节剂1)edetab粉末；商标和来源：basf2)zetesolao328u；商标和来源：zschimmer&schwarz3)tego-betainf50；商标和来源：goldschmidt4)merquat550；商标和来源：lubrizol将各成分混合，将ph调节至4.5(粘度：3000cpo+/-1500cpo(brookfieldrv/spindle#4/20rpm))。实施例31沐浴露组合物称量足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到以下组合物(表35)中，以添加相当于0.2％的香料。表35：沐浴露组合物1)edetab粉末；商标和来源：basf2)texaponnsois；商标和来源：cognis3)merquat550；商标和来源：lubrizol4)dehytonab-30；商标和来源：cognis5)glucamatelt；商标和来源：lubrizol6)euperlanpk3000am；商标和来源：cognis7)cremophorrh40；商标和来源：basf将各成分混合，将ph值调节至4.5(粘度：4000cpo+/-1500cpo(brookfieldrv/spindle#4/20rpm))。实施例32洗手液称量足够量的微胶囊浆料a，b，c或d，并混合到以下组合物(表36)中，以添加相当于0.2％的香料。表36：洗手液组合物成分量(％重量)功能直链烷基苯磺酸(1)20阴离子表面活性剂二乙醇酰胺(2)3.5泡沫增强剂氢氧化钠(50％)(3)3.4ph调节剂/中和剂仲醇乙氧酸酯(ethoxolate)(4)2.5非离子表面活性剂二甲苯磺酸钠6.3水溶助剂(hydrotrope)水64.3溶剂1)biosoft商标和来源：stepancompany2)ninol商标和来源：stepancompany3)stepanate商标和来源：stepancompany4)tergitol商标和来源：dowchemicalcompany将水与氢氧化钠和二乙醇酰胺混合。添加las。中和las后，添加剩余的成分。检查ph(＝7～8)，并在必要时进行调节。实施例33牙膏配方称量足够量的微胶囊浆料e(对应于微胶囊a，不同之处在于包封了薄荷醇调味料)，并混合到以下组合物(表37)中，以添加相当于0.2％的调味料。表37：牙膏配方成分量(％重量)聚乙二醇4002.0％黄原胶0.6％山梨糖醇70％溶液50％氟化钠0.220％苯甲酸钠0.2％水15.230％水合二氧化硅1)22.0％水合二氧化硅2)7.0％二氧化钛ci778910.5％月桂基硫酸钠1.250％调味料1.2％总计100％1)tixosil73；商标和来源：2)tixosil43；商标和来源：实施例34磷酸氢钙基牙膏配方称量足够量的微胶囊浆料e(对应于微胶囊a，不同之处在于包封了薄荷醇调味料)，并混合到以下组合物(表38)中，以添加相当于0.2％的调味料。表38：牙膏配方成分量(％重量)羧甲基纤维素钠1.2％调味料1.2％去离子水/纯水余量至最终重量月桂基硫酸钠1.3％甘油20.0％糖精钠0.2％磷酸氢二钙二水合物36.0％对羟基苯甲酸甲酯0.2％二氧化硅1)3.0％总计100％1)200；商标和来源：实施例35漱口水无酒精配方称量足够量的微胶囊浆料e(对应于微胶囊a，不同之处在于包封了薄荷醇调味料)，并混合到以下组合物(表39)中，以添加相当于0.2％的调味料。表39：漱口水配方成分量(％重量)丙二醇10％调味料0.240％去离子水/纯水余量至最终重量poloxamer407nf0.240％月桂基硫酸钠0.040％山梨糖醇70％溶液10.0％糖精钠0.030％甘油3.0％苯甲酸钠0.100％三氯蔗糖0.020％苯甲酸0.050％总计100％实施例36漱口水配方称量足够量的微胶囊浆料e(对应于微胶囊a，不同之处在于包封了薄荷醇调味料)，并混合到以下组合物(表40)中，以添加相当于0.2％的调味料。表40：漱口水配方当前第1页12