一种反蛋白石结构光热催化剂CexMn1-xOy的制备方法和应用

本发明涉及一种反蛋白石结构光热催化剂cexmn1-xoy的制备方法及其在降解甲苯、甲醛等vocs中的应用，属于功能技术材料领域。

背景技术：

随着工业的发展以及城市化进程的不断推进，挥发性有机化合物(vocs)的排放量不断增加。vocs作为气体污染物，可以稳定地存在于空气中，进一步可发展为雾霾、光化学烟雾，对生态环境和人类健康都会产生极大的危害，因此，通过物理或化学手段解决vocs带来的环境污染问题已刻不容缓。

热催化燃烧法是一种重要的处理高浓度vocs的方法，具有降解效率高、适用范围广的特点。在各种热催化剂中，ce-mn混合氧化物催化剂是研究较多的热催化剂之一，这是因为由于ceo2与mno2具有相似的晶胞结构，因此mn容易进入ceo2晶胞中形成固溶体，有利于催化剂氧化还原能力的提高。例如，landau等人（journalofcatalysis.2007.247(2):201-213）制备了具有介孔纳米结构的mn-ce混合氧化物，其具有极大的比表面积，可以实现低温(120℃)降解三氯苯酚。詹望成等（journalofrareearths.2014.32(2):146-152）用水热法制备了花状ceo2-mnox介孔微球，其高比表面积以及固溶体的形成使催化剂具有较高的催化活性，可以实现低温甲醛转化。ma等人（rscadvances.2017.7(10):5989-5999）制备了空心球结构的ce-mn混合氧化物，最多可拥有三层壳状结构，mn完全进入ceo2晶格中形成固溶体，具有强协同作用，可用于催化还原no，比传统ceo2-mnox纳米粒子具有更高的活性。

传统热催化燃烧法存在反应温度较高、能耗大的缺点，进而增加了化石燃料的消耗。光驱动热催化是一种新型的催化氧化方法，它可以将太阳光高效转化为热能，使催化剂表面温度上升至催化剂起燃温度，进而实现vocs的高效降解。近年来，光驱动热催化引起了研究者的广泛关注，他们利用光驱动热催化成功实现了对苯、甲苯、苯乙烯、丙烷等多种vocs的催化降解。高效光驱动热催化材料要求具备以下两方面的特性：一是具有高的光热转化效率，可以将太阳光的光能转化为热能；二是具有高的催化活性，可以高效、彻底地将vocs转化为水和二氧化碳。因此，设计、制备高效的光热催化材料是该领域的研究热点和难点。

技术实现要素：

本发明以聚苯乙烯（ps）微球为模板，以改进的胶体晶体模板法制备了具有三维有序大孔结构的cexmn1-xoy反蛋白石材料，该材料展现了优异的光驱动热催化降解甲苯、甲醛、二甲苯等vocs活性。cexmn1-xoy反蛋白石材料的具体制备过程和甲苯的降解试验包括以下步骤：

（1）将50ml苯乙烯加入到分液漏斗中，用5wt%的naoh溶液洗涤三次，以洗去苯乙烯中的阻聚剂；再用水洗三次，以洗去残留的naoh；

（2）在500ml三口烧瓶中，加入160ml乙醇、260ml去离子水、0.45g十二烷基硫酸钠和0.6g过硫酸钾，搅拌至形成均一透明的溶液。在氮气保护下，将三口烧瓶在水浴锅中升温至65~75℃，注入36ml洗过的苯乙烯，磁力搅拌下反应15~25h；用脱脂棉过滤残渣后，得到乳白色的单分散ps微球乳液；

（3）将制好的ps微球乳液超声分散30min，在离心管中以4000r/min的转速下离心至上清液澄清；倒出上清液，将ps微球在60℃下真空干燥5h，磨成粉末；

（4）将不同比例的ce(no3)3•6h2o和mn(no3)2•4h2o（共10mmol）溶解于10ml无水乙醇中，再加入2.1g柠檬酸，磁力搅拌30min；

（5）将1.5g制备的ps微球模板加入上述溶液中浸渍1h，进行真空抽滤至ps模板表面无液体存在；再将浸渍抽滤后的ps微球模板放入70℃烘箱中进行干燥，1h后取出；上述浸渍、干燥过程重复3~6次；

（6）将上述产物放入马弗炉，500℃下在空气中煅烧2h除去ps模板，得到cexmn1-xoy反蛋白石材料。

在上述步骤（2）中，苯乙烯聚合形成聚乙烯微球模板的最适合温度为70~71℃；步骤（4）中，ce(no3)3•6h2o与mn(no3)2•4h2o的摩尔比为1:9~9:1；中，优化的重复进行浸渍、干燥的次数为4次和5次。

在可在可见光（太阳光、模拟太阳光、氙灯光源和卤钨灯）驱动下，所制备反蛋白石结构材料cexmn1-xoy展现了优异的光热驱动催化降解苯系物（甲苯、二甲苯）、醛类（甲醛、乙醛）、烷烃（乙烷）和烯烃（丙烯）等vocs活性。

附图说明

图1为实施例1得到ce0.2mn0.8oy-1的扫描电镜（sem）图片；

图2为实施例1得到的得到ce0.2mn0.8oy-1的透射电镜（tem）图片；

图3为实施例1得到的得到ce0.2mn0.8oy-1的高分辨透射电镜（hr-tem）图片；

图4为反蛋白石材料ce0.2mn0.8oy-1氙灯下降解甲苯产生co2浓度随光照时间的变化曲线。

具体实施方式

以下结合实例对本发明进行进一步的详述。

实施例1

将50ml苯乙烯加入到分液漏斗中，用5wt%的naoh溶液洗涤三次，除去苯乙烯中的阻聚剂；再用水洗三次，除去残留的naoh；在500ml三口烧瓶中，加入160ml乙醇、260ml去离子水、0.45g十二烷基硫酸钠和0.6g过硫酸钾，搅拌至形成均一透明的溶液。在氮气保护下，将三口烧瓶在水浴锅中升温至到71℃，再注入36ml洗过的苯乙烯，磁力搅拌下反应19h；用脱脂棉过滤残渣后，得到乳白色的单分散ps微球乳液；将制好的ps乳液超声分散30min，在离心管中以4000r/min的转速下离心至上清液澄清；倒出上清液，将ps微球在60℃下真空干燥5h，磨成粉末，备用。

将2mmolce(no3)3•6h2o和8mmolmn(no3)2•4h2o溶解于10ml无水乙醇中，再加入2.1g柠檬酸，磁力搅拌30min；将1.5gps微球加入该溶液中浸渍1h，进行真空抽滤至ps微球表面无液体存在；再将浸渍抽滤后的ps微球模板放入70℃烘箱进行干燥1h；将上述的浸渍、干燥过程重复4次；将上述产物放入马弗炉，500℃下在空气中煅烧2h除去ps小球模板，得到反蛋白石材料ce0.2mn0.8oy-1。

图1和图2分别为本实施例所得到ce0.2mn0.8oy-1的sem和tem图片。从图中可以看出：ce0.2mn0.8oy-1具有规整的三维有序大孔结构，大孔孔径约为216nm，孔壁厚约10-15nm，表明孔壁由小晶粒堆积形成。图3为ce0.2mn0.8oy-1的hr-tem图片，从图中可以看出，ce0.2mn0.8oy-1反蛋白石有两种晶面间距的晶格条纹存在。0.310nm对应于ceo2的(111)晶面间距，0.277nm对应于ceo2的(200)晶面间距，两种晶格条纹夹角为54.1°，与理论值54.8°相符。晶格条纹较模糊，说明晶体中大量缺陷的存在。另外，样品只显示ceo2的晶格条纹，无明显的氧化锰晶格条纹，说明氧化锰结晶度差。

光热催化降解甲苯测试于带石英窗的密闭不锈钢反应器中进行。将50mg催化剂分散于2ml乙醇中，超声分散后均匀涂在4cmx4cm的超薄陶瓷片上，烘干后置于硅酸铝绝热材料上，共同放置在不锈钢反应器底部的中央。测试时先将整个反应器抽真空，向其中注入10μl甲苯，充分挥发后再向反应器中充入高纯度空气，直至与大气压平衡（反应器容积约为2l，反应器内甲苯浓度为1150ppm）。经过30min暗反应达到吸附平衡后，用光源通过石英窗照射涂有催化剂的陶瓷片，使之迅速升温。甲苯的浓度以及产生的co2浓度通过气相色谱进行检测（配备镍转化炉将co2转化为甲烷）。图4为ce0.2mn0.8oy-1在300w氙灯下，降解甲苯生产co2随光照时间的变化曲线。从图中可以看出，随光照时间的延长，甲苯降解产生co2的量不断增加。通过计算co2的产生量可知，反应30min后，甲苯以完全被降解为co2，说明ce0.2mn0.8oy-1具有高效光热催化降解甲苯活性。

实施例2

将50ml苯乙烯加入到分液漏斗中，用5wt%的naoh溶液洗涤三次，除去苯乙烯中的阻聚剂；再用水洗三次，除去残留的naoh；在500ml三口烧瓶中，加入160ml乙醇、260ml去离子水、0.45g十二烷基硫酸钠和0.6g过硫酸钾，搅拌至形成均一透明的溶液。在氮气保护下，将三口烧瓶在水浴锅中升温至到66℃，再注入36ml洗过的苯乙烯，磁力搅拌下反应19h；用脱脂棉过滤残渣后，得到乳白色的单分散ps微球乳液；将制好的ps乳液超声分散30min，在离心管中以4000r/min的转速下离心至上清液澄清；倒出上清液，将ps微球在60℃下真空干燥5h，磨成粉末，备用。

将2mmolce(no3)3•6h2o和8mmolmn(no3)2•4h2o溶解于10ml无水乙醇中，再加入2.1g柠檬酸，磁力搅拌30min；将1.5gps微球加入该溶液中浸渍1h，进行真空抽滤至ps微球表面无液体存在；再将浸渍抽滤后的ps微球模板放入70℃烘箱进行干燥1h；将上述的浸渍、干燥过程重复4次；将上述产物放入马弗炉，500℃下在空气中煅烧2h除去ps小球模板，得到ce0.2mn0.8oy-2反蛋白石材料，其具有可见光下（太阳光、氙灯、模拟太阳光）高效降解vocs活性。

实施例3

将50ml苯乙烯加入到分液漏斗中，用5wt%的naoh溶液洗涤三次，除去苯乙烯中的阻聚剂；再用水洗三次，除去残留的naoh；在500ml三口烧瓶中，加入160ml乙醇、260ml去离子水、0.45g十二烷基硫酸钠和0.6g过硫酸钾，搅拌至形成均一透明的溶液。在氮气保护下，将三口烧瓶在水浴锅中升温至到74℃，再注入36ml洗过的苯乙烯，磁力搅拌下反应19h；用脱脂棉过滤残渣后，得到乳白色的单分散ps微球乳液；将制好的ps乳液超声分散30min，在离心管中以4000r/min的转速下离心至上清液澄清；倒出上清液，将ps微球在60℃下真空干燥5h，磨成粉末，备用。

将2mmolce(no3)3•6h2o和8mmolmn(no3)2•4h2o溶解于10ml无水乙醇中，再加入2.1g柠檬酸，磁力搅拌30min；将1.5gps微球加入该溶液中浸渍1h，进行真空抽滤至ps微球表面无液体存在；再将浸渍抽滤后的ps微球模板放入70℃烘箱进行干燥1h；将上述的浸渍、干燥过程重复4次；将上述产物放入马弗炉，500℃下在空气中煅烧2h除去ps小球模板，得到ce0.2mn0.8oy-3反蛋白石材料，其具有可见光下（太阳光、氙灯、模拟太阳光）高效降解vocs活性。

实施例4

将50ml苯乙烯加入到分液漏斗中，用5wt%的naoh溶液洗涤三次，除去苯乙烯中的阻聚剂；再用水洗三次，除去残留的naoh；在500ml三口烧瓶中，加入160ml乙醇、260ml去离子水、0.45g十二烷基硫酸钠和0.6g过硫酸钾，搅拌至形成均一透明的溶液。在氮气保护下，将三口烧瓶在水浴锅中升温至到71℃，再注入36ml洗过的苯乙烯，磁力搅拌下反应19h；用脱脂棉过滤残渣后，得到乳白色的单分散ps微球乳液；将制好的ps乳液超声分散30min，在离心管中以4000r/min的转速下离心至上清液澄清；倒出上清液，将ps微球在60℃下真空干燥5h，磨成粉末，备用。

将1mmolce(no3)3•6h2o和9mmolmn(no3)2•4h2o溶解于10ml无水乙醇中，再加入2.1g柠檬酸，磁力搅拌30min；将1.5gps微球加入该溶液中浸渍1h，进行真空抽滤至ps微球表面无液体存在；再将浸渍抽滤后的ps微球模板放入70℃烘箱进行干燥1h；将上述的浸渍、干燥过程重复4次；将上述产物放入马弗炉，500℃下在空气中煅烧2h除去ps小球模板，得到ce0.1mn0.9oy反蛋白石材料，其具有可见光下（太阳光、氙灯、模拟太阳光）高效降解vocs活性。

实施例5

将50ml苯乙烯加入到分液漏斗中，用5wt%的naoh溶液洗涤三次，除去苯乙烯中的阻聚剂；再用水洗三次，除去残留的naoh；在500ml三口烧瓶中，加入160ml乙醇、260ml去离子水、0.45g十二烷基硫酸钠和0.6g过硫酸钾，搅拌至形成均一透明的溶液。在氮气保护下，将三口烧瓶在水浴锅中升温至到71℃，再注入36ml洗过的苯乙烯，磁力搅拌下反应19h；用脱脂棉过滤残渣后，得到乳白色的单分散ps微球乳液；将制好的ps乳液超声分散30min，在离心管中以4000r/min的转速下离心至上清液澄清；倒出上清液，将ps微球在60℃下真空干燥5h，磨成粉末，备用。

将3mmolce(no3)3•6h2o和7mmolmn(no3)2•4h2o溶解于10ml无水乙醇中，再加入2.1g柠檬酸，磁力搅拌30min；将1.5gps微球加入该溶液中浸渍1h，进行真空抽滤至ps微球表面无液体存在；再将浸渍抽滤后的ps微球模板放入70℃烘箱进行干燥1h；将上述的浸渍、干燥过程重复4次；将上述产物放入马弗炉，500℃下在空气中煅烧2h除去ps小球模板，得到ce0.3mn0.7oy反蛋白石材料，其具有可见光下（太阳光、氙灯、模拟太阳光）高效降解vocs活性。

实施例6

将50ml苯乙烯加入到分液漏斗中，用5wt%的naoh溶液洗涤三次，除去苯乙烯中的阻聚剂；再用水洗三次，除去残留的naoh；在500ml三口烧瓶中，加入160ml乙醇、260ml去离子水、0.45g十二烷基硫酸钠和0.6g过硫酸钾，搅拌至形成均一透明的溶液。在氮气保护下，将三口烧瓶在水浴锅中升温至到71℃，再注入36ml洗过的苯乙烯，磁力搅拌下反应19h；用脱脂棉过滤残渣后，得到乳白色的单分散ps微球乳液；将制好的ps乳液超声分散30min，在离心管中以4000r/min的转速下离心至上清液澄清；倒出上清液，将ps微球在60℃下真空干燥5h，磨成粉末，备用。

将4mmolce(no3)3•6h2o和6mmolmn(no3)2•4h2o溶解于10ml无水乙醇中，再加入2.1g柠檬酸，磁力搅拌30min；将1.5gps微球加入该溶液中浸渍1h，进行真空抽滤至ps微球表面无液体存在；再将浸渍抽滤后的ps微球模板放入70℃烘箱进行干燥1h；将上述的浸渍、干燥过程重复4次；将上述产物放入马弗炉，500℃下在空气中煅烧2h除去ps小球模板，得到ce0.4mn0.6oy反蛋白石材料，其具有可见光下（太阳光、氙灯、模拟太阳光）高效降解vocs活性。

实施例7

将50ml苯乙烯加入到分液漏斗中，用5wt%的naoh溶液洗涤三次，除去苯乙烯中的阻聚剂；再用水洗三次，除去残留的naoh；在500ml三口烧瓶中，加入160ml乙醇、260ml去离子水、0.45g十二烷基硫酸钠和0.6g过硫酸钾，搅拌至形成均一透明的溶液。在氮气保护下，将三口烧瓶在水浴锅中升温至到71℃，再注入36ml洗过的苯乙烯，磁力搅拌下反应19h；用脱脂棉过滤残渣后，得到乳白色的单分散ps微球乳液；将制好的ps乳液超声分散30min，在离心管中以4000r/min的转速下离心至上清液澄清；倒出上清液，将ps微球在60℃下真空干燥5h，磨成粉末，备用。

将5mmolce(no3)3•6h2o和5mmolmn(no3)2•4h2o溶解于10ml无水乙醇中，再加入2.1g柠檬酸，磁力搅拌30min；将1.5gps微球加入该溶液中浸渍1h，进行真空抽滤至ps微球表面无液体存在；再将浸渍抽滤后的ps微球模板放入70℃烘箱进行干燥1h；将上述的浸渍、干燥过程重复4次；将上述产物放入马弗炉，500℃下在空气中煅烧2h除去ps小球模板，得到ce0.5mn0.5oy反蛋白石材料，其具有可见光下（太阳光、氙灯、模拟太阳光）高效降解vocs活性。

实施例8

将50ml苯乙烯加入到分液漏斗中，用5wt%的naoh溶液洗涤三次，除去苯乙烯中的阻聚剂；再用水洗三次，除去残留的naoh；在500ml三口烧瓶中，加入160ml乙醇、260ml去离子水、0.45g十二烷基硫酸钠和0.6g过硫酸钾，搅拌至形成均一透明的溶液。在氮气保护下，将三口烧瓶在水浴锅中升温至到71℃，再注入36ml洗过的苯乙烯，磁力搅拌下反应19h；用脱脂棉过滤残渣后，得到乳白色的单分散ps微球乳液；将制好的ps乳液超声分散30min，在离心管中以4000r/min的转速下离心至上清液澄清；倒出上清液，将ps微球在60℃下真空干燥5h，磨成粉末，备用。

将6mmolce(no3)3•6h2o和4mmolmn(no3)2•4h2o溶解于10ml无水乙醇中，再加入2.1g柠檬酸，磁力搅拌30min；将1.5gps微球加入该溶液中浸渍1h，进行真空抽滤至ps微球表面无液体存在；再将浸渍抽滤后的ps微球模板放入70℃烘箱进行干燥1h；将上述的浸渍、干燥过程重复4次；将上述产物放入马弗炉，500℃下在空气中煅烧2h除去ps小球模板，得到ce0.6mn0.4oy反蛋白石材料，其具有可见光下（太阳光、氙灯、模拟太阳光）高效降解vocs活性。

实施例9

将50ml苯乙烯加入到分液漏斗中，用5wt%的naoh溶液洗涤三次，除去苯乙烯中的阻聚剂；再用水洗三次，除去残留的naoh；在500ml三口烧瓶中，加入160ml乙醇、260ml去离子水、0.45g十二烷基硫酸钠和0.6g过硫酸钾，搅拌至形成均一透明的溶液。在氮气保护下，将三口烧瓶在水浴锅中升温至到71℃，再注入36ml洗过的苯乙烯，磁力搅拌下反应19h；用脱脂棉过滤残渣后，得到乳白色的单分散ps微球乳液；将制好的ps乳液超声分散30min，在离心管中以4000r/min的转速下离心至上清液澄清；倒出上清液，将ps微球在60℃下真空干燥5h，磨成粉末，备用。

将7mmolce(no3)3•6h2o和3mmolmn(no3)2•4h2o溶解于10ml无水乙醇中，再加入2.1g柠檬酸，磁力搅拌30min；将1.5gps微球加入该溶液中浸渍1h，进行真空抽滤至ps微球表面无液体存在；再将浸渍抽滤后的ps微球模板放入70℃烘箱进行干燥1h；将上述的浸渍、干燥过程重复4次；将上述产物放入马弗炉，500℃下在空气中煅烧2h除去ps小球模板，得到ce0.7mn0.3oy反蛋白石材料，其具有可见光下（太阳光、氙灯、模拟太阳光）高效降解vocs活性。

实施例10

将50ml苯乙烯加入到分液漏斗中，用5wt%的naoh溶液洗涤三次，除去苯乙烯中的阻聚剂；再用水洗三次，除去残留的naoh；在500ml三口烧瓶中，加入160ml乙醇、260ml去离子水、0.45g十二烷基硫酸钠和0.6g过硫酸钾，搅拌至形成均一透明的溶液。在氮气保护下，将三口烧瓶在水浴锅中升温至到71℃，再注入36ml洗过的苯乙烯，磁力搅拌下反应19h；用脱脂棉过滤残渣后，得到乳白色的单分散ps微球乳液；将制好的ps乳液超声分散30min，在离心管中以4000r/min的转速下离心至上清液澄清；倒出上清液，将ps微球在60℃下真空干燥5h，磨成粉末，备用。

将8mmolce(no3)3•6h2o和2mmolmn(no3)2•4h2o溶解于10ml无水乙醇中，再加入2.1g柠檬酸，磁力搅拌30min；将1.5gps微球加入该溶液中浸渍1h，进行真空抽滤至ps微球表面无液体存在；再将浸渍抽滤后的ps微球模板放入70℃烘箱进行干燥1h；将上述的浸渍、干燥过程重复4次；将上述产物放入马弗炉，500℃下在空气中煅烧2h除去ps小球模板，得到ce0.8mn0.2oy反蛋白石材料，其具有可见光下（太阳光、氙灯、模拟太阳光）高效降解vocs活性。

实施例11

将50ml苯乙烯加入到分液漏斗中，用5wt%的naoh溶液洗涤三次，除去苯乙烯中的阻聚剂；再用水洗三次，除去残留的naoh；在500ml三口烧瓶中，加入160ml乙醇、260ml去离子水、0.45g十二烷基硫酸钠和0.6g过硫酸钾，搅拌至形成均一透明的溶液。在氮气保护下，将三口烧瓶在水浴锅中升温至到71℃，再注入36ml洗过的苯乙烯，磁力搅拌下反应19h；用脱脂棉过滤残渣后，得到乳白色的单分散ps微球乳液；将制好的ps乳液超声分散30min，在离心管中以4000r/min的转速下离心至上清液澄清；倒出上清液，将ps微球在60℃下真空干燥5h，磨成粉末，备用。

将9mmolce(no3)3•6h2o和1mmolmn(no3)2•4h2o溶解于10ml无水乙醇中，再加入2.1g柠檬酸，磁力搅拌30min；将1.5gps微球加入该溶液中浸渍1h，进行真空抽滤至ps微球表面无液体存在；再将浸渍抽滤后的ps微球模板放入70℃烘箱进行干燥1h；将上述的浸渍、干燥过程重复4次；将上述产物放入马弗炉，500℃下在空气中煅烧2h除去ps小球模板，得到ce0.9mn0.1oy反蛋白石材料，其具有可见光下（太阳光、氙灯、模拟太阳光）高效降解vocs活性。

实施例12

将50ml苯乙烯加入到分液漏斗中，用5wt%的naoh溶液洗涤三次，除去苯乙烯中的阻聚剂；再用水洗三次，除去残留的naoh；在500ml三口烧瓶中，加入160ml乙醇、260ml去离子水、0.45g十二烷基硫酸钠和0.6g过硫酸钾，搅拌至形成均一透明的溶液。在氮气保护下，将三口烧瓶在水浴锅中升温至到71℃，再注入36ml洗过的苯乙烯，磁力搅拌下反应19h；用脱脂棉过滤残渣后，得到乳白色的单分散ps微球乳液；将制好的ps乳液超声分散30min，在离心管中以4000r/min的转速下离心至上清液澄清；倒出上清液，将ps微球在60℃下真空干燥5h，磨成粉末，备用。

将2mmolce(no3)3•6h2o和8mmolmn(no3)2•4h2o溶解于10ml无水乙醇中，再加入2.1g柠檬酸，磁力搅拌30min；将1.5gps微球加入该溶液中浸渍1h，进行真空抽滤至ps微球表面无液体存在；再将浸渍抽滤后的ps微球模板放入70℃烘箱进行干燥1h；将上述的浸渍、干燥过程重复5次；将上述产物放入马弗炉，500℃下在空气中煅烧2h除去ps小球模板，得到ce0.2mn0.8oy-4反蛋白石材料，其具有可见光下（太阳光、氙灯、模拟太阳光）高效降解vocs活性。

实施例13

将50ml苯乙烯加入到分液漏斗中，用5wt%的naoh溶液洗涤三次，除去苯乙烯中的阻聚剂；再用水洗三次，除去残留的naoh；在500ml三口烧瓶中，加入160ml乙醇、260ml去离子水、0.45g十二烷基硫酸钠和0.6g过硫酸钾，搅拌至形成均一透明的溶液。在氮气保护下，将三口烧瓶在水浴锅中升温至到71℃，再注入36ml洗过的苯乙烯，磁力搅拌下反应19h；用脱脂棉过滤残渣后，得到乳白色的单分散ps微球乳液；将制好的ps乳液超声分散30min，在离心管中以4000r/min的转速下离心至上清液澄清；倒出上清液，将ps微球在60℃下真空干燥5h，磨成粉末，备用。

将2mmolce(no3)3•6h2o和8mmolmn(no3)2•4h2o溶解于10ml无水乙醇中，再加入2.1g柠檬酸，磁力搅拌30min；将1.5gps微球加入该溶液中浸渍1h，进行真空抽滤至ps微球表面无液体存在；再将浸渍抽滤后的ps微球模板放入70℃烘箱进行干燥1h；将上述的浸渍、干燥过程重复6次；将上述产物放入马弗炉，500℃下在空气中煅烧2h除去ps小球模板，得到ce0.2mn0.8oy-5反蛋白石材料，其具有可见光下（太阳光、氙灯、模拟太阳光）高效降解vocs活性。