一种复合光催化剂放大合成装置及其方法和应用

本发明涉及化学合成领域，具体涉及一种复合光催化剂放大合成装置及其方法和应用。

背景技术：

公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

抗生素使用量日益剧增且具有很长的环境持久性，对生态系统而言，抗生素的排放过程中产生了严重的抗生素污染，因此被视为新兴的环境污染物。抗生素对水生生物的潜在毒性、致畸性和遗传毒性已经引起了人们的广泛关注。

人们研究了许多方法从水生环境中去除抗生素，例如物理处理、生物降解和化学氧化等，但目前广泛使用的水处理技术在抗生素的处理中仍存在许多缺点。半导体光催化技术作为新兴的水处理技术，因为效率高、成本低、对环境影响小等优点，受到了科学家们的广泛关注。光催化技术是指使用光作为能源的一种方法，被认为是降解污染物避免二次污染的高效方法。近年来，光催化降解抗生素废水得到了广泛的应用，各种实验室新型光催化剂层出不穷。

但是发明人研究后发现，改性催化剂在合成过程中，单次合成量小。当需要大批量改性催化剂时，如果简单增加反应无用量，容易出现光沉淀不均匀、改性效果差的问题，进而影响催化效果。

技术实现要素：

为了解决现有技术存在的改性催化剂合成量小，简单增加反应底物容易产生光沉淀不均匀、改性效果差的问题，本发明提出一种复合光催化剂放大合成装置及其方法和应用，实验室合成1g复合光催化剂的实验，使用本发明所述装置，可以在放大100倍后，一小时降解率仍高达97.58％。

具体地，本发明是通过如下所述的技术方案实现的：

本发明第一方面，提供一种复合光催化剂放大合成装置，包括：灯源、第一反应室、第二反应室，所述灯源位于第一反应室上方，所述第一反应室设有第一进料口，所述第二反应室设有第二进料口，所述第一反应室和第二反应室通过第一管道和第二管道连接，所述第二反应室容积大于第一反应室容积。

本发明第二方面，提供一种放大合成复合光催化剂的方法，包括：第一反应室和第二反应室各自加入催化剂、改性剂和溶剂，搅拌混合，打开灯源，通过蠕动泵将第一反应室和第二反应室内的反应物进行循环流动，反应结束后，取出产物，洗涤烘干即可。

本发明第三方面，提供一种复合光催化剂放大合成装置和/或放大合成复合光催化剂的方法制备得到的复合光催化剂。

本发明第四方面，提供一种复合光催化剂在降解红霉素中的应用。

本发明第五方面，提供一种复合光催化剂放大合成装置和/或放大合成复合光催化剂的方法在放大合成领域中的应用。

本发明第六方面，提供一种放大生产试剂的装置，包括复合光催化剂放大合成装置。

本发明一个或多个实施例具有以下有益效果：

1)常规放大反应都是单纯扩大反应底物的用量，但是对于一些反应，尤其是金属负载分子筛的复合光催化剂而言，如果单纯增加底物原料，不仅影响负载效果，而且还会发生诸多副反应，导致复合光催化剂改性效果欠佳，甚至破坏分子筛的结构。因此在本发明中通过设计两个反应腔室，在其中一个腔室设置照射光源，使得反应溶液在一个腔室经光照发生光沉积反应后，有充足时间和空间进行混合，从而实现金属元素的负载。如果两个腔室都设有光源，反应物容易发生局部反应剧烈的情况，影响负载和催化效果。

2)第一反应室设有光源，第二反应室容积大于第一反应室容积，这样设计可以使得第一反应室能高效进行负载反应，初步负载的催化剂进入第二反应室进行混合搅拌，接着再进行反应。

3)使用本发明所述方案制备的复合光催化剂具有优异的降解红霉素的效果，一小时降解率仍高达97.58％。

4)本发明通过室内多级放大实验表明通过其得到的产物较小试最佳产物转化率降低在1％以内，分子量和红外色谱测试结果相近，表明放大合成方法能有效降低放大效应对放大合成的影响。

附图说明

构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。以下，结合附图来详细说明本发明的实施方案，其中：

图1为本发明实施例1所述复合光催化剂放大合成装置结构示意图；

图2为本发明实施例2所述复合光催化剂放大合成装置结构示意图；

图3为本发明实施例3-7所述复合光催化剂的xrd表征图；

图4为本发明实施例3-7所述复合光催化剂的sem表征图，放大倍数为(a)1，(b)10，(c)30，(d)50，(e)100；

图5为本发明实施例3-7所述复合光催化剂的ir图；

图6为本发明实施例制备的复合光催化剂的红霉素降解图；

图7为本发明实施例4、7及对比例1、2所述复合光催化剂的xrd表征图；

图8为本发明实施例4、7及对比例1、2所述复合光催化剂的ir图；

图9为本发明实施例4、7及对比例1、2所述复合光催化剂的sem表征图；

图10为本发明实施例4、7及对比例1、2所述复合光催化剂的红霉素降解图；

其中：1、灯源，2、第一进料口，3、石英片，4、第一反应室，5、搅拌子，6、搅拌器，7、第二蠕动泵，8、第一管道，9、第一蠕动泵，10、第二管道，11、机械搅拌器，12、第二进料口，13、第二反应室，14、铁架台。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。

需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本公开的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。

需要理解的是，术语“上”、“下”、“顶”、“底”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。

为了解决现有技术存在的改性催化剂合成量小，简单增加反应底物容易产生光沉淀不均匀、改性效果差的问题，本发明提出一种复合光催化剂放大合成装置及其方法和应用，实验室合成1g复合光催化剂的实验，使用本发明所述装置，可以在放大100倍后，一小时降解率仍高达97.58％。如果只是单独在第一反应室内放入100倍原料及试剂后，制备的复合催化剂一小时降解率为90.23％。

具体地，本发明是通过如下所述的技术方案实现的：

本发明第一方面，提供一种复合光催化剂放大合成装置，包括：灯源、第一反应室、第二反应室，所述灯源位于第一反应室上方，所述第一反应室设有第一进料口，所述第二反应室设有第二进料口，所述第一反应室和第二反应室通过第一管道和第二管道连接，所述第二反应室容积大于第一反应室容积。

常规放大反应都是单纯扩大反应底物的用量，但是对于一些反应，尤其是金属负载分子筛的复合光催化剂而言，如果单纯增加底物原料，不仅影响负载效果，而且还会发生诸多副反应，导致复合光催化剂改性效果欠佳，甚至破坏分子筛的结构。因此在本发明中通过设计两个反应腔室，在其中一个腔室设置照射光源，使得反应溶液在一个腔室经光照发生光沉积反应后，有充足时间和空间进行混合，从而实现金属元素的负载。如果两个腔室都设有光源，反应物容易发生局部反应剧烈的情况，影响负载和催化效果。

第一反应室设有光源，第二反应室容积大于第一反应室容积，这样设计可以使得第一反应室能高效进行负载反应，初步负载的催化剂进入第二反应室进行混合搅拌，接着再进行反应。

为了防止倒吸，所述第一管道一端连接第一反应室底部，另一端连接第二反应室顶部或者位于液面上方；所述第二管道一端连接第一反应室顶部或者位于液面上方，另一端连接第二反应室底部。

优选地，所述第一管道和第二管道设有蠕动泵，以增强反应溶液在第一反应室和第二反应室的流动速率。

优选地，所述灯源为汞灯，用于在分子筛表面负载金属离子。

为了促进光沉积反应和搅拌过程顺利进行，保证体系均匀度，所述第一反应室和第二反应室设有搅拌结构，所述第一反应室通过磁力搅拌，第二反应室通过搅拌桨搅拌；

优选地，所述第一进料口设有石英片，目的是在防止乙醇挥发的同时保证照射光源的透过率。

本发明第二方面，提供一种放大合成复合光催化剂的方法，包括：第一反应室和第二反应室各自加入催化剂、改性剂和溶剂，搅拌混合，打开灯源，通过蠕动泵将第一反应室和第二反应室内的反应物进行循环流动，反应结束后，取出产物，洗涤烘干即可。

第一反应室和第二反应室各自加入催化剂、改性剂和溶剂的方法也可替换为：只在第一反应室加入催化剂、改性剂和溶剂，或只在第二反应室各自加入催化剂、改性剂和溶剂。

所述催化剂为分子筛，优选为ts-1，分子筛具有多孔结构，负载时需要均匀负载在整个分子筛表面，因此使用本发明所述的装置进行光沉积时，能更好的进行沉积。

采用水热法制备ts-1分子筛。

所述ts-1分子筛的制备方法包括但不限于：采用水热法合成ts-1分子筛。以正硅酸乙酯(teos)作为硅源，钛酸四丁酯(tbot)作为钛源，四丙基氢氧化铵(tpaoh)溶液作为模板剂。制备过程分为以下几步：

(1)硅源水解：量取一定体积的tpaoh水溶液，通入氮气进行保护，并在高速搅拌下量取一定量的teos缓慢滴加到上述溶液中；加完后持续20min，直到溶液呈现无色透明状。

(2)钛源加入：量取一定量的tbot与无水异丙醇混合均匀，通过注射器将该混合溶液缓慢加入到步骤(1)的溶液中，同时在高速搅拌以及氮气保护下，整个过程以不产生沉淀为准，加完后继续搅拌2h。

(3)加热除醇：将步骤(2)的溶液置于80℃的恒温水浴中，并补加一定量的蒸馏水，在氮气的保护下持续保温80℃，除去溶液添加的异丙醇以及硅源和钛源水解时所产生的醇，且每隔30min左右，向溶液中补加一定量的蒸馏水，最后得到淡黄色透明溶液。

(4)晶化：步骤(3)得到的溶液加入到聚四氟乙烯的高压反应釜中，温度保持170℃，时间3天。

(5)焙烧：晶化结束，快速将高压反应釜降温，并用蒸馏水将反应釜内的白色固体离心洗涤至中性，转移至烘箱中120℃下干燥得到白色粉末，再在空气中550℃下焙烧6h，脱去模板剂，最终得到白色ts-1固体粉末。

优选地，所述改性剂选自金属盐，所述金属优选为铋、铜、铁、铬；

优选地，所述催化剂和改性剂的质量比为10:8-15，如果改性剂用量过多，容易团聚，影响催化剂和改性剂的混合均匀性，如果改性剂用量过少，导致负载不完全，影响催化效果。

优选地，所述溶剂为乙醇和水的混合溶剂，所述乙醇和水的体积比为6-8:2-3，优选为7:3，溶剂目的是提供均一稳定的反应环境。催化剂与溶剂比例为8-12g:1l，优选为10g:1l，反应底物浓度过低也会影响负载效果。

为了增加反应底物的混合效果以及反应底物和溶剂的混合程度，所述搅拌转速为80-120r/min，优选为90r/min；

所述灯源的光功率为500w，所述照射时间为5h，在该功率和照射时间下，金属在催化剂表面的负载效果最好。

本发明第三方面，提供一种复合光催化剂放大合成装置和/或放大合成复合光催化剂的方法制备得到的复合光催化剂。

本发明第四方面，提供一种复合光催化剂在降解红霉素中的应用。

本发明第五方面，提供一种复合光催化剂放大合成装置和/或放大合成复合光催化剂的方法在放大合成领域中的应用。

本发明第六方面，提供一种放大生产试剂的装置，包括复合光催化剂放大合成装置。

下面结合具体的实施例，对本发明做进一步的详细说明，应该指出，所述具体实施例是对本发明的解释而不是限定。

实施例1

如图1所示，一种复合光催化剂放大合成装置，包括：灯源1、第一反应室4、第二反应室13，所述灯源1位于第一反应室上方4，灯源1为汞灯。

所述第一反应室4设有第一进料口2，所述第二反应室13设有第二进料口12，所述第一反应室4和第二反13应室通过第一管道8和第二管道10连接，所述第二反应室13容积大于第一反应室4容积。

第一管道8一端连接第一反应室4底部，另一端连接第二反应室13顶部，第二管道10一端连接第一反应室5顶部，另一端连接第二反应室13底部。

工作过程为：从第一进料口2和第二进料口12中加入催化剂、金属盐和溶剂，搅拌，打开灯源1，然后通过第一管道8和第二管道10使得混合物溶液在第一反应室4和第二反应室13进行循环流动。

实施例2

如图2所示，一种复合光催化剂放大合成装置，包括：灯源1、第一反应室4、第二反应室13，所述灯源1位于第一反应室4上方，第一反应室4上方还设有石英片3，灯源1为汞灯。

所述第一反应室4设有第一进料口2，所述第二反应室13设有第二进料口12，所述第一反应室4和第二反13应室通过第一管道8和第二管道10连接，所述第二反应室13容积大于第一反应室4容积。

第一管道8一端连接第一反应室4底部，另一端连接第二反应室13顶部，第二管道10一端连接第一反应室5顶部，另一端连接第二反应室13底部，第一管道8和第二管道10上分别设有第一蠕动泵9和第二蠕动泵7。

第一反应室4下方设有搅拌器6，第一反应室4下方内部设有搅拌子5，用于搅拌第一反应室4中的溶液。

第二反应室13内部设有机械搅拌器11，用于搅拌第二反应室13中的溶液，机械搅拌器11安装在铁架台14上。

实施例3

制备不放大的负载铋的钛硅分子筛：

ts-1制备方法：

用水热法合成ts-1分子筛。以正硅酸乙酯(teos)作为硅源，钛酸四丁酯(tbot)作为钛源，四丙基氢氧化铵(tpaoh)溶液作为模板剂。在氮气氛围下及高速搅拌下，将准确称量teos缓慢滴加到一定体积的15wt％tpaoh水溶液中，持续搅拌20min，直到溶液呈现无色透明状；将预先与一定量的无水异丙醇混合均匀的tbot溶液，通过注射器缓慢加入到上述无色透明溶液中，继续搅拌1h；将上一步操作所得到的溶液中补加一定量的蒸馏水，置于80℃的恒温水浴中，在氮气的保护下持续保温，以除去溶液添加的异丙醇以及硅源和钛源水解时所产生的醇，每隔20min左右，向溶液中补加一定量的蒸馏水至蒸醇前质量，最后得到淡黄色透明溶液；将淡黄色溶液转移到聚四氟乙烯的高压反应釜中，在170℃自生压力下，晶化3天；晶化结束，快速将高压反应釜降温，并用蒸馏水将反应釜内的白色固体离心洗涤至中性，转移至烘箱中120℃下干燥得到白色粉末，再在空气中550℃下焙烧6h，脱去模板剂，最终得到白色ts-1固体粉末。

通过光沉积技术使金属bi成功均匀地负载到分子筛表面，取1g上述制备的ts-1均匀分散在100ml的乙醇和水(乙醇:水体积比为7:3)的混合溶液中，然后称取0.116克的bi(no3)3·5h2o溶解在该溶液中，通过第一进料口2转移到0.5l的第一反应室4中，打开搅拌器6进行搅拌，使其充分混合均匀。然后用光功率为500w的汞灯1照射5h，实验结束后，关闭汞灯1，关闭搅拌器6从第一反应室4上方取出反应溶液，静置分层，取下层浑浊液离心分离催化剂，用无水乙醇洗涤三遍去除未反应的残留物，在烘箱中70℃下干燥，干燥结束后进行对样品研磨。

实施例4

使用实施例2所述装置制备放大倍数为10倍的负载铋的钛硅分子筛：

通过光沉积技术使金属bi成功均匀地负载到分子筛表面，取10克上述实施例3制备的ts-1均匀分散在1l的乙醇和水(乙醇:水体积比为7:3)的混合溶液中，然后称取1.160克的bi(no3)3·5h2o溶解在该溶液中，通过第一进料口2转移到2l的第一反应室4中，打开搅拌器6进行搅拌，使其充分混合均匀。然后用光功率为500w的汞灯1照射5h，打开搅拌器6和机械搅拌器11，打开第一蠕动泵7、第二蠕动泵9，设置转速为90r/min，第一反应室4中溶液由侧口在第二蠕动泵9带动下通过橡胶管进入第二反应室13中，第二反应室13中溶液由侧口在第一蠕动泵7带动下通过管道进入第一反应室4中，溶液在第一反应室4和第二反应室13之间循环，使其充分混匀。实验结束后，关闭汞灯1，关闭搅拌器6从第一反应室4上方取出反应溶液，静置分层，取下层浑浊液离心分离催化剂，用无水乙醇洗涤三遍去除未反应的残留物，在烘箱中70℃下干燥，干燥结束后进行对样品研磨。

实施例5

使用实施例2所述装置制备放大倍数为30倍的负载铋的钛硅分子筛：

通过光沉积技术使金属bi成功均匀地负载到分子筛表面，取30克上述实施例3制备的ts-1均匀分散在3l的乙醇和水(乙醇:水体积比为7:3)的混合溶液中，然后称取3.480克的bi(no3)3·5h2o溶解在该溶液中，按1:2的比例将溶液分别通过第一进料口2、第二进料口12转移到2l的第一反应室4和3l的第二反应室13中，打开搅拌器6和机械搅拌器11，打开第一蠕动泵7、第二蠕动泵9，设置转速为90r/min，第一反应室4中溶液由侧口在第二蠕动泵9带动下通过橡胶管进入第二反应室13中，第二反应室13中溶液由侧口在第一蠕动泵7带动下通过管道进入第一反应室4中，溶液在第一反应室4和第二反应室13之间循环，使其充分混匀。然后用光功率为500w的汞灯1照射5h，实验结束后，关闭汞灯1，关闭磁力搅拌器6从三口反应瓶4上方和反应釜13上方取出反应溶液，静置分层，取下层浑浊液离心分离催化剂，用无水乙醇洗涤三遍去除未反应的残留物，在烘箱中70℃下干燥，干燥结束后进行对样品研磨。

实施例6

使用实施例2所述装置制备放大倍数为50倍的负载铋的钛硅分子筛：

通过光沉积技术使金属bi成功均匀地负载到分子筛表面，取50克上述实施例3制备的ts-1均匀分散在5l的乙醇和水(乙醇:水体积比为7:3)的混合溶液中，然后称取5.800克的bi(no3)3·5h2o溶解在该溶液中，按1:4的比例将溶液分别通过第一进料口2、第二进料口12转移到2l的第一反应室4和3l的第二反应室13中，打开搅拌器6和机械搅拌器11，打开第一蠕动泵7、第二蠕动泵9，设置转速为90r/min，第一反应室4中溶液由侧口在第二蠕动泵9带动下通过橡胶管进入第二反应室13中，第二反应室13中溶液由侧口在第一蠕动泵7带动下通过管道进入第一反应室4中，溶液在第一反应室4和第二反应室13之间循环，使其充分混匀。然后用光功率为500w的汞灯1照射5h，实验结束后，关闭汞灯1，关闭搅拌器6从第一反应室4上方和第二反应室13上方取出反应溶液，静置分层，取下层浑浊液离心分离催化剂，用无水乙醇洗涤三遍去除未反应的残留物，在烘箱中70℃下干燥，干燥结束后进行对样品研磨。

实施例7

使用实施例2所述装置制备放大倍数为100倍的负载铋的钛硅分子筛：

通过光沉积技术使金属bi成功均匀地负载到分子筛表面，取100克上述实施例3制备的ts-1均匀分散在10l的乙醇和水(乙醇:水体积比为7:3)的混合溶液中，然后称取11.600克的bi(no3)3·5h2o溶解在该溶液中，按1:9的比例将溶液分别通过第一进料口2、第二进料口12转移到2l的第一反应室4和3l的第二反应室13中，打开搅拌器6和机械搅拌器11，打开第一蠕动泵7、第二蠕动泵9，设置转速为90r/min，第一反应室4中溶液由侧口在第二蠕动泵9带动下通过橡胶管进入第二反应室13中，第二反应室13中溶液由侧口在第一蠕动泵7带动下通过管道进入第一反应室4中，溶液在第一反应室4和第二反应室13之间循环，使其充分混匀。然后用光功率为500w的汞灯1照射5h，实验结束后，关闭汞灯1，关闭磁力搅拌器6从三口反应瓶4上方和反应釜13上方取出反应溶液，静置分层，取下层浑浊液离心分离催化剂，用无水乙醇洗涤三遍去除未反应的残留物，在烘箱中70℃下干燥，干燥结束后进行对样品研磨。

性能测试：

图3为本发明实施例3-7所述复合光催化剂的xrd表征图，图5为本发明实施例3-7所述复合光催化剂的ir图，由图可以看出，使用本发明实施例装置和方法进行放大实验，制备的复合催化剂(bi5％-ts-1)晶型、红外特征峰与正常实验制备的复合催化剂晶型一致，说明本发明实施例在较大放大倍数下，仍成功制备出复合光催化剂。

图4为本发明实施例3-7所述复合光催化剂的sem表征图，由图可知，使用本发明实施例装置和方法进行放大实验，制备的复合催化剂(bi5％-ts-1)的形貌与正常实验制备的复合催化剂晶型一致，说明在放大实验中，并未破坏分子筛本身结构。

本发明实施例制备的催化剂的光催化活性通过在紫外光下降解红霉素来评估。称量10mg上述制备的不同放大倍数的bi5％-ts-1置于20ml石英瓶中，加入15ml红霉素水溶液。放置在黑暗条件下，将混合溶液搅拌15min确保催化剂和红霉素之间的吸附-解吸平衡。用光功率为0.080w的500w的汞灯照射1h，石英瓶用5℃的冷却水冷凝。反应结束后，用口径为0.2μm的滤膜分离得到澄清液。用紫外可见分光光度计监测相应的红霉素浓度，并记录在242nm特征带处的吸收。

图6为本发明实施例制备的复合光催化剂的红霉素降解图，从图6中可以看出：放大倍数为1的bi5％-ts-1对红霉素有较高的催化活性，随着放大倍数的增加，其催化活性稳定，放大倍数为100倍时，一小时降解率高达97.58％。所制备的铋负载的钛硅分子筛纳米复合材料可以实现快速降解低浓度红霉素溶液。

对比例1

单一反应室制备放大倍数为10倍的负载铋的钛硅分子筛：

通过光沉积技术使金属bi成功均匀地负载到分子筛表面，取10克上述制备的ts-1均匀分散在1l的乙醇和水(乙醇:水体积比为7:3)的混合溶液中，然后称取1.160克的bi(no3)3·5h2o溶解在该溶液中，通过第一进料口2转移到第一反应室4中，打开搅拌器6进行搅拌，使其充分混合均匀。然后用光功率为500w的汞灯1照射5h，打开搅拌器6，使其充分混匀。实验结束后，关闭汞灯1，关闭搅拌器6从第一反应室4上方取出反应溶液，静置分层，取下层浑浊液离心分离催化剂，用无水乙醇洗涤三遍去除未反应的残留物，在烘箱中70℃下干燥，干燥结束后进行对样品研磨。

对比例2

单一反应室制备放大倍数为100倍的负载铋的钛硅分子筛：

通过光沉积技术使金属bi成功均匀地负载到分子筛表面，取100克上述制备的ts-1均匀分散在10l的乙醇和水(乙醇:水体积比为7:3)的混合溶液中，然后称取11.600克的bi(no3)3·5h2o溶解在该溶液中，通过第一进料口2转移到第一反应室4中，打开搅拌器6进行搅拌，使其充分混合均匀。然后用光功率为500w的汞灯1照射5h，打开搅拌器6，使其充分混匀。实验结束后，关闭汞灯1，关闭搅拌器6从第一反应室4上方取出反应溶液，静置分层，取下层浑浊液离心分离催化剂，用无水乙醇洗涤三遍去除未反应的残留物，在烘箱中70℃下干燥，干燥结束后进行对样品研磨。

图7为本发明实施例4、7及对比例1、2所述复合光催化剂的xrd表征图，图8为本发明实施例4、7及对比例1、2所述复合光催化剂的ir图，图9为本发明实施例4、7及对比例1、2所述复合光催化剂的sem表征图，其中(a)为单一反应室放大10倍，(b)为双反应室放大10倍，(c)为单一反应室放大100倍，(d)为双反应室放大100倍。由图可以看出，使用单一反应室和双反应室，制备的复合催化剂(bi5％-ts-1)晶型、红外特征峰与正常实验制备的复合催化剂晶型一致，说明本发明实施例在较大放大倍数下，仍成功制备出复合光催化剂。

图10为本发明实施例4、7及对比例1、2所述复合光催化剂的红霉素降解图，从图10中可以看出：单一反应室制备的bi5％-ts-1对红霉素降解率均低于双反应室的降解率，由于单一反应室体积过大，反应不充分，导致bi的负载率没有达到预期负载量，催化效果下降。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。