1.本发明涉及废润滑油再生技术领域，具体是一种废润滑油再生加氢催化剂的制备方法。
背景技术：
2.随着中国经济的持续高速增长，润滑油产品的消费也在逐年递增，我国2020年润滑油表观消费量约为715万吨，相应的会有大约450万吨的废润滑油产生。而废润滑油的回收率可达90％以上，废润滑油的回收再利用，从资源的回收利用和环境保护方面对节约能源，保护环境有重要意义。研究开发适用于废润滑油加氢再生的加氢催化剂的社会效益和经济效益显著，市场潜力巨大，必将具有良好的推广前景。因此，废润滑油的再生工艺及再生催化剂将会成为今后人们研究开发的一个重要方向。近几年来人们开始关注废润滑油的再生利用，期望再生油达到新润滑油基础油质量的水平。
3.由于废润滑油中不仅存在各种氧化产物(主要是羧酸类、羧酸酯类、醛类、酮类、醇类、酚类、过氧化物等)，还有残存的酚型添加剂、含硫化合物、卤素化合物、氮化物及添加剂等带来的重金属化合物，以及废润滑油在使用过程中由于高温磨损的机械部件的金属等，这些非理想组分对废润滑油的再生技术带来了难度。
4.目前废润滑油再生工艺中，所用加氢催化剂为普通的油品加氢催化剂，由于废润滑油成分的特殊性，现有的普通加氢催化剂应用于回收废润滑油时难以达到理想回收效果。
技术实现要素：
5.本发明的目的在于提供一种废润滑油再生加氢催化剂的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
6.为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
7.一种废润滑油再生加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
8.1)以拟薄水铝石和改性分子筛为原料，加入多孔性金属镍、钼和钨，在混碾机中混合，并加入硝酸和扩孔剂，搅拌，获得混合物；
9.2)将步骤1)获得的混合物用模块挤出成型；
10.3)放入110-130℃干燥箱中烘干6-8小时；
11.4)用滚筒窑500-580℃高温焙烧3-4小时，获得催化剂载体；
12.5)利用活性金属镍、钼和钨的溶液配置金属共浸液，将催化剂载体和金属共浸液在糖衣机中流化浸渍不低于4小时，保证金属饱和浸渍；
13.6)浸渍饱和以后再干燥6-8小时，然后用滚筒窑500-620℃高温焙烧不低于4小时，即可。
14.作为本发明进一步的方案：所述拟薄水铝石为大孔拟薄水铝石或超大孔低钠拟薄水铝石中的一种或两种。
15.作为本发明再进一步的方案：所述改性分子筛为磷酸改性的分子筛或硫酸铜改性的分子筛中的一种或两种。
16.作为本发明再进一步的方案：步骤1)所述原料中拟薄水铝石的重量比为60-80％，改性分子筛的重量比为20-40％。
17.作为本发明再进一步的方案：所述模块为三叶草形或蝶形。
18.作为本发明再进一步的方案：步骤5)所述镍、钼和钨的溶液分别为四硫代钼酸铵的乙醇胺溶液、六水合硝酸镍的水溶液和六氟化钨溶液。
19.作为本发明再进一步的方案：所述四硫代钼酸铵的乙醇胺溶液、六水合硝酸镍的水溶液和六氟化钨溶液的质量比为(3-5)∶(1-3)∶(2-4)。
20.所述四硫代钼酸铵的乙醇胺溶液中四硫代钼酸铵和乙醇胺溶液的质量比为(2-4)∶1。
21.所述六水合硝酸镍的水溶液中六水合硝酸镍和水的质量比为2∶(2-3)。
22.与现有技术相比，本发明的有益效果是：
23.本发明的废润滑油再生加氢催化剂的制备方法，通过采用大孔拟薄水铝石和超大孔低钠拟薄水铝石，配合磷酸、硫酸铜改性的分子筛，增加孔容、增大比表面积和吸附性，再加入多孔性金属和其他制剂，利用活性金属镍、钼和钨的溶液配置金属共浸液，将催化剂载体和金属共浸液流化浸渍，保证金属饱和浸渍；使得催化剂具有大比表面积和孔容、稳定性好，有利于废润滑油再生；本发明的方法流程简单，操作方便，生产过程中不会对环境造成污染，生产出的催化剂脱金属率能达到98％以上，脱氯效果可达到95％以上，可大大延长固定床装置的开工时间，为生产企业有效的节约了成本。
具体实施方式
24.下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
25.实施例1
26.一种废润滑油再生加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
27.1)以大孔拟薄水铝石和磷酸改性的分子筛为原料，原料中大孔拟薄水铝石的重量比为60％，改性分子筛的重量比为40％，加入多孔性金属镍、钼和钨，在混碾机中混合，并加入硝酸和扩孔剂，搅拌，获得混合物；
28.2)将步骤1)获得的混合物用模块挤出成型；
29.3)放入110℃干燥箱中烘干6小时；
30.4)用滚筒窑500℃高温焙烧3小时，获得催化剂载体；
31.5)利用四硫代钼酸铵的乙醇胺溶液、六水合硝酸镍的水溶液和六氟化钨溶液按质量比为3∶1∶2配置金属共浸液，将催化剂载体和金属共浸液在糖衣机中流化浸渍4小时，保证金属饱和浸渍；
32.6)浸渍饱和以后再干燥6小时，然后用滚筒窑500℃高温焙烧4小时，即可。
33.其中，所述模块为三叶草形或蝶形。
34.其中，所述四硫代钼酸铵的乙醇胺溶液中四硫代钼酸铵和乙醇胺溶液的质量比为2∶1。
35.其中，所述六水合硝酸镍的水溶液中六水合硝酸镍和水的质量比为2∶2。
36.实施例2
37.一种废润滑油再生加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
38.1)以大孔拟薄水铝石或超大孔低钠拟薄水铝石和磷酸改性的分子筛或硫酸铜改性的分子筛为原料，原料中拟薄水铝石的重量比为60％，改性分子筛的重量比为40％，加入多孔性金属镍、钼和钨，在混碾机中混合，并加入硝酸和扩孔剂，搅拌，获得混合物；
39.2)将步骤1)获得的混合物用模块挤出成型；
40.3)放入120℃干燥箱中烘干7小时；
41.4)用滚筒窑500℃高温焙烧4小时，获得催化剂载体；
42.5)利用四硫代钼酸铵的乙醇胺溶液、六水合硝酸镍的水溶液和六氟化钨溶液按质量比为3∶2∶3配置金属共浸液，将催化剂载体和金属共浸液在糖衣机中流化浸渍5小时，保证金属饱和浸渍；
43.6)浸渍饱和以后再干燥6小时，然后用滚筒窑620℃高温焙烧4小时，即可。
44.其中，所述模块为三叶草形或蝶形。
45.其中，所述四硫代钼酸铵的乙醇胺溶液中四硫代钼酸铵和乙醇胺溶液的质量比为4∶1。
46.其中，所述六水合硝酸镍的水溶液中六水合硝酸镍和水的质量比为2∶3。
47.实施例3
48.一种废润滑油再生加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
49.1)以大孔拟薄水铝石或超大孔低钠拟薄水铝石和磷酸改性的分子筛或硫酸铜改性的分子筛为原料，原料中拟薄水铝石的重量比为70％，改性分子筛的重量比为30％，加入多孔性金属镍、钼和钨，在混碾机中混合，并加入硝酸和扩孔剂，搅拌，获得混合物；
50.2)将步骤1)获得的混合物用模块挤出成型；
51.3)放入120℃干燥箱中烘干7小时；
52.4)用滚筒窑540℃高温焙烧3.5小时，获得催化剂载体；
53.5)利用四硫代钼酸铵的乙醇胺溶液、六水合硝酸镍的水溶液和六氟化钨溶液按质量比为4∶2∶3配置金属共浸液，将催化剂载体和金属共浸液在糖衣机中流化浸渍5小时，保证金属饱和浸渍；
54.6)浸渍饱和以后再干燥7小时，然后用滚筒窑560℃高温焙烧5小时，即可。
55.其中，所述模块为三叶草形或蝶形。
56.其中，所述四硫代钼酸铵的乙醇胺溶液中四硫代钼酸铵和乙醇胺溶液的质量比为3∶1。
57.其中，所述六水合硝酸镍的水溶液中六水合硝酸镍和水的质量比为2∶2.5。
58.实施例4
59.一种废润滑油再生加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
60.1)以大孔拟薄水铝石或超大孔低钠拟薄水铝石和磷酸改性的分子筛或硫酸铜改性的分子筛为原料，原料中拟薄水铝石的重量比为80％，改性分子筛的重量比为20％，加入
多孔性金属镍、钼和钨，在混碾机中混合，并加入硝酸和扩孔剂，搅拌，获得混合物；
61.2)将步骤1)获得的混合物用模块挤出成型；
62.3)放入130℃干燥箱中烘干6小时；
63.4)用滚筒窑580℃高温焙烧3小时，获得催化剂载体；
64.5)利用四硫代钼酸铵的乙醇胺溶液、六水合硝酸镍的水溶液和六氟化钨溶液按质量比为5∶2∶4配置金属共浸液，将催化剂载体和金属共浸液在糖衣机中流化浸渍不低于4小时，保证金属饱和浸渍；
65.6)浸渍饱和以后再干燥8小时，然后用滚筒窑500℃高温焙烧6小时，即可。
66.其中，所述模块为三叶草形或蝶形。
67.其中，所述四硫代钼酸铵的乙醇胺溶液中四硫代钼酸铵和乙醇胺溶液的质量比为4∶1。
68.其中，所述六水合硝酸镍的水溶液中六水合硝酸镍和水的质量比为2∶2.5。
69.实施例5
70.一种废润滑油再生加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
71.1)以大孔拟薄水铝石或超大孔低钠拟薄水铝石和磷酸改性的分子筛或硫酸铜改性的分子筛为原料，原料中拟薄水铝石的重量比为80％，改性分子筛的重量比为20％。加入多孔性金属镍、钼和钨，在混碾机中混合，并加入硝酸和扩孔剂，搅拌，获得混合物；
72.2)将步骤1)获得的混合物用模块挤出成型；
73.3)放入130℃干燥箱中烘干8小时；
74.4)用滚筒窑580℃高温焙烧4小时，获得催化剂载体；
75.5)利用四硫代钼酸铵的乙醇胺溶液、六水合硝酸镍的水溶液和六氟化钨溶液按质量比为5∶3∶4配置金属共浸液，将催化剂载体和金属共浸液在糖衣机中流化浸渍6小时，保证金属饱和浸渍；
76.6)浸渍饱和以后再干燥8小时，然后用滚筒窑620℃高温焙烧6小时，即可。
77.其中，所述模块为三叶草形或蝶形。
78.其中，所述四硫代钼酸铵的乙醇胺溶液中四硫代钼酸铵和乙醇胺溶液的质量比为4∶1。
79.其中，所述六水合硝酸镍的水溶液中六水合硝酸镍和水的质量比为2∶3。
80.实施例6
81.一种废润滑油再生加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
82.1)以大孔拟薄水铝石或超大孔低钠拟薄水铝石和磷酸改性的分子筛或硫酸铜改性的分子筛为原料，原料中拟薄水铝石的重量比为70％，改性分子筛的重量比为30％，加入多孔性金属镍、钼和钨，在混碾机中混合，并加入硝酸和扩孔剂，搅拌，获得混合物；
83.2)将步骤1)获得的混合物用模块挤出成型；
84.3)放入120℃干燥箱中烘干6小时；
85.4)用滚筒窑540℃高温焙烧4小时，获得催化剂载体；
86.5)利用四硫代钼酸铵的乙醇胺溶液、六水合硝酸镍的水溶液和六氟化钨溶液按质量比为4∶2∶3配置金属共浸液，将催化剂载体和金属共浸液在糖衣机中流化浸渍4小时，保证金属饱和浸渍；
87.6)浸渍饱和以后再干燥7小时，然后用滚筒窑560℃高温焙烧4小时，即可。
88.其中，所述模块为三叶草形或蝶形。
89.其中，所述四硫代钼酸铵的乙醇胺溶液中四硫代钼酸铵和乙醇胺溶液的质量比为4∶1。
90.其中，所述六水合硝酸镍的水溶液中六水合硝酸镍和水的质量比为2∶3。
91.本发明的废润滑油再生加氢催化剂的制备方法，通过采用大孔拟薄水铝石和超大孔低钠拟薄水铝石，配合磷酸、硫酸铜改性的分子筛，增加孔容、增大比表面积和吸附性，再加入多孔性金属和其他制剂，利用活性金属镍、钼和钨的溶液配置金属共浸液，将催化剂载体和金属共浸液流化浸渍，保证金属饱和浸渍；使得催化剂具有大比表面积和孔容、稳定性好，有利于废润滑油再生。
92.本发明的方法流程简单，操作方便，生产过程中不会对环境造成污染，生产出的催化剂脱金属率能达到98％以上，脱氯效果可达到95％以上，可大大延长固定床装置的开工时间，为生产企业有效的节约了成本。
93.对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
94.此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。