的应用

文档序号:9400287阅读:571来源:国知局
的应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及:一种包括多孔基质的反应介质,该多孔基质饱含能够形成气体笼形 物的有机化合物,一种制备这样的介质的方法,及该反应介质尤其在工业气体分离方法中 的应用。
【背景技术】
[0002] 天然气目前是继油和煤炭之后,在全世界范围内最常使用的第三位能源。在处理 天然气的链条中,由于经济或技术原因而需要分离存在于其中的污染物。在这些污染物中, CO2是最常遇到的并且通常是在要处理的气流中浓度最大的一种污染物。目前,存在很多分 离天然气中的CO2的方法,诸如通过物理或混合化学溶剂进行吸附,在固体颗粒(吸附剂) 上的吸附,膜和低温方法的应用,尤其如Ruffordetal.,JournalofPetroleumScience andEngineering, 2012, 94-95, 123-154所描述的。然而,这些不同的技术都具有高成本的 缺点。
[0003] 为了降低这些成本,研发了分离CO2的替代方法,诸如例如使用气体笼形物。气体 笼形物是由几种分子组成的包合络合物,所谓的围绕气体分子形成分子笼的"主体分子"。 在这样的结构中,主体分子由此形成具有空腔或通道的开放式结构,具有适当尺寸的气体 原子或分子被物理俘获、笼合在该空腔或通道中。被限制在这些笼子中的分子被命名为"客 体分子(invited-molecule) "。因为形成笼子的分子网络通过氢键类型的弱键而被稳定,由 此形成的结构还被命名为首字母缩略词H0F( "Hydrogen-bondedOrganicFramework(氢 键有机骨架)")。
[0004] 在存在适当尺寸的客体分子的情况下,可能产生笼形物(或H0F)的分子应具有特 定的特征,以允许它们通过形成空腔而彼此相连。
[0005] 构成笼形物的这些主体分子应首先能够在它们之间形成"氢键"类型的弱键。例 如,可以提到水,水可以在一定条件下形成通常被称为"水合物"的笼形物,其中最知名的一 种是与甲烷形成的水合物(甲烷水合物)。构成笼形物的有机主体分子对于本领域技术人 员来说也是已知的,并且已经是很多研究和科学出版物的对象。
[0006] 因此,以非详尽的方式,可以提到:
[0007] 1、对苯二酚及其衍生物
[0009] 苯酚的对位中的氢经OH基取代得到对苯二酚(A)(醌类家族),是公知 的用于形成笼形物的模型化合物(Maketal.,Hydroquinone,Encyclopediaof SupramolecularChemistry,Vol. 1,EditorsJ.L.AtwoodandJ.ff.Steed, 2004,CRC Press,Taylor&Francis,第 679-686 页)〇
[0010] 在对苯二酚的衍生物中,尤其可以提到其中的一个或两个羟基-OH被巯基-SH取 代的对苯二酚分子。
[0011] 2、苯酚(B)及其衍生物
[0012] 尤其可以提到:
[0014] 作为苯酚的衍生物,特别可以提到单取代的苯酚,诸如对甲酚、对溴苯酚、乙基苯 酷、叔丁基苯酷、苯基苯酷、对氟苯酷、间氟苯酷和邻氟苯酷(MacNicoletal.Structure anddesignofinclusioncompounds:theclathrateofhydroquinone,phenol,Dianin,s compoundandrelatedsystems,第I~45 ^L.Atwood,J.E.D.Davies,D. D.MacNicol. ,Inclusioncompounds,Vol. 2, 1984,AcademicPressInc.,London)〇
[0015] 3、脲(C)
[0016]
[0017] Cf.Harrisetal. ,Ureainclusioncompounds,Encyclopediaof SupramolecularChemistry,Vol. 2,EditorsJ.L.AtwoodandJ.ff.Steed, 2004,CRC Press,Taylor&Francis,第 1538 ~1549 页D
[0018] 4、狄安宁化合物(4-对羟基苯基-2, 2, 4-三甲基色满)(D)
[0020] Cf.J.L.Atwood,J.E.D.Davies,D.D.MacNicol. ,Inclusion compounds,Vol. 2,1984,AcademicPressInc. ,London中第I~45 页,MacNicol etal.,Structureanddesignofinclusioncompounds:theclathrateof hydroquinone,phenol,Dianin,scompoundandrelatedsystems。
[0021] 5、狄安宁化合物(D)的衍生物,其中,R1、!?2、R3和R4位置可以例如被甲基基团(Me =-CH3)取代,
[0022]
[0023] 其中,例如R2=R3=R4=H;R1=Me(在J.L.Atwood,J.E.D.Davies,D. D.MacNicol. ,Inclusioncompounds,Vol. 2, 1984,AcademicPressInc.,London中第I~ 45页,MacNicoletal. ,Structureanddesignofinclusioncompounds:theclathrate ofhydroquinone,phenol,Dianin,scompoundandrelatedsystems)〇
[0024] 6、通过取代碳(C2)和(C4)而获得的(D)的衍生物
[0025]
[0026] 其中,例如R2=H;R1=R3=Me(J.L.Atwood,J.E.D.Davies,D. D.MacNicol. ,Inclusioncompounds,Vol. 2, 1984,AcademicPressInc.,London中第I~ 45页,MacNicol.etal. ,Structureanddesignofinclusioncompounds:theclathrate ofhydroquinone,phenol,Dianin,scompoundandrelatedsystems)〇
[0027] 7、通过改变形成氢键的基团的性质而获得的(D)的衍生物
[0029] (J.L.Atwood,J.E.D.Davies,D.D.MacNicol. ,Inclusion compounds,Vol. 2, 1984,AcademicPressInc.,London中第I~45 页,Structureand designofinclusioncompounds:theclathrateofhydroquinone,phenol,Dianin,s compoundandrelatedsystems)〇
[0030] 8、喹唑啉酮(E)
[0032] 2-苯基-3-对(2, 2, 4-三甲基色满-4-基)苯基喹唑啉-4 (3H)_酮
[0033] Cf.J.L.Atwood,J.E.D.Davies,D.D.MacNicol. ,Inclusion compounds,Vol.2,1984,AcademicPressInc. ,London中第 1-45 页,MacNicol etal.,Structureanddesignofinclusioncompounds:theclathrateof hydroquinone,phenol,Dianin,scompoundandrelatedsystems)〇
[0034] 9、从以上分子衍生的化合物,其中,氧被硫或硒替代:
[0035] ?实例I: (C)的衍生物
[0036]
[0037]Cf.J.L.Atwood,J.E.D.Davies,D.D.MacNicol. ,Inclusion compounds,Vol. 2, 1984,AcademicPressInc.,London中第 48 ~67 页,Takemotoet al.,Inclusioncompoundsofurea,thioureaandselenourea〇
[0038] ?实例2: (D)的衍生物:4-对羟苯基-2, 2, 4-三甲基硫代色满和4-对羟苯 基-2, 2, 4-三甲基硒代色满
[0039]
[0040] 4-对羟苯基-2, 2, 4-三甲基硫代色满
[0041]Cf.J.L.Atwood,J.E.D.Davies,D.D.MacNicol. ,Inclusion compounds,Vol. 2,1984,AcademicPressInc. ,London中第I~45 页,MacNicol etal.,Structureanddesignofinclusioncompounds:theclathrateof hydroquinone,phenol,Dianin,scompoundandrelatedsystems。
[0042] ?实例3 :通过使用硫替代氧得到的(E)的衍生物
[0044]Cf.J.L.Atwood,J.E.D.Davies,D.D.MacNicol. ,Inclusion compounds,Vol.2,1984,AcademicPressInc. ,London中第 1-45 页,MacNicol etal.,Structureanddesignofinclusioncompounds:theclathrateof hydroquinone,phenol,Dianin,scompoundandrelat
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