本发明涉及铅锌矿选矿领域，且特别涉及一种铅低锌高型难选铅锌矿的浮选方法。
背景技术：
浮选法是铅锌硫化矿最常用的选矿方法，在浮选过程中由于铅矿物的天然可浮性比锌矿物更好，因此铅锌硫化矿通常采用的是“浮铅抑锌”的优先浮选工艺，即：先使用抑制剂将锌矿物抑制后浮选铅矿物，然后采用活化剂活化被抑制的锌矿物后回收锌矿物。专利cn103817013a公开了一种铅锌矿浮选方法，通过加入硫酸锌、焦亚硫酸钠和硫化钠作为抑制锌上浮的抑制剂，将锌矿物抑制后采用优选浮选工艺浮选分离出铅矿物。
但是上述方法仅适用于处理普通的铅锌硫化矿，而对于铅锌矿中，铅品位较低而锌品位较高的铅低锌高型难选铅锌矿，采用抑制锌矿物优选浮选铅矿物的优先浮选工艺时会存在以下问题：1)因原料中锌矿物含量高，在“浮铅抑锌”的铅矿物优先浮选过程中，为避免铅精矿中锌含量超标，需加入大量抑制剂抑制锌矿物，导致浮选药剂成本较高；2)铅锌矿的优先浮选工艺在“浮铅抑锌”的铅矿物优先浮选过程后，还需进行锌矿物浮选过程以回收锌矿物。而由于铅矿物优先浮选阶段加入了大量抑制剂抑制锌矿物的浮选活性，导致锌矿物浮选过程需要再加入大量活化剂以活化之前被抑制的锌矿物，使得浮选药剂成本进一步提高；3)在锌矿物浮选过程中加入大量活化剂以活化锌矿物时，活化剂也同时会活化黄铁矿、磁黄铁矿等杂质矿物，导致大量杂质矿物进入锌精矿，使得锌精矿品位较低、质量较差；4)在铅矿物优先浮选阶段加入的大量抑制剂以及锌矿物浮选阶段加入的大量活化剂会导致选矿废水中污染物含量过高，造成严重的环境污染。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种铅低锌高型难选铅锌矿的浮选方法，此浮选方法适用于铅低锌高型的铅锌矿，能够以较低的成本快速分离出品位和回收率高的铅精矿和锌精矿产品。
本发明解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。
本发明提出一种铅低锌高型难选铅锌矿的浮选方法，包括以下步骤：
s1，铅矿物优先浮选：对铅锌矿进行磨矿处理后，加入ph调整剂、电位调整剂、捕收剂、起泡剂进行铅矿物优先浮选，得到铅精矿和铅矿物优先浮选尾矿，其中，电位调整剂为高锰酸钾，电位调整剂将浮选矿浆的电位调整至210～350mv，且ph调整剂将浮选矿浆的ph值调整至9～11；
s2，脱水：对铅精矿和铅矿物优先浮选尾矿均分别进行脱水处理，合并得到第一废水，第一废水回用于步骤s1中的铅矿物优先浮选过程；
s3，锌矿物浮选：在铅矿物优先浮选尾矿中加入ph调整剂、活化剂、捕收剂、起泡剂进行锌矿物浮选，得到锌精矿和锌矿物浮选尾矿；
s4，脱水：对锌精矿和锌矿物浮选尾矿均分别进行脱水处理，合并得到第二废水，第二废水回用于步骤s3中的锌矿物浮选过程。
本发明实施例的铅低锌高型难选铅锌矿的浮选方法的有益效果是：
铅锌矿在高ph值(ph值为9～11)、高电位(210～350mv)的浮选矿浆环境中，铅矿物的可浮性显著高于锌矿物及其他矿物的可浮性，在此条件下铅锌浮选分离难度较小。现有铅锌浮选分离通常是采用石灰、碳酸钠或氢氧化钠将浮选矿浆ph值调整至9～12进行浮选，但此时矿浆电位通常为-150～50mv的低电位水平，因此铅锌浮选分离难度仍然较大，对于铅低锌高型铅锌矿需要使用大量抑制剂抑制锌矿物才能实现铅锌浮选分离。本发明通过添加电位调整剂，能够保证矿浆在高ph值(ph值为9～11)时将矿浆电位也调整至高电位水平(210～350mv)，使得铅锌浮选分离容易。更为重要的是，本发明采用高锰酸钾作为电位调整剂，高锰酸钾除了能够有效提高矿浆的电位外，还能够在一定程度上抑制锌矿物和黄铁矿等杂质，因此，在铅矿物优先浮选过程中，无需额外添加抑制锌矿物等杂质上浮的抑制剂，且铅精矿品位与回收率均较为理想。
现有技术中，采用硫酸锌、亚硫酸盐等常见锌矿物抑制剂是通过作用于矿物颗粒表面起到抑制作用，随着浮选过程不断分离出精矿与尾矿，大量抑制剂附着于矿物颗粒表面也随之被分离出，因而抑制剂损耗较大，且不便于回收利用。而本发明中的ph调整剂和电位调整剂主要是作用于浮选矿浆溶液中，为浮选过程提供高ph值、高电位的矿浆环境，在浮选过程中，ph调整剂和电位调整剂不会随着精矿和尾矿的排出而大量损耗，反而大量留存在矿浆溶液中，便于回收利用。
而基于上述浮选药剂的作用机制，对铅矿物优先浮选过程和锌矿物浮选过程的产物进行脱水，分别将回收废水继续回用于各自的浮选过程，大幅度的降低了药剂的使用量，并有效避免了不同药剂成分的废水对不同的浮选过程造成干扰。
而由于在铅矿物优先浮选过程中不添加抑制剂，且高锰酸钾对锌矿物的抑制作用相对较弱，在后续的锌矿物浮选过程中，只需要添加少量活化剂就能够活化锌矿物，且有效避免黄铁矿、磁黄铁矿等杂质被活化，有效减少锌精矿中的杂质含量。
综上，本发明所用技术使得铅低锌高型难选铅锌矿在浮选过程中具有铅锌分离容易、铅矿物优先浮选过程无需添加抑制剂、浮选药剂损耗少、主要浮选药剂能够有效回收利用、锌矿物浮选过程活化剂用量少、铅精矿与锌精矿质量好、选矿废水回用率高、环境污染小等特点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明实施例提供的铅低锌高型难选铅锌矿的浮选方法的工艺流程图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本发明实施例的铅低锌高型难选铅锌矿的浮选方法进行具体说明。
本发明实施例提供的一种铅低锌高型难选铅锌矿的浮选方法，包括以下步骤：
s1，铅矿物优先浮选：对铅锌矿进行磨矿处理后，加入ph调整剂、电位调整剂、捕收剂、起泡剂进行铅矿物优先浮选，得到铅精矿和铅矿物优先浮选尾矿，其中，电位调整剂为高锰酸钾，电位调整剂将浮选矿浆的电位调整至210～350mv，且ph调整剂将浮选矿浆的ph值调整至9～11；
s2，脱水：对铅精矿和铅矿物优先浮选尾矿均分别进行脱水处理，合并得到第一废水，第一废水回用于步骤s1中的铅矿物优先浮选过程；
s3，锌矿物浮选：在铅矿物优先浮选尾矿中加入ph调整剂、活化剂、捕收剂、起泡剂进行锌矿物浮选，得到锌精矿和锌矿物浮选尾矿；
s4，脱水：对锌精矿和锌矿物浮选尾矿均分别进行脱水处理，合并得到第二废水，第二废水回用于步骤s3中的锌矿物浮选过程。
进一步地，在本发明较佳实施例中，步骤s1中，铅锌矿磨矿产物粒度为-0.074mm占65～90％。
进一步地，在本发明较佳实施例中，步骤s1中，ph调整剂为石灰，捕收剂为乙硫氮，起泡剂选自松醇油、二号油、甲基戊醇、丁醚油中的一种或多种。石灰不仅具备调节矿浆ph值的作用，还能够抑制黄铁矿、磁黄铁矿等矿物，从而使得铅精矿和锌精矿中杂质含量较少，品位较高。
进一步地，在本发明较佳实施例中，步骤s1中，铅矿物优先浮选过程中，ph调整剂将浮选矿浆调整至ph值为9～11，捕收剂的用量为10～50g/t，起泡剂的用量为1～10g/t。通过调整药剂的用量配比，能够有效地保证铅矿物优先浮选的效果。在该用量下，能够将铅锌硫化矿中的铅矿物有效地分离出来。
进一步地，在本发明较佳实施例中，步骤s1中，电位调整剂将浮选矿浆的电位调整至320～350mv，且ph调整剂将浮选矿浆的ph值调整至10～11，该电位水平和ph环境下，能够提升铅锌的分离效果，进一步提高铅精矿与锌精矿的质量。
进一步地，在本发明较佳实施例中，在铅矿物优先浮选过程中包括1次粗选、2～4次精选、1～2次扫选过程。
进一步地，在本发明较佳实施例中，步骤s3中，ph调整剂为石灰，活化剂为硫酸铜，捕收剂为乙硫氮、丁基黄药中的一种或混合物，起泡剂选自松醇油、二号油、甲基戊醇、丁醚油中的一种或多种。
进一步地，在本发明较佳实施例中，步骤s3中，ph调整剂将矿浆调整至ph值为9～11，活化剂的用量为10～60g/t，捕收剂的用量为20～80g/t，起泡剂的用量为5～20g/t。由于在铅矿物优先浮选的过程中，采用的是高锰酸钾作为电位调整剂，对锌矿物的抑制作用小，因此在该过程中，只需要添加少量的活化剂等药剂就可以实现锌矿物的良好分离。
进一步地，在本发明较佳实施例中，在锌矿物浮选过程中包括1次粗选、2～4次精选、1～2次扫选过程。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供的一种铅低锌高型难选铅锌矿的浮选方法，其包括以下步骤：
(1)将铅品位为1.19％、锌品位为4.12％的铅锌矿磨至粒度为-0.074mm占70％，然后加入石灰调节矿浆ph值至10.5，加入高锰酸钾调节矿浆电位至260mv，再加入乙硫氮用量为20g/t、松醇油用量为5g/t进行铅矿物优先浮选，该浮选过程包括1次粗选、3次精选、2次扫选过程；
(2)对铅矿物优先浮选得到的铅精矿和铅矿物优先浮选尾矿分别进行脱水处理，合并两种产物脱除的废水，并将其回用于铅矿物优先浮选过程；
(3)在铅矿物优先浮选的尾矿中加入石灰调节矿浆ph值至10.5、硫酸铜用量为35g/t、乙硫氮用量为50g/t、松醇油用量为10g/t进行锌矿物浮选，该浮选过程包括1次粗选、3次精选、2次扫选过程；
(6)对锌矿物浮选得到的锌精矿和锌矿物浮选尾矿分别进行脱水处理，合并两种产物脱除的废水，并将其回用于锌矿物浮选过程。
采用上述工艺和药剂条件进行试验，结果表明铅锌矿物能够有效分离，铅品位为1.19％、锌品位为4.12％的铅锌矿进行处理能够获得铅品位46.69％、铅回收率90.17％的铅精矿以及锌品位49.92％、锌回收率88.67％的锌精矿。
实施例2
本实施例提供的一种铅低锌高型难选铅锌矿的浮选方法，其包括以下步骤：
(1)将铅品位为1.07％、锌品位为3.94％的铅锌矿磨至粒度为-0.074mm占80％，然后加入石灰调节矿浆ph值至9，加入高锰酸钾调节矿浆电位至280mv，再加入乙硫氮用量为20g/t、松醇油用量为5g/t进行铅矿物优先浮选，该浮选过程包括1次粗选、3次精选、2次扫选过程；
(2)对铅矿物优先浮选得到的铅精矿和铅矿物优先浮选尾矿分别进行脱水处理，合并两种产物脱除的废水，并将其回用于铅矿物优先浮选过程；
(3)在铅矿物优先浮选的尾矿中加入石灰调节矿浆ph值至10.5、硫酸铜用量为35g/t、乙硫氮用量为50g/t、松醇油用量为10g/t进行锌矿物浮选，该浮选过程包括1次粗选、3次精选、2次扫选过程；
(6)对锌矿物浮选得到的锌精矿和锌矿物浮选尾矿分别进行脱水处理，合并两种产物脱除的废水，并将其回用于锌矿物浮选过程。
采用上述工艺和药剂条件进行试验，结果表明铅锌矿物能够有效分离，铅品位为1.07％、锌品位为3.94％的铅锌矿进行处理能够获得铅品位45.26％、铅回收率88.35％的铅精矿以及锌品位48.49％、锌回收率89.63％的锌精矿。
实施例3
本实施例提供的一种铅低锌高型难选铅锌矿的浮选方法，其包括以下步骤：
(1)将铅品位为1.73％、锌品位为6.28％的铅锌矿磨至粒度为-0.074mm占75％，然后加入石灰调节矿浆ph值至11，加入高锰酸钾调节矿浆电位至340mv，再加入乙硫氮用量为25g/t、松醇油用量为5g/t进行铅矿物优先浮选，该浮选过程包括1次粗选、3次精选、2次扫选过程；
(2)对铅矿物优先浮选得到的铅精矿和铅矿物优先浮选尾矿分别进行脱水处理，合并两种产物脱除的废水，并将其回用于铅矿物优先浮选过程；
(3)在铅矿物优先浮选的尾矿中加入石灰调节矿浆ph值至11、硫酸铜用量为30g/t、乙硫氮用量为60g/t、松醇油用量为15g/t进行锌矿物浮选，该浮选过程包括1次粗选、3次精选、2次扫选过程；
(6)对锌矿物浮选得到的锌精矿和锌矿物浮选尾矿分别进行脱水处理，合并两种产物脱除的废水，并将其回用于锌矿物浮选过程。
采用上述工艺和药剂条件进行试验，结果表明铅锌矿物能够有效分离，铅品位为1.73％、锌品位为6.28％的铅锌矿进行处理能够获得铅品位50.67％、铅回收率92.84％的铅精矿以及锌品位55.17％、锌回收率90.13％的锌精矿。
对比例1
本对比例提供的一种铅锌矿的浮选分离工艺，其包括以下步骤：
(1)将铅品位为1.73％、锌品位为6.28％的铅锌矿磨至粒度为-0.074mm占75％，然后利用石灰调节矿浆ph值至11、硫酸锌用量为450g/t、亚硫酸钠用量为225g/t、乙硫氮用量为25g/t、松醇油用量为5g/t进行铅矿物优先浮选的1次粗选、3次精选、2次扫选过程；
(4)对铅矿物优先浮选的精矿进行脱水处理，脱除的废水回用于铅矿物优先浮选过程；
(5)对铅矿物优先浮选的尾矿利用石灰调节矿浆ph值至11、硫酸铜用量为30g/t、乙硫氮用量为60g/t、松醇油用量为15g/t进行锌矿物浮选的1次粗选、3次精选、2次扫选过程；
(6)对锌矿物浮选的精矿和尾矿进行脱水处理，脱除的废水回用于锌矿物浮选过程。
采用上述工艺和药剂条件进行试验，结果表明铅锌矿物能够有效分离，铅品位为1.73％、锌品位为6.28％的铅锌矿进行处理能够获得铅品位38.67％、铅回收率79.28％的铅精矿以及锌品位37.55％、锌回收率70.37％的锌精矿。
综上所述，本发明实施例的铅低锌高型难选铅锌矿的浮选方法，通过使用高锰酸钾作为电位调整剂，并通过ph调整剂将矿浆调控至高电位和高ph值的环境，铅锌浮选分离容易，无需添加抑制剂即可实现铅锌浮选分离，在药剂用量，特别是在活性剂用量少的情况下，能够获得高品位的铅精矿和锌精矿，具有广阔的市场应用前景。
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。