处理含硫化氢的原料物流的方法
【专利摘要】提供一种处理含大量硫化氢的原料物流的方法。所述方法包括提供含有硫化氢和烃的原料气物流。所述原料气物流含有至少1vol％的硫化氢。将至少部分原料气物流分离为硫化氢物流和烃物流。所述硫化氢物流含有比原料气物流更多体积百分比的硫化氢；和所述烃物流含有比原料气物流更少体积百分比的硫化氢。处理烃气体物流以产生选自管道天然气、压缩天然气和液化天然气的天然气产品。按体积为基准，超过三分之一的硫化氢物流燃烧以产生热功。通过燃烧产生的热功以每千万公吨由原料气物流产生的天然气至少200MW的比产生。
【专利说明】处理含硫化氢的原料物流的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及由地下烃地层采收烃的方法。具体地，本发明涉及处理来自地下烃地层的含硫化氢的原料物流的方法。
【背景技术】
[0002]由地下地层获得的烃通常用作能源如原料和消费产品。对于可获得烃资源耗尽的担心已经导致开发更有效地采收、处理、和/或应用可获得烃资源的方法。
[0003]在常规方法中，由地下烃地层获得的流体可以包括水和气和/或其它液体。如果由烃地下地层获得的流体含有气体和液体的混合物，可以将气体与液体分离。当主要由地下地层产生烃气体时，可以处理烃气体以脱除杂质和/或惰性气体来制备燃料(例如天然气(管道气)、压缩天然气(CNG)或液化天然气(LNG))。地下地层气的常规处理可以包括用可再生的化学萃取系统如胺萃取系统处理，以从地下地层气中捕集硫化氢和/或二氧化碳和产生烃气体物流。可以将所述烃气体物流进一步处理以产生天然气、CNG或LNG。
[0004]最通常地，由地下地层气捕集的硫化氢应用Claus法转化为元素硫。Claus法可以通过如下方程式表示:2H2S+02 — 2S+2H20。应用Claus法处理由含大量硫化氢的地下地层气捕集的硫化氢产生大量的元素硫。但所产生硫的潜在用途可能由于过度供给而受到限制和/或硫化氢转化为元素硫在经济上可能不利。但Claus法产生一些功，所产生的功量可能不足以操作用于从地下地层气捕集硫化氢和由所得烃气体物流产生天然气、CNG或LNG的处理系统；因此需要来自 其它来源的补充功。一部分由所述方法产生的天然气和/或其它燃料源通常用作燃料，来产生所需的补充功。
[0005]补充功的一些来源通过燃烧含少量硫化合物的硫处理方法的尾气获得。例如，Ahner等的美国专利US5，092，121描述了通过在气体透平中燃烧含硫燃料发电的方法。含二氧化碳和含硫化合物的硫处理方法的尾气与纯化的燃料气物流在气体透平的燃烧器中或者补充的点火装置中组合燃烧以燃烧含硫化合物。虽然在产生电功时比Claus法更加能量有效，但所述方法仍是相对低效率的，和燃烧燃料可能会导致向环境排放二氧化碳和二氧化硫。
[0006]处理含硫化氢和/或二氧化碳的烃气体物流的其它方法从烃气体物流中分离出硫化氢和/或二氧化碳和将硫化氢和/或二氧化碳注入到地下地层中。这些方法需要功来分离、压缩和泵送硫化氢和二氧化碳进入地下地层。用于产生功的燃料通常通过燃烧部分由烃气体物流产生的天然气和/或其它燃料源来提供。燃烧燃料不够有效，且可能会导致向环境排放二氧化碳。
[0007]正如上文所述，处理含硫化氢的烃气体物流的方法是已知的，但通常不选择具有大于2Vol%硫化氢的烃气体物流来开发，这是由于包括腐蚀、环境排放管理、处理的能量需求、和/或由相关的Claus法产生大量元素硫等多种担心造成的。因此，需要的是处理含烃和大量硫化氢和/或硫化氢和二氧化碳的组合的物流的有效的成本高效方法。
【发明内容】
[0008]本发明涉及一种方法，该方法包括:
[0009]提供含硫化氢和烃的原料气物流，其中所述原料气物流含有至少Ivol %的硫化氢；
[0010]将至少部分原料气物流分离为硫化氢物流和烃气体物流，所述硫化氢物流含有比原料气物流更多体积百分比的硫化氢，和所述烃气体物流含有比原料气物流更少体积百分比的硫化氢；
[0011]处理烃气体物流，以产生天然气；和
[0012]燃烧超过三分之一体积的硫化氢物流，以产生热功。
【专利附图】
【附图说明】
[0013]受益于如下优选实施方案的详细描述并参考附图，本发明的其它优点对本领域的熟练技术人员来说可能变得很明显，其中:
[0014]图1的示意图描述了用于处理高硫化氢含量的原料气物流以产生电功的系统的实施方案。
[0015]图2的示意图描述了由高硫化氢含量的原料气物流生产硫酸的实施方案。
[0016]图3描述了应用本发明的方法，可输出电功(MWe)与气体物流的硫化氢含量(vol % )的关系图的例子。
[0017]图4描述了应用Claus法，液化I千万公吨甲烷/日历年，以公吨/小时(mT/h)消耗的甲烷和以公吨/小时(mT/h)排放的二氧化碳与甲烷的体积分数(余量为硫化氢)的关系图的例子。
[0018]虽然本发明易于作各种改进和具有很多替换形式，但它们的具体实施方案通过附图中的实施例给出，和可能在这里更为详细地描述。所述附图可能不是按比例的。但应该理解的是所述附图及其详细描述不用于将本发明局限于所公开的特定形式，而且相反，本发明覆盖由所附权利要求定义的所有调整、等价物或替代物。
【具体实施方式】
[0019]本发明提供由地下地质地层产生的含有硫化氢和烃的气体物流的应用方法。这种气体物流在这里被称为〃原料气物流"。最初，原料气物流由地下地质地层采收。原料气物流可以按从地下地层采收气体的常规方法从地下地层中采收。
[0020] 在本发明的方法中，将原料气物流分离为烃气体物流和硫化氢物流，其中所述烃气体物流含有比原料气物流更少体积百分比的硫化氢，和所述硫化氢物流含有比原料气物流更多体积百分比的硫化氢。处理烃气体物流以作为管道天然气、压缩天然气或液化天然气产品产生天然气。燃烧超过三分之一或至少50%、或至少60%、或至少75%、或至少80 %、或至少90 %、或全部的硫化氢物流以产生热功。通过燃烧硫化氢物流产生的热功可以用来为以下操作提供功:从地下地层采收原料气物流、将原料气物流分离为烃气体物流和硫化氢物流、和处理烃气体物流为天然气产品。由硫化氢物流燃烧产生的热功可能超出以下操作所需的量:从地下地层采收原料气物流、将原料气物流分离为烃气体物流和硫化氢物流、和处理烃气体物流为天然气产品。该过量的热功可以被转化为电功或机械功输出。[0021]在本发明的方法中应用的原料气物流含有至少Ivol %的硫化氢。这里描述的本发明允许处理来自以前被认为不适合于商业开发的地下地质地层的原料气物流。这种原料气物流含有至少I %、或可以含有至少5%、或至少10 %、或至少20 %、或至少30 %、或至少50%、或至少90vol %的硫化氢，余量为烃、其它气体以及夹带的液体和颗粒。原料气物流也含有烃，含有至少0.1 %、或至少I %、或至少5 %、或至少10 %、或至少25 %、或至少50%和至多99%、或至多95%、或至多90%、或至多70%、或至多50%、或至多10vol%的烃。原料气物流也可以含有二氧化碳，含有O %或大于O %至至多50 %、或至多40 %、或至多30 %、或至多20 %、或至多10 %、或至多5vol%的二氧化碳。原料气物流可以含有至少I %、或至少5 %、或至少10 %、或至少20 %、或至少30 %、或至少50 %、或至少75 %至至多99.9 %、或至多95%、或至多90%、或至多80%的硫化氢(体积百分比)，和0%至至多50%、或至多40%、或至多30%、或至多20%、或至多10%、或至多5%的二氧化碳(体积百分比)，和至少0.1 %、或至少I %、或至少5%、或至少10%、或至少25%、或至少50%和至多95%、或至多90%、或至多70%或至多50%或至多10vol%的烃，余量为包括氮和氦的惰性气体以及夹带的液体和颗粒的混合物。在一些实施方案中，原料气物流中硫化氢和二氧化碳的总体积的至少60%、或至少70%、或至少90%可以是硫化氢，和原料气物流中硫化氢和二氧化碳的总体积的至多40%、或至多30%、或至多20%、或至多10%可以是二氧化碳。
[0022]原料气物流也可以含有有机硫化合物。有机硫化合物的例子包括但不限于硫醇、硫醚、二硫化碳、羰基硫、或它们的混合物。硫醇的例子包括但不限于甲硫醇和苯硫酚。硫醚的例子包括但不限于二乙基硫醚、环状硫醚、四氢噻吩和噻吩化合物。
[0023]由地下地层 采收的原料气物流通常具有明显高于常压的井口压力，例如至少
3.4MPa(500psi)、或至少 6.9MPa (1000psi)、或至少 10.3MPa (1500psi)。当流过过程时原料气物流的压力可以相对于井口压力降低，但可能极明显高于常压，例如当流过本发明的过程时原料气物流的压力优选为至少1.7MPa为(250psi)，和更优选为至少3.4MPa(500psi)。
[0024]从地下地质地层采收原料气物流后，将原料气物流分离为烃气体物流和硫化氢物流，其中硫化氢物流含有比原料气物流更多体积百分比的硫化氢，和烃气体物流含有比原料气物流更多体积百分比的烃和更少体积百分比的硫化氢。硫化氢物流含有比原料气物流多至少Ivol %的硫化氢,和可以含有比原料气物流多至少5vol %、或至少IOvol %、或至少25νο1%、或至少50νο1%或至少75νο1%、或至少90νο1%的硫化氢。烃气体物流含有比原料气物流少至少Ivol %的硫化氢,和可以含有比原料气物流少至少5vol%、或至少10νο1%、或至少25νο1%、或至少50νο1%、或至少75νο1%、或至少90νο1%的硫化氢。以体积百分比为基准，烃气体物流含有比原料气物流更多的烃，和可以含有比原料气物流多至少Ivol %、或至少5νο1%、或至少IOvol %、或至少25νο1%、或至少50νο1%、或至少75vol%、或至少90vol%的烃。
[0025]如果原料气物流含有二氧化碳，可以将二氧化碳从原料气物流中分离至硫化氢物流中，或者可以作为单独的二氧化碳物流从原料气物流中分离出来。如果原料气物流含有二氧化碳，从原料气物流中分离二氧化碳可以产生含有比原料气物流更少二氧化碳(体积百分比为基准)的烃气体物流。例如，烃气体物流可以含有比原料气物流少至少1V01%、或至少25vol%、或至少50vol%、或至少75vol%、或至少90vol %的二氧化碳。如果将二氧化碳从原料气物流中分离到硫化氢物流中，则所述硫化氢物流可以含有比原料气物流更多的二氧化碳(以体积百分比为基准)。例如，所述硫化氢物流可以含有比原料气物流多至少Ivol %、或至少25vol %、或至少75vol %、或至少90vol %的二氧化碳。替代地，如果原料气物流含有二氧化碳和将二氧化碳作为单独的二氧化碳物流从原料气物流中分离出来，则烃气体物流和硫化氢物流均可以含有比原料气物流更少的二氧化碳(以体积百分比为基准)，例如烃气体物流和硫化氢物流可以含有比原料气物流少至少Ivol %、或至少25vol%、或至少50νο1%、或至少75νο1%、或至少90vol%的二氧化碳。
[0026]原料气物流可以通过物理分离设施如换热器、固定床吸附装置、或变压吸附装置、或通过化学分离设施如化学吸收装置分离为烃气体物流和硫化氢物流。在本发明方法的优选实施方案中，通过用胺溶剂接触和洗涤原料气物流通过吸收硫化氢及任选的二氧化碳或者与它们化学反应而从原料气物流中脱除硫化氢和任选的二氧化碳，从而将原料气物流分离为硫化氢物流和烃气体物流。优选地，硫化氢和任选的二氧化碳被可逆吸收或与胺溶剂可逆反应，从而除了原料气物流外，可以通过如下操作再生硫化氢和二氧化碳:加热胺溶剂以一起释放硫化氢和二氧化碳，从而形成硫化氢物流和再生胺溶剂，或独立地形成硫化氢物流和二氧化碳物流和再生胺溶剂。
[0027]当原料气物流含有大量二氧化碳，如至少2vol%的二氧化碳时，二氧化碳可以与硫化氢一起从原料气物流中分离出来，和可以在燃烧硫化氢物流之前与硫化氢分离。在一个实施方案中，在二氧化碳和硫化氢已经一起从原料气物流中分离之后，可以通过温差分离和/或压差分离将二氧化碳与硫化氢分离。例如，二氧化碳和硫化氢可以通过用胺溶剂洗涤原料气物流而从原料气物流中分离出来，和在二氧化碳从胺溶剂中释放出来但硫化氢不释放的温度和压力下，通过处理含二氧化碳和硫化氢的胺溶剂，二氧化碳可以独立于硫化氢从胺溶剂中分离出来。然后可以在硫化氢从溶剂中释放出来的第二温度和压力下在第二步骤中处理胺溶剂，形成 硫化氢物流。替代地，二氧化碳和硫化氢可以一起从原料气物流中分离进入硫化氢物流，当硫化氢物流中的硫化氢燃烧时，二氧化碳可以保留在硫化氢物流中。
[0028]处理由原料气物流分离的至少部分烃气体物流以产生天然气、压缩天然气和/或液化天然气("LNG")。优选处理全部(100VOl%)的烃气体物流以产生天然气、压缩天然气或LNG，但部分烃气体物流可以用于其它目的，从而只处理一部分烃气体物流来产生天然气、压缩天然气或LNG。优选地，至少25%、或至少50%、或至少75%、或至少80%、或至少90%、或至少95vol%的烃气体物流可以被处理来生产天然气、压缩天然气或LNG。至少90%、或至少95%、或至少99%所产生的天然气、压缩天然气或液化天然气可以被输送至一个或多个贮存设施进一步处理和/或进行分配。
[0029]正如这里所应用的，〃天然气〃指碳数为1-6的烃("C1-C6烃〃)的混合物，其含有的(^烃(甲烷)多于C2-C6烃总量。碳数为1-6的烃包括但不限于甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷和己烷。正如这里所应用的，天然气可以含有大于50%、或至少70%、或至少90%、或至少95vol %的甲烷。正如这里所应用的，天然气包括〃管道气〃，其为具有足以在天然气管道中输送的压力的天然气。由于从地下地层采收的原料气物流的压力，天然气可能具有足以在天然气管道中输送的压力，或者其可以被压缩至足以在天然气管道中输送的压力，通常为非干线天然气管道的3.4MPa(500psi)至干线天然气管道的至多12.1MPa(1750psi)。正如这里所应用的，〃压缩天然气〃指已经被压缩至小于其体积(在标准大气压下)1%的天然气，和具有13.8-27.6MPa(2000-4000psi)的压力。正如这里所应用的，〃LNG〃指含至少90%甲烷、优选至少95%甲烷，和更优选至少99%甲烷的液化天然气。
[0030]正如这里所应用的，〃处理烃气体物流以产生天然气〃包括如下一个或多个步骤:1)使烃气体物流脱水；2)从烃气体物流中脱除金属；3)从烃气体物流中分离出非烃气体(如氮、氦、碳氧化物和微量硫化氢)；和4)由烃气体物流中冷凝较重的烃。如果由所述方法产生的天然气具有小于通过分配管道所需的压力，则另一个步骤即压缩天然气至足以在管道中分配的压力(〃管道气〃)，通常从3.4MPa(500psi)至12.1MPa (1750psi)，也可以包括在从烃气体物流产生天然气的方法的定义中。通过至少用附加步骤5)压缩天然气至13.8-27.6MPa(2000-4000psi)的压力而处理天然气，可以由天然气形成压缩天然气。正如这里所应用的，术语"处理烃气体物流以产生压缩天然气"包括至少用附加步骤压缩天然气至13.8-27.6MPa的压力而处理烃气体物流以产生天然气的步骤。通过用如下附加步骤处理天然气可以由天然气形成液化天然气(LNG):5)任选地，如果天然气的压力低于
5.5MPa，压缩天然气至至少5.5MPa(800psi)、或至少6.9MPa (1000psi)的压力；6)任选地，从具有至少5.5MPa压力的天然气中分离出至少部分碳数为2-6(C2-C6)的烃，以形成富甲烷气体；和7)液化所述富甲烷气体或者具有至少5.5MPa压力的天然气。术语"处理烃气体物流以产生液化天然气(LNG) 〃包括用至少如下附加步骤处理烃气体物流以产生天然气的步骤:任选地压缩天然气至至少5.5MPa的压力；任选地从具有至少5.5MPa压力的天然气中分离出至少部分碳数为2-6的烃(C2-C6)，以形成富甲烷气；和液化具有至少5.5MPa压力的富甲烷气或天然气。在一个实施方案中，处理烃气体物流以产生LNG包括如下步骤:1)使烃气体物流脱水；2)从烃气体物流中脱除金属；3)从烃气体物流中分离出非烃气体(如氮、氦、碳氧化物和微量硫化氢)以产生天然气；4)压缩天然气至至少5.5MPa的压力；5)从压缩天然气中分离出至少部分碳数为2-6的烃((:2-(:6烃)，以产生富甲烷气；和6)液化所述富甲烷气。在一个实施方案中，处理烃气体物流以产生LNG包括前面刚刚描述的步骤1-6，和从烃气体物流中分离出至少部分碳数为2-6的烃的附加步骤。
[0031]从地下地质地层采收原料气物流、分离原料气物流为硫化氢物流和烃气体物流、以及进一步处理烃气体物流以形成天然气(管道气)、压缩天然气、或LNG的方法和系统均需要功。本发明提供一种方法，其中超过三分之一、或至少50%、或至少60%、或至少75%、或至少80%、或至少90%、或全部硫化氢物流与化学计量等量、化学计量过量或稍低于化学计量等量(相对于燃烧的部分硫化氢物流中硫化氢的摩尔量)的氧化剂燃烧以提供功。以这种方式燃烧硫化氢物流或它的一部分可以产生从地下地质地层采收原料气物流、分离原料气物流为硫化氢物流和烃气体物流和处理至少部分或全部烃气体物流为天然气、压缩天然气或LNG所需功的至少50%、或至少75%、或至少90%、或全部(例如热、机械和/或电功)。燃烧超过三分之一的硫化氢物流可以产生超过从地下地层采收原料气物流、实施原料气物流分离为硫化氢物流和烃气体物流、和处理烃气体物流为天然气产品所需的功。
[0032] 正如这里所应用的，相对于燃烧的部分硫化氢物流来说，"化学计量等量的氧化剂〃指氧化剂的量足以按反应方程式:2H2S+302->2S02+2H20氧化待燃烧的部分硫化氢物流中的硫化氢为二氧化硫和水，例如氧化剂的量足以为待燃烧的部分硫化氢物流中的每摩尔硫化氢提供1.5摩尔的分子氧。相对于待燃烧的部分硫化氢物流，化学计量过量的氧化剂为氧化剂的量足以为待燃烧的部分硫化氢物流中的每摩尔硫化氢提供大于1.5摩尔的分子氧。相对于待燃烧的部分硫化氢物流，稍低于化学计量等量的氧化剂可以为待燃烧的部分硫化氢物流中的每摩尔硫化氢提供例如1.4至至多1.5摩尔的分子氧，用来燃烧硫化氢物流，从而抑制二氧化硫进一步氧化为三氧化硫或硫酸。在本发明的方法中，硫化氢物流用氧化剂燃烧，从而氧化剂中的分子氧与硫化氢物流中的硫化氢的摩尔比为至少1.4:1。
[0033]正如这里所应用的，〃氧化剂〃指可与作为燃料源的硫化氢燃烧的组合物。氧化剂的例子包括氧、与蒸汽混合的氧、与二氧化碳混合的氧、空气和/或富氧空气。"富氧空气〃指氧含量大于约21Vol%的空气。相对于空气，富氧空气可以用于在恒定燃料输入流量的条件下增加硫化氢物流的燃烧温度，和/或有利于燃烧流出气体的后燃烧处理。
[0034]相对于硫化氢的摩尔量，在化学计量等量、化学计量过量或稍低于化学计量等量的氧化剂的存在下，硫化氢物流的燃烧产生含二氧化硫和水的燃烧物流。通过冷却燃烧物流和从燃烧物流中冷凝出水可以将二氧化硫与水分离开来。可以将所得的二氧化硫转化为商业产品如硫酸。如果硫化氢物流含有大量的二氧化碳或有机硫烃，则燃烧物流将会含有大量的二氧化碳。可以分离燃烧物流中的二氧化碳和二氧化硫和作为一种或多种工业产品出售。至少部分二氧化碳和二氧化硫产品可以单独或一起封存在地下地质地层中。
[0035]几乎全部由硫化氢物流和氧化剂燃烧产生的热功均可以作为蒸汽捕集，例如至少80%、或至少85%、或至少90%至至多95%、或至多97%、或至多99%、或至多100%的由燃烧产生的热功可以作为蒸汽捕集。作为蒸汽捕集的热功可以用于提供热功、和/或用于产生机械功和/或电功。至少部分捕集的蒸汽被用来提供或产生以下操作所需的全部功(热、机械和/或电):从地下地层采收原料气物流、分离原料气物流为硫化氢物流和烃气体物流、和/或处理烃气体物流以形成天然气、压缩天然气或LNG和任选地分离、压缩和/或液化在燃烧流出物气体物流中存在的或由原料气物流分离出来的任何二氧化碳。 [0036]由硫化氢物流或它的一部分燃烧产生的热功可以作为具有选定温度和/或压力曲线的蒸汽而被捕集。全部或基本全部来自硫化氢物流燃烧的热功均可以用于产生蒸汽，所产生蒸汽的压力为 0.34-34.5MPa、或 3.4-34.5MPa、或 13.8-34.5MPa、或 22.2-34.5MPa、或 30-34.5MPa ;和温度范围为 135_650°C、或 240_650°C、或 335_650°C、或 375_650°C。
[0037]根据选择用来从地下地层采收原料气物流、将原料气物流分离为硫化氢物流和烃气体物流、和/或处理烃气体物流为天然气、压缩天然气或LNG的系统的需求，以及选择用于产生输出能量的需求，通过捕集硫化氢物流燃烧的热功产生的蒸汽可以为饱和蒸汽、过热蒸汽、超临界蒸汽或超超临界蒸汽。正如这里所应用的，"饱和蒸汽"被定义为与液态水平衡的蒸汽；"过热蒸汽"被定义为在选定的压力下温度高于水的沸点的蒸汽；"超临界蒸汽〃被定义为温度至少为374°C和压力至少为22.15MPa的蒸汽，和〃超超临界蒸汽〃被定义为温度至少为374°C和压力至少为30MPa的蒸汽。
[0038]所产生蒸汽类型的选择可能取决于需要机械和/或热和/或电功的系统和方法。例如，对于为再生从原料气物流中分离硫化氢物流和烃气体物流应用的化学溶剂而应用的再生化学单元再沸器提供热功，低压饱和蒸汽可能是优选的。更高压力的饱和和/或过热蒸汽对于产生机械功来驱动用于纯化和/或压缩天然气的设备来说可能是优选的，而非常高压力的超临界和/或超超临界蒸汽可用于应用蒸汽透平产生电功。例如，过热蒸汽如超临界蒸汽或超超临界蒸汽可以通过在蒸汽膨胀设备(例如蒸汽涡轮膨胀机或蒸汽透平)膨胀被转化为机械功。可以应用机械功(轴功)来驱动旋转设备如气体压缩机、泵和发电机。[0039]按照本发明的方法，利用化学计量等量、或化学计量过量、或稍低于化学计量等量的氧化剂燃烧超过三分之一和优选全部从原料气物流中分离出来的硫化氢物流将会产生大量的功。相对于待燃烧的部分硫化氢物流中硫化氢的摩尔量，利用化学计量等量、或化学计量过量、或稍低于化学计量等量的氧化剂燃烧超过三分之一、或至少50%、或至少60%、或至少75%、或至少80%、或至少90%、或全部硫化氢物流可以产生至少1.6兆瓦的热功(下文称为〃MWt〃)、或至少2MWt、或至少3MWt、或至少4MWt，以每公吨待燃烧的部分硫化氢物流中的硫化氢计。应用含至少Ivol%硫化氢的原料气物流，相对于待燃烧的部分硫化氢物流中硫化氢的摩尔量，利用化学计量等量、或化学计量过量、或稍低于化学计量等量的氧化剂燃烧超过三分之一的硫化氢物流可以产生至少200MWt、或至少300MWt、或至少400MWt、或至少 500MWt、或至少 1000MWt、或 0.01-80000MWt,或 200_75000MWt、或 300_70000MWt、或400-65000MWt、或500-60000MWt热功，以每千万公吨按本发明方法由原料气物流产生的天然气计。
[0040]按照本发明方法，通过燃烧硫化氢物流产生的功可能足以提供如下操作所需的全部功:从地下地层采收原料气物流；将原料气物流分离为硫化氢物流和烃气体物流；使硫化氢物流与用于将硫化氢物流与烃气体物流分离的任何溶剂或吸收剂分离；处理烃气体物流以产生选自管道天然气、压缩天然气和液化天然气的天然气产品；和任选地，由原料气物流和/或燃烧物流中分出离二氧化碳和压缩和/或液化分离后的二氧化碳。在本发明方法的一个实施方案中，通过燃烧硫化氢物流产生的功超过、优选大大超过如下操作所需的功:从地下地层采收原料气物流；将原料气物流分离为硫化氢物流和烃气体物流；使硫化氢物流与用于将硫化氢物流与烃气体物流分离的任何溶剂或吸收剂分离；处理烃气体物流以产生选自管道天然气、压缩天然气和液化天然气的天然气产品；和任选地，由原料气物流和/或燃烧物流中分出离二氧化碳和压缩和/或液化分离后的二氧化碳。 [0041]按照本发明方法通过燃烧硫化氢物流产生的超过和高于实施方法所需功的过量功可能非常大。按照本发明方法通过燃烧硫化氢物流可以产生至少IOkWt (千瓦热功)、或至少500kWt或至少lMWt、或至少1.5MWt的过量功，以每公吨燃烧的硫化氢计。按照本发明方法通过燃烧硫化氢物流产生的过量热功可以为至少0.01MWt至80000MWt、或200_75000MWt、或300-70000MWt、或400-65000MWt、或500_60000MWt，以每千万公吨按本发明方法由原料气物流产生的天然气计。
[0042]通过燃烧硫化氢物流产生的过量功(如果有的话)与原料气物流中的硫化氢量成正比，和与待燃烧的硫化氢物流量成正比。随着原料气物流的硫化氢含量增加，相对于从原料气物流中分离的烃气体物流的体积，从原料气物流中分离的硫化氢物流的体积增加。其结果是，相对于由含较少硫化氢的原料气物流分离的硫化氢物流(和由其产生的天然气)的燃烧，硫化氢物流的燃烧产生更多的功，以选定量的原料气物流(和由其产生的天然气)计。另外，以体积百分比为基准，随着增加量的硫化氢物流发生燃烧，产生更多的功。在优选实施方案中，整个硫化氢物流都燃烧以最大化由燃烧产生的热功。相对于以下操作所需的功可以产生过量热功，而该过量热功可以被转化为可输出至例如电网、工业电熔炉和/或服务器群的电功:从地下地层采收原料气物流；从原料气物流分离硫化氢物流和烃气体物流；进一步处理烃气体物流以产生天然气、压缩天然气或LNG ;和任选地由原料气物流或燃烧物流中分离二氧化碳及压缩和/或液化分离的二氧化碳。可以按下文进一步详细描述由热功产生电功，通常的转化效率为35-60%，其中由过量热功产生的电功可以以每千万公吨所生产的天然气、压缩天然气或LNG至少70丽电功(下文称为〃MWe〃)、或至少100MWe、或至少20(MWe、或至少30(MWe、或至少400MWe、或至少500MWe的比产生。
[0043]为了对比，由含大量硫化氢、或硫化氢和二氧化碳的烃原料气物流生产天然气、压缩天然气或LNG的常规方法一其中通过应用Claus法从烃原料气物流中分离出的硫化氢产生元素硫一没有提供与本发明方法所产生的功相当的功。在两个步骤中实施Claus法，首先按如下方程式氧化以摩尔为基准1/3的硫化氢物流中的硫化氢:2H2S+302 — 2 S02+2H20,随后按如下方程式，使剩余的以摩尔为基准的2/3的硫化氢物流中的硫化氢与氧化步骤的产品反应:4H2S+2S02 — 6S+4H20，其中两步的总反应方程式为:2H2S+02 — 2S+2H20(硫化氢在低于化学计量下氧化)。在排除反应中产生的硫冷凝产生的潜热后，Claus法的总反应能为每公吨硫化氢1.446MWh(每公吨硫化氢1.446MWt热功)。当含有硫冷凝所产生的潜热时，Claus法产生的总能量为每公吨硫化氢和每公吨冷凝的硫1.836MWh(每公吨硫化氢和每公吨冷凝的硫1.836MWt)。作为对比，用化学计量等量或过量的氧化剂完全燃烧硫化氢物流提供的反应能为每公吨硫化氢4.230MWh(每公吨硫化氢
4.230MWt功)。因此，作为利用化学计量等量、或化学计量过量、或稍低于化学计量等量的氧化剂(相对于燃烧的部分硫化氢物流中硫化氢的摩尔量)燃烧大于三分之一至全部硫化氢物流产生功的结果,本发明方法可以提供大于1.446MWt至4.230MWt的热功，以每公吨硫化氢物流中燃烧的硫化氢计。
[0044]在本发明的方法中，基本上没有、或者没有从原料气物流分离进入烃气体物流中的烃需要用作燃料产生功来实施本方法。燃烧硫化氢物流可以提供至少足够的功来实施这里所描述的本发明方法。例如,在本发明的方法中Ovol %、或大于Ovol %至至多0.1vol %、或至多0.5vol%、或至多Ivol%、或至多2vol%、或至多5vol%的从原料气物流分离的烃气体物流、或由烃气体物流或任何其它来源产生的天然气、压缩天然气或LNG被用作燃料产生功来实施本方法。
[0045]作为结果，本发明方法也提供在产生功时产生少量、或基本上不产生二氧化碳的方法。以体积为基准，完全燃烧超过三分之一和优选全部的硫化氢物流产生功时，以每克原料气物流中的烃计产生至多0.1克二氧化碳和可以产生大于O克至至多0.1克、或至至多0.05克、或至至多0.01克二氧化碳，以每克原料气物流中的烃计。因为硫化氢物流替代来自烃气体物流的烃和/或来自其它来源的烃用作燃料，相对于用烃作燃料的方法来说，避免了二氧化碳的产生。例如，甲烷的燃烧产生二氧化碳作为副产品，正如如下反应所示:CH4+202 — C02+2H20。与之对比。硫化氢的燃烧产生二氧化硫和水，正如如下反应所示:H2S+1.502 — S02+H20。
[0046] 作为比较，由含大量硫化氢、或硫化氢和二氧化碳的烃原料气物流生产天然气、压缩天然气或LNG的常规方法-其中通过对由烃原料气物流分离的硫化氢应用Claus法产生元素硫-通常需要燃烧补充燃料，以满足方法所需的全部功。这种补充燃料通常由方法所产生的天然气或压缩天然气提供。作为补充燃料，天然气或压缩天然气的燃烧导致产生大量二氧化碳，和应用所述方法的部分天然气、压缩天然气或LNG产品来驱动方法。在常规方法中产生的二氧化碳可以被排放到大气中，或者必须采取需要附加能量和设备的具体步骤来捕集所产生的二氧化碳。[0047]按照本发明方法，取代烃燃料应用硫化氢物流作燃料能够在工业上由含大量的硫化氢的含酸性烃气的地下地层中实际采收烃。常规地，从酸性烃原料气物流分离硫化氢所需的功量为从地下地层采收酸性烃原料气提供了实际的工业极限一酸性烃原料气从原料气中分离出硫化氢所需的能量比所得天然气产品中含有的化学能更多，即实施方法所需的能量比方法产生的能量还多，因此，没有采收这种酸性烃原料气。因此，由于从原料气物流产生的硫化氢被用作主要或唯一燃料源来产生操作原料气处理系统所需的全部功，以前不想要的含烃和大量硫化氢的原料气物流可以从地下地层中产出并且用作工业产品(例如天然气、压缩天然气、液化天然气、液化的二氧化碳和二氧化硫)的来源。
[0048]另外，在本发明的方法中应用硫化氢作燃料提供了在不产生元素硫的情况下消耗来自其它方法(例如产油伴生的酸性气和/或炼厂操作如加氢处理作为副产品物流产生的硫化氢等)的硫化氢的方法。应用硫化氢物流作燃料可以允许0.3-1摩尔的甲烷被回收而不是被用作燃料，以每摩尔原料气物流中的原子硫计。
[0049]图1的示意图描述了处理含有烃和至少Ivol%硫化氢的原料气物流104以产生天然气、压缩天然气、液化天然气、液化的二氧化碳、二氧化硫、功或它们的组合的系统。原料气物流可以由地下地 层产生。在一些实施方案中，原料气物流含有有机硫化合物。有机硫化合物的例子包括但不限于硫醇、硫醚、二硫化碳、羰基硫、或它们的混合物。硫醇例子包括但不限于甲硫醇和苯硫酚。硫醚的例子包括但不限于二乙基硫醚、环状硫醚、四氢噻吩和噻吩化合物。
[0050]原料气物流104含有至少I %、或至少5 %、或至少10 %、或至少20 %、或至少25%、或至少30%至至多99.9%、或至多95%、或至多90%、或至多80%、或至多75%、或至多60vol%的硫化氢。原料气物流中硫化氢的体积百分比可以为I至至多99.9,20-90,或30-80。在一些实施方案中，原料气物流含有至少5%、或至少10%、至少20%、或至少50%或至少60vol%的硫化氢和至少2%、或至少5%、或至少10%或至少20%或至少30vol%的二氧化碳。原料气物流含有至多99%、或至多90%、或至多70%或至多50%或至多10%和至少0.1%、或至少1%、或至少5%或至少10vol%的烃。原料气物流104优选具有至少1.7MPa(250psig)的压力，和更优选的压力为至少3.4MPa(500psig)或至少
6.9MPa(1000psig)，其中原料气物流的压力源自从中提供原料气物流的地下地层的压力。
[0051]在图1的系统100中，原料气物流104进入原料气分离装置102。在原料气分离装置102中，原料气物流104被分离为硫化氢物流106、烃气体物流108、水物流110和/或在25°C和0.1OlMPa下可冷凝的烃物流112(下文称为〃液态烃")。在一个实施方案中，当存在二氧化碳时，从原料气物流102分离出的硫化氢物流106也可以含有二氧化碳。任选地，当原料气物流含有至少2vol %的二氧化碳时,原料气物流可以通过如下操作被分离为硫化氢物流106、烃气体物流108、和二氧化碳物流(图中未示出):从原料气物流分离硫化氢和二氧化碳以产生烃气体物流108和含硫化氢和二氧化碳的硫化氢物流106，和从硫化氢物流中分离出二氧化碳物流。任选含有二氧化碳的硫化氢物流106比原料气物流104含有更多体积百分比的硫化氢和任选更多的二氧化碳，和烃气体物流108比原料气物流104含有更多体积百分比的烃和更少的硫化氢和任选更少的二氧化碳。
[0052]原料气分离装置102可以包括一个或多个物理处理系统和/或一个或多个化学处理系统。物理处理系统可以为但不局限于聚结装置、旋风分离器装置、静电沉淀器装置、固定床吸附装置、过滤器、换热器、膜装置、变压吸附装置和/或温度分离装置。硫化氢物流106和烃气体物流108可以应用一个或多个物理处理系统在原料气分离装置102中从原料气物流104中分离出来。在一个实施方案中，通过在原料气分离装置102中在换热器或温度分离装置中冷却原料气物流至温度低于水和/或可冷凝烃的露点，将至少部分水110和可冷凝烃112从原料气物流104中分离出来。
[0053]原料气分离装置102中的化学处理系统可以为吸收装置。化学处理系统可以是可再生的，从而化学处理系统可以吸收原料气物流中的目标组分如硫化氢和二氧化碳或与它们反应以从原料气物流中脱除目标组分，和随后在从原料气物流中分离后例如通过向化学处理系统应用热功(热量)可以将目标组分从化学处理系统中释放出来。化学处理装置中应用的组合物可以溶解原料气物流中的目标组分、复合原料气物流中的目标组分和/或与原料气物流104中的目标组分反应，其中所述目标组分包括硫化氢和可以包括其它含硫化合物和二氧化碳。在优选实施方案中，化学处理系统是一个可再生的化学处理系统，其有效地溶解、复合原料气物流104中的一个或多个目标组分或与它们反应，以从原料气物流104分离出目标组分，和随后可以从中分离出目标组分。分离装置102可以包括一个或多个消耗热功和/或机械功和/或电功或它们的组合进行操作的单元(如泵、压缩机和其它马达驱动设备)。
[0054]分离装置102可以包括蒸汽锅炉和/或再生的化学处理系统的再沸器。用于蒸汽锅炉和/或再沸器的水可以利用燃烧硫化氢物流106产生的热功加热。在一些实施方案中，由燃烧硫化氢物流106燃烧捕集的蒸汽(热功)用于产生用于分离装置102的低压蒸汽。
[0055]当原料气分离装置102包括再生的化学处理系统时，原料气物流104与吸收、溶解、复合至少大部分硫 化氢、或与之反应的组合物接触和洗涤，以形成含有硫化氢的组合物或复合物或通过硫化氢与接触组合物反应形成的组合物或加合物。如果在原料气物流104中存在二氧化碳，所述组合物也可以溶解、复合原料气物流中的至少大部分二氧化碳、或与之反应以形成含有二氧化碳的组合物或复合物或通过二氧化碳与接触组合物反应形成的组合物或加合物。
[0056]与原料气物流104接触分离后，含硫化氢和任选二氧化碳的组合物、和/或由硫化氢和任选二氧化碳形成的复合物、组合物或加合物可以在分离装置102中再生，以再生接触组合物并产生硫化氢物流106。可以通过应用热功来实施再生，以释放含硫化氢和二氧化碳(如果存在)的硫化氢物流106。用于再生的热功可以作为蒸汽提供。再生用于与原料气物流104接触的组合物所需的全部热功可以通过燃烧硫化氢气体物流106来提供。
[0057]在本发明方法的一个实施方案中，当原料气物流104含有硫化氢和二氧化碳两者时，可以在分离装置102中再生含硫化氢和二氧化碳的组合物、和/或由硫化氢和/或二氧化碳形成的复合物、组合物或加合物，从而可以单独回收二氧化碳和硫化氢。正如上文所述，通过从含硫化氢和二氧化碳的组合物、和/或由其形成的复合物、组合物或加合物中温差和/或压差分离，可以独立地从硫化氢物流中回收二氧化碳。分离装置102可以包括分离器，所述分离器构造和排布用来接收含硫化氢和二氧化碳的组合物和用来通过温差和/或压差分离从组合物中单独分离二氧化碳和硫化氢。二氧化碳可以作为二氧化碳物流(图中未示出)由硫化氢物流中单独回收。替代地，硫化氢和二氧化碳可以一起由组合物中回收以形成硫化氢物流106。[0058]在化学处理系统中用于与原料气物流104接触的组合物可以是可从原料气物流104分离硫化氢和任选二氧化碳和可以再生以释放硫化氢和二氧化碳(如果在原料气物流104中存在的话)的液体、固体和/或任何材料。这种组合物包括但不限于胺、环丁砜、水、甲醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、η-甲基-2-吡咯烷酮、碳酸亚丙酯、聚乙二醇的二甲醚、具有通式CH3O-(C2H4O)nCH3的化合物的混合物(其中η为约2_9的整数)、或它们的混合物。
[0059]在某些实施方案中，气体分离装置102包括可再生的胺处理装置。在可再生的胺处理装置中应用的胺的例子包括但不限于单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、
2-(2-氨基乙氧基)-乙醇、或二 _异丙醇胺。
[0060]可在本发明方法中应用的可再生的工业化学处理方法的例子包括但不限于Sulfinol 气体处理方法、Selexol (UOP?，Des Planes, IL, USA)气体处理方法、Rectisol?Process (Lurgi GmbH, Frankfurt, Germany)和 / 或 Rectisol Wash Process (LindeEngineering, Germany)。
[0061]原料气物流104可以在原料气分离装置102中在两个或多个分离过程中被处理，和/或可以一次或多次地循环通过原料气分离装置102中的单个分离过程，以产生具有可接受浓度限度硫化氢和可接受浓度限度二氧化碳的烃气体物流108，用于进一步处理烃气体物流108以提供适合于作为管道气体出售或者适合于转化为压缩天然气或液化天然气的天然气物流。烃气体物流的压力优选为至少1.7MPa(250psig)、或至少3.4MPa(500psig)、或至少 6.9MPa(1000psig)。
[0062]可以将烃气体物流108进料至分离装置114。分离装置114可以包括一个或多个物理处理系统，包括但不限于聚结装置、旋风分离器装置、静电沉淀器装置、固定床吸附装置、过滤器、换热器、脱水装置、膜装置、变压吸附装置、温度分离装置；和/或一个或多个化学处理装置。在分离装置114中，可以将水、金属、微量碳氧化物、微量硫化氢、天然气液体(例如C2-C6烃)、和/或惰性气体从烃气体物流108分离，以形成适合于作为管道气出售的天然气物流122和/或含烃物流。"碳氧化物"指具有碳氧键的化合物。碳氧化物的例子包括但不限于二氧化碳、一氧化碳、羰基硫或它们的混合物。
[0063]例如，可以通过使物流流过二醇脱水系统、变压吸附装置和/或固体干燥系统在分离装置114中从烃气体物流108中脱除水。如果存在，金属(如汞)可以通过使干燥的烃气体物流108与分子筛和/或活性炭接触来脱除，以从烃气体物流中脱除部分或几乎全部金属。在一些实施方案中，烃气体物流108的金属含量可以足够低从而不必脱除金属。
[0064]烃气体物流108可以流过一系列低温装置、吸附装置和/或吸收装置，以从烃气体物流中脱除惰性气体如氮和/或碳氧化物。残余的二氧化碳可以应用Catacarb?和/或Benfield气体处理方法脱除。在一些实施方案中，所述吸附装置和/或低温装置为精馏吸附和高压蒸馏装置。在一些实施方案中，分离装置114包括化学处理装置，以从烃气体物流108中脱除微量的硫化氢。在分离装置114中从烃气体物流108脱除的微量硫化氢可以与流出气体分离装置102的硫化氢物流106混合。
[0065]在一些实施方案中，天然气或管道气体物流122含有至多50ppm或至多30ppm或至多IOppm的硫化氢。天然气或管道气体物流122中的硫化氢含量可以按ASTM方法D4804测量。天然气或管道气体物流122含有比原料气物流104更少体积百分比的硫化氢。
[0066] 在一些实施方案中，处理烃气体物流108以从烃气体物流中分离出碳数为2-6的烃(c2_6烃)，以形成天然气液体物流120。更重的烃通过例如在换热器中将烃气体物流108冷却至低于所述烃的露点的温度而可以在分离装置114中从烃气体物流108中冷凝出来。替代地，可以在分离装置114中处理烃气体物流108，通过压缩烃气体物流108、冷却压缩后的烃气体物流和膨胀经过压缩和冷却的烃气体物流而从烃气体物流中从离出C2_6烃，从而从烃气体物流中分离出C2_6烃并产生天然气。例如，可以将烃气体物流流过涡轮膨胀机/脱甲烷塔系统，以产生天然气物流122和含C2_6烃的天然气液体物流120。由涡轮膨胀机/脱甲烷塔系统产生的天然气物流122可以含有至少50%、至少70%、或至少95%的甲烷。
[0067]天然气物流122优选具有至少3.4MPa(500psig)的压力，其中天然气物流的压力可以源自来自地下地层的原料气物流104的压力。如果天然气物流122的压力低于管道输送天然气物流122需要的压力，则可以按要输出天然气物流122的管道要求，将天然气物流122压缩至3.4-12.1MPa的压力。如果需要，可以通过由硫化氢物流106燃烧得到的功驱动的压缩机(图中未示出)将天然气物流122压缩至所需的压力。
[0068]在一些实施方案中，可以将烃气体物流108流过分离装置114中的气/液萃取系统。在气/液萃取系统中，烃气体物流108与吸收组合物接触。吸收组合物从烃气体物流108中分离出天然气液体(C2_6烃)，以形成天然气物流122和吸收组合物/天然气液体物流120。在一些实施方案中，吸收组合物可以为油，和可以精馏吸收油/天然气液体物流120以广生乙烧、丙烷、丁烧、戍烧和/或己烧物流。
[0069]分离装置114中产生的至少部分天然气可以作为天然气物流126提供，以在设施124中进一步处理。在一些实施方案中，离开烃分离装置114的至少99%的天然气作为天然气物流126提供，以在设施124中进一步处理。 [0070]设施124包括用于处理天然气物流126的一个或多个系统，和可以包括压缩系统和/或液化系统。可以在设施124的压缩系统中将天然气物流126压缩至13.8-27.6MPa的压力以形成压缩天然气130。替代地，可以在设施124的液化系统中将天然气物流126液化以产生液化天然气128。任选地，如果天然气物流126将要液化以产生LNG和具有小于
5.5MPa或小于6.3MPa的压力，则在液化系统中被液化前，可以在设施124的压缩系统中将天然气物流压缩至至少5.5MPa或至少6.3MPa的压力。
[0071]可以应用已知的压缩方法在设施124的压缩系统中压缩天然气物流126。例如，可以在等温、绝热或多级条件下压缩天然气物流126。可以使天然气物流126流过一个或多个压缩机。压缩机可以是容积式和/或动态压缩机。压缩机的例子包括但不限于往复式、旋转式、离心式和/或轴流式。
[0072]压力为至少5.5MPa或至少6.3MPa的天然气物流126可以在设施124的液化系统中应用已知的液化方法液化。例如，天然气物流126可以通过应用换热和/或膨胀冷却至低于约_160°C、或低于约_165°C、优选为约_162°C的温度，以形成液化天然气128。可商购的天然气液化系统和方法的例子包括但不限于Air ProductsDMR方法
和ConocoPhilips Cascade'#:方法。压缩天然气130和/或液化天然气128可以被输送
至其它处理单元和/或贮存单元。
[0073]将硫化氢物流106从原料气分离装置102提供给燃烧单元132。所述硫化氢物流可以含有至多lvol%、至多0.lvol%、或至多0.01vol%的按上文更详细描述来自原料气物流104的包括有机硫类物质的烃。所述硫化氢物流106可以含有大于0%至40Vol%、l-30VOl%、或5-20VOl%的二氧化碳。在一些实施方案中，元素硫可以与硫化氢物流混合，和/或提供给燃烧单元132。
[0074]为燃烧单元132提供含分子氧的氧化剂物流134用于与硫化氢物流106燃烧。当硫化氢物流106含有大量二氧化碳时，富氧的氧化剂物流如氧气或富氧空气是优选的。当硫化氢物流106基本不含二氧化碳时，空气是优选的氧化剂物流。
[0075]在燃烧装置132中，至少超过三分之一的硫化氢物流106用氧化剂物流134燃烧，其中以选定的流量提供氧化剂物流和硫化氢物流用于燃烧，从而相对于待燃烧的硫化氢物流中的硫化氢，待燃烧的氧化剂物流中的分子氧的比为至少1.4:1。可以在高压下为燃烧单元132提供硫化氢物流106和/或氧化剂物流134，例如通过强制通风风扇和/或强制通风和诱导通风的组合在燃烧单元中循环气体物流。燃烧单元132中的温度可以通过控制进入燃烧单元132的氧化剂物流134的流量、和/或进入燃烧单元132的硫化氢物流106的流量、和/或在从燃烧气回收热功后通过控制燃烧物流的循环物流的流量而进行控制。至少部分硫化氢物流106的燃烧产生热量和由燃烧气体形成的燃烧物流。
[0076]至少部分硫化氢物流106的燃烧优选在相对于硫化氢物流中硫化氢的摩尔量化学计量等量或化学计量过量的来自氧化剂物流的分子氧的存在下实施。在实施方案中，当为燃烧单元132提供元素硫时，可以调节氧化剂物流134的流量，从而相对于提供给燃烧单元132的硫化氢物流106中的硫化氢和元素硫的总量，保持化学计量等量或化学计量过量的分子氧，从而几乎全部、 或全部硫化氢和元素硫均在燃烧单元132中转化为二氧化硫和水及任选少量的三氧化硫和硫酸。
[0077]在一些实施方案中，由硫化氢物流106燃烧形成的燃烧物流包括少量或没有硫化氢及基本上等摩尔的二氧化硫和作为蒸气的水的混合物。燃烧物流可以含有O %、或大于0%但小于0.1 %、或小于0.05%、或小于0.001 to I %的硫化氢。燃烧物流可以含有过量氧、一种或多种硫氧化物和蒸汽，和如果氧化剂物流为空气或富氧空气，还可以含有氮。硫化氢物流106的燃烧产生O克、或大于O克但至多0.1克、或至多0.01克、或至多0.001克二氧化碳，以每克原料气物流104中的烃计。燃烧物流也可以含有几乎全部从原料气物流中分离的二氧化碳，条件是:1)原料气物流含有二氧化碳；和2)在燃烧硫化氢物流前来自原料气物流的二氧化碳没有与来自原料气物流的硫化氢分离。
[0078]燃烧物流在温度为200-3000°C、或300-1500°C、或500-1000°C下产生。来自燃烧
物流的热可以以一定的流量产生从而由燃烧物流的热捕集的热功足以产生操作分离装置102、分离装置114和压缩/液化装置124中应用的所有方法和系统必须的全部功(热、机械和/或电)。由燃烧物流的热捕集的热功可以为与所应用的方法整合的热和机械和电功，以产生天然气和/或压缩天然气和/或液化天然气、和/或液化的二氧化碳和/或二氧化硫O
[0079]由燃烧单元132中形成的燃烧物流的热捕集的热功在热功单元140中捕集。燃烧单元132和热功单元140可以是整合的单元或单独的单元。在优选实施方案中，热功在热功单元140中作为蒸汽捕集。热功单元140可以包括一个或多个换热器和/或一个或多个蒸汽生产装置如蒸汽锅炉。
[0080]热功单元140可以由燃烧物流中作为蒸汽捕集热功。来自硫化氢物流106燃烧的全部或几乎全部热功均用于产生压力范围为0.34-34.5MPa、或3.4-34.5MPa、或13.8-34.5MPa、或 22.2-34.5MPa、或 30-34.5MPa 和温度范围 135_650°C、或 240_650°C、或335-650°C、或 375-650°C 的蒸汽。
[0081]基于蒸汽的温度和压力，可以设计和应用热功单元140来产生各种等级的蒸汽。饱和蒸汽、过热蒸汽、超临界蒸汽和/或超超临界蒸汽均可以在热功单元140的单独区域中产生。
[0082]由硫化氢物流的燃烧产生的至少部分热功可以被转化为机械和/或电功或者可以作为热功提供给系统100中的单元。可在热功单元140中产生的各种等级的蒸汽可以被用于为方法提供热功和产生机械和/或电功。在热功单元140中由燃烧物流的热产生的蒸汽144可以提供给蒸汽透平装置142来产生机械和/或电功，和/或通过管道146提供给分离装置102中的蒸汽驱动装置，和/或通过管道148提供给分离装置114中的蒸汽驱动装置，和/或和通过管道150提供给设施124中的蒸汽驱动的压缩和/或液化装置。蒸汽驱动装置包括但不限于化学处理系统中的泵、天然气压缩机、二氧化碳液化压缩机、制冷压缩机和发电机。
[0083]可以应用低压饱和蒸汽为分离装置102和/或分离装置114的化学处理系统的再沸器提供热功。可以应用高压饱和和/或过热和/或超临界蒸汽为分离装置102和/或分离装置114和/或设施124中应用的设备提供机械功，例如使高压饱和和/或过热和/或超临界蒸汽流过蒸汽透平装置142 (即蒸汽涡轮膨胀机或蒸汽透平)中的蒸汽膨胀设备来产生机械(轴)功。可以应用过热蒸汽、更优选为超临界蒸汽、和最优选为超超临界蒸汽来产生电功，例如通过使蒸汽流过蒸汽透平装置142 (例如蒸汽涡轮膨胀机或蒸汽透平)中与发电机偶合的蒸汽膨胀设 备。
[0084]在一些实施方案中，通过燃烧硫化氢物流106产生的至少75%、或至少85%、或至少90%的热功用于应用蒸汽透平产生电功。可以为蒸汽透平装置142提供超超临界或超临界蒸汽144。可以应用超超临界或超临界蒸汽来驱动蒸汽透平装置142中的发电机，来满足将原料气物流104分离为硫化氢物流106和烃气体物流108和用于处理烃气体物流108以产生天然气、压缩天然气或LNG的电功需求。蒸汽透平装置142可以将来自超超临界或超临界蒸汽144的热功转化为处理烃气体物流108以及从原料气物流104分离出硫化氢物流106和烃气体物流108所需的全部电功(例如操作分离装置102、分离装置114和/或设施124所需的全部电功)。
[0085]蒸汽透平装置142可以包括一个或多个发电机和/或一个或多个蒸汽透平。蒸汽透平装置142可以为多级透平(例如，蒸汽透平可以包括至少一个高压级、至少一个中压级、至少一个低压级、或它们的组合)。在一些实施方案中，蒸汽透平装置142与分离装置102、分离装置114和/或设施124电整合。蒸汽透平装置142可以与通过电线152向电网输出电功的电网电整合。
[0086]在优选实施方案中，来自硫化氢物流106燃烧的全部热功均作为蒸汽被捕集。由硫化氢物流106燃烧为热功单元140提供足够的热量，从而热功单元140中的一个或多个锅炉中的水温被提升以产生蒸汽和/或维持蒸汽产量。至少部分蒸汽可以用于产生用来生产天然气、压缩天然气、液化天然气的过程和/或操作其它地面设施过程所需的全部机械、电和热功。蒸汽透平装置142可以为处理装置和/或分离装置102、114和124提供电功和/或可以通过管线152输出电功。电功可以通过电线154提供给分离装置102和/或通过电线156提供给分离装置114和/或通过管线158提供给设施124。所提供的电功对于如下操作可能是足够的:(a)分离原料气物流(例如操作原料气分离装置102以将原料气物流104分离为硫化氢物流106和烃气体物流108)所需的全部电功；(b)将烃气体物流108处理为天然气、压缩天然气或LNG(例如操作分离装置114和任选地在设施124中压缩和/或液化)；和对于(c)销售或在其它电功消耗单元中应用可能是足够的。
[0087]可以由系统100产生的电功驱动的其它电功消耗单元包括但不限于配电网、服务器群、工业电熔炉、或它们的组合。在一些实施方案中，其它电功消耗单元位于水体上或接近于水体，例如位于水体上的浮动或固定平台上的服务器群。熔炉可以包括但不限于铝熔炉。
[0088]已经在热功单元140中从燃烧物流的热量捕集热功后，可以由热功单元140为二氧化硫分离器138提供冷却的燃烧物流136。在二氧化硫分离器138中，冷却的燃烧物流136可以被分离为二氧化硫物流和水物流以及惰性气体物流(如果在冷却的燃烧物流中存在惰性气体)。通过调节冷却的燃烧物流136的温度和压力，可以在二氧化硫分离器138中将冷却的燃烧物流136中的水与二氧化硫分离，从而水从冷却的燃烧物流中冷凝出来。通过使冷却的燃烧物流或脱水冷却的燃烧物流与浓硫酸接触，可以从冷却的燃烧物流136或脱水冷却的燃烧物流中分离出二氧化硫。
[0089]为了从冷却的燃烧物流136中分离出水，可以在二氧化硫分离器138内使冷却的燃烧物流进一步冷却，和如果需要，膨胀以降低燃烧物流的压力，至水从冷却的燃烧物流中分离出来的温度和压力。例如，在二氧化硫分离器138中，冷却的燃烧物流136可以进一步冷却至从约_5°C至约85°C的温度和如果需要，可以调节物流的压力至0.1-0.2MPa，以使水与二氧化硫及未反应的氧化剂和惰性气体分离。
[0090]可以将二氧化硫分离器138中产生的水通过管道160提供给热功单元140用于产生蒸汽，和/或可以通过管道162将其直接提供给蒸汽透平142，和/或可以通过管道164与来自热功单元140的蒸汽混合。
[0091]在二氧化硫分离器138中，通过使物流与从物流中吸附至少部分二氧化硫的物质和/或化合物接触而将二氧化硫从冷却的燃烧物流136或脱水冷却的燃烧物流中分离出来。可以处理吸附剂以释放二氧化硫，从而形成纯化的二氧化硫物流。在一些实施方案中，通过使冷却的燃烧物流或脱水冷却的燃烧物流与无水盐的水溶液、有机盐的水溶液、胺、醇的水溶液、醚和/或聚二醇溶液混合而将二氧化硫物流与冷却的燃烧物流136中的其它组分(如惰性气体、碳氧化物和/或水)分离。可以用来从冷却的燃烧物流136或脱水冷却的燃烧物流中分离二氧化硫的可商购二氧化硫分离系统有Cansolv? SO2洗涤系统(由Shell Global Solutions (US), Inc.获得)。
[0092]从冷却的燃烧物流136或脱水冷却的燃烧物流中分离的二氧化硫物流166可以作为气体、压缩气体和/或液体流出二氧化硫分离器138。二氧化硫物流166可以含有二氧化硫和一些三氧化硫。在一些实施方案中，二氧化硫物流166含有至少50vol%、至少80vol%、或至少99vol%的二氧化硫。物流中的二氧化硫含量可以应用ISO方法7935测量。二氧化硫物流166可以被贮存和/或与一个或多个物流组合以形成浓缩的二氧化硫物流。
[0093]在本发明方法的一些实施方案中，可以将二氧化硫物流166干燥、压缩和/或液化。可以通过使二氧化硫物流166在30°C与浓硫酸接触形成干燥的二氧化硫物流而使二氧化硫物流166干燥。干燥的二氧化硫物流可以应用在0.38-0.5MPa间工作的压缩机压缩以形成压缩后的二氧化硫。可以将压缩后的二氧化硫冷却至_30°C至-60°C以形成液化的二氧化硫物流。可以应用由硫化氢物流106燃烧产生的热功来产生干燥、压缩和液化二氧化硫物流166所需的全部热和/或电和/或机械功和用于将原料气物流104分离为硫化氢物流106和烃气体物流108和用于处理烃气体物流108的全部热和/或电和/或机械功。
[0094]在一些实施方案中，二氧化硫物流166中的二氧化硫可以被转化为硫酸。二氧化硫的纯化和随后硫酸的生产在Brandle等人的美国专利US5, 389，354、Eros的US4, 659，556、Cameron 等人的 US4, 213，958 和 Mauer 等人的 US3, 475，120 中有描述。硫酸可以在生产天然气、压缩天然气和/或液化天然气的相同设施处或在遥远的位置处生产。当在用于天然气、压缩天然气和/或液化天然气的生产设施处生产硫酸时，由硫化氢物流106燃烧产生的热功足以产生生产硫酸所需的全部必须的机械和/或电和/或热功，和分离原料气物流104为硫化氢物流106和烃气体物流108和处理烃气体物流108所需的全部热和/或机械和/或电功。
[0095]在一些实施方案中，可以在二氧化硫分离器138中将二氧化碳从冷却的燃烧物流136或脱水冷却的燃烧物流中分离出来。冷却的燃烧物流136中的二氧化碳可以为原料气物流104中存在和被载带通过所述方法进入冷却的燃烧物流136的二氧化碳和/或可以为由硫化氢物流106中存在的烃(如硫醇和噻吩)的燃烧形成的二氧化碳。分离后的二氧化碳可以被隔离、处理、出售、作为驱动或替换流体引入地下地层和/或与其它碳氧化物的物流混合。可以将二氧化碳压缩和/或液化，和然后泵入烃地层、贮存设施和/或运输单元。
[0096]图2的不意图描述了由闻硫化氧含量的原料气物流生广硫酸的实施方案。在图2中，原料气物流按图1所述进行处理。在一些实施方案中，将浓硫酸(如90_100wt%的硫酸溶液)用作分离组合物从冷却的燃烧物流136中分离出二氧化硫。将浓硫酸物流168或其它分离组合物提供给二氧化硫分离器138以与冷却的燃烧物流136接触。通过使冷却的燃烧物流136与浓硫酸物流168接触而将水从冷却的燃烧物流136中吸附出来，产生脱水冷却的燃烧物流170。脱水冷却的燃烧物流170可以含有硫酸、二氧化硫、分子氧、氮和/或一种或多种氮氧化物，和也可以含有二氧化碳。脱水冷却的燃烧物流170流出二氧化硫分离器138和进入氧化单元172。在氧化单元172中，脱水冷却的燃烧物流170与一种或多种催化剂接触以产生三氧化硫物流。如果在脱水冷却的燃烧物流中没有足够的分子氧来氧化其中的二氧化硫形成三氧化硫，可以为氧化单元172提供分子氧物流174。所述一种或多种催化剂可以包括对于催化二氧化硫氧化为三氧化硫有效的任何催化剂，例如氧化钒(V)催化剂。脱水冷却的燃烧物流可以在氧化单元172中在400-500°C的温度下与一种或多种氧化催化剂和任选的分子氧物流174接触，以实施氧化。在进料至氧化单元172之前，可以将脱水冷却的燃烧物流170加热。
[0097] 在氧化单元172中产生的三氧化硫物流178流出氧化单元172和进入吸收装置176。在吸收装置176中，三氧化硫物流178与足够的水接触以水合三氧化硫和由此形成浓硫酸溶液(如90-100wt%的硫酸溶液)。浓硫酸溶液物流180流出吸收装置176进行贮存和/或运输。在一些实施方案中，所述硫酸适用于生产硫酸。
[0098]为了更好地理解本发明，现提供如下实施例。如下实施例不应该以任何方式理解为限制或定义本发明的范围。
[0099]实施例
[0100]在如下实施例中，依据James Tobin在〃Natural Gas Compressor Station in theInterstate Pipeline Network:Development Sincel996〃 中提出的数据估计压缩天然气和/或烃气体物流所需的功。该文献对公从来说可由Energy Information Administrationof the United States Department of Energy, Office of Oil and Gas,November2007获得。压缩功的估计是基于脚注6的信息，其中指出对于可获得吸入和排出压力的1，000个压缩站，每个站的平均缓升压力为250psig。另外，其中指出最高的排出压力范围为1，500-1，750psig,主要是针对42英寸和36英寸直径的管道。另外，在功计算中应用表1中的信息。具体地，在功估算中应用了所述的881，472MMcf/d的〃总输出量额定值"(2006)和所述的16，880，345HP的〃总安装马力"(2006)。基于所提出的信息，通过250psig的压力增量步长压缩IMMscf/d天然气的功估计为19.15HPmw*0.0143MWmw。另外，假定的是应用蒸汽透平膨胀机来提供压缩机的机械驱功和用于转化热功为机械功的蒸汽膨胀机的效率为80%，意味着以0.0179MWt的代价产生了 19.15HP机械。
[0101]在涉及生产LNG的实施例中，在三个均增压1.7MPa(250psig)的步骤中压缩56.443MMscf/h压力为1.7MPa (250psig)的天然气至6.3MPa (1000psig)，进行液化所需的功应用上述值按如下通式计算:
【权利要求】
1.一种方法，包括: 提供含硫化氢和烃的原料气物流，其中所述原料气物流含有至少Ivol %的硫化氢； 将至少部分原料气物流分离为硫化氢物流和烃气体物流，所述硫化氢物流含有比原料气物流更多体积百分比的硫化氢，和所述烃气体物流含有比原料气物流更少体积百分比的硫化氣； 处理烃气体物流，以产生选自管道天然气、压缩天然气和液化天然气的天然气产品；和 用含分子氧的氧化剂燃烧超过三分之一体积的硫化氢物流，以产生热功。
2.权利要求1的方法，其中燃烧的硫化氢物流和氧化剂中分子氧与硫化氢的摩尔比为至少1.4:1。
3.权利要求1或2的方法，其中以燃烧的部分硫化氢物流中每公吨硫化氢计，燃烧超过三分之一体积的硫化氢物流有效产生至少1.6MWth的热功。
4.权利要求1-3任一项的方法，其中以燃烧的部分硫化氢物流中每公吨硫化氢计，燃烧超过三分之一体积的硫化氢物流有效产生至少2MWth的热功。
5.权利要求1-4任一项的方法，其中至少50%、或至少60%、或至少75%、或至少90 %、或100 %的硫化氢物流被燃烧。
6.权利要求1-5任一项的方法，其中处理烃气体物流以产生天然气产品包括实施如下一个或多个步骤: a)使烃气体物流脱水； b)从烃气体物流中脱除金属； c)从烃气体物流中分离出非烃气体； d)从烃气体物流中分离出天然气液体； d)压缩烃气体物流至3.4-12.1MPa的压力； e)压缩烃气体物流至13.8-27.6MPa的压力； f)压缩烃气体物流至至少5.5MPa的压力；和/或 g)液化烃气体物流。
7.权利要求1-6任一项的方法，还包括应用通过燃烧至少部分硫化氢物流产生的至少部分热功处理烃气体物流以产生天然气产品。
8.权利要求1-7任一项的方法，其中所述原料气物流含有至少10%、或至少20%、或至少25%、或至少50vol %的硫化氢。
9.权利要求1-8任一项的方法，其中以原料气物流中的每克烃计，燃烧硫化氢物流产生至多0.1克二氧化碳。
10.权利要求1-9任一项的方法，还包括运输至少90%、或至少95%、或至少99%的天然气至一个或多个设施。
11.权利要求1-10任一项的方法，其中所述原料气物流含有至少2vol%的二氧化碳，和所述方法还包括从原料气物流中分离二氧化碳的步骤。
12.权利要求11的方法，其中将二氧化碳从原料气物流中分离到硫化氢物流中。
13.权利要求1-12任一项的方法，还包括将硫化氢物流燃烧产生的至少部分热功转化为电功的步骤。
14.权利要求13的方法，其中提供至少部分电功用于耗电装置。
15.权利要求1-14任一项的方法，其中将硫化氢物流燃烧产生的至少部分热功转化为机械功。
16.权利要求1-15任一项的方法，其中所述硫化氢物流含有小于Ivol%的烃。
【文档编号】C10L3/06GK103930527SQ201280055579
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2012年11月12日 优先权日:2011年11月15日
【发明者】S·N·米拉姆, A·M·劳里岑, M·A·雷诺尔兹, E·帕鲁舒利, S·L·威灵顿 申请人:国际壳牌研究有限公司