本发明通常涉及可用于摩托车的润滑油组合物。
发明背景
摩托车润滑剂通常用于为发动机(曲轴箱)和湿式离合器提供润滑。这两个装置，虽然通常用相同的流体润滑，往往有不同的润滑要求。例如，发动机的润滑希望提供低“金属对金属”摩擦，促进良好的燃油经济性。典型地，“金属”指的是钢。但是，对于在湿式离合器中发生的，“金属对组合物”界面的摩擦系数通常希望是比较高的，以确保良好的接合和动力传输。此外，摩托车润滑剂还将润滑其它装置如齿轮或轴承，每一个都具有自己的润滑要求。
这些年，许多润滑剂已经被设计用于摩托车的润滑。一种这样的润滑剂在breon等人2008年4月24日的美国专利公开2008-0096778中描述。
四冲程摩托车发动机润滑剂似乎与乘用车发动机润滑剂相似。然而，摩托车有几个关键的工程设计特征，例如离合器和变速箱的集成、高运转速度、高功率系数输出、低油箱容积和轻质发动机结构，所有这些在配制摩托车油时都需要额外考虑。由于它们要求的变化且苛刻的润滑性能，摩托车润滑剂通常专门设计用于摩托车中。即，用于润滑客车发动机的典型润滑剂通常不用于摩托车。
然而，存在一定数量的摩托车，所述摩托车不使用湿离合器，而是“干”或非润滑离合器或离合器片。(同样，可存在摩托车，其湿离合器通过与润滑发动机的润滑剂分开的润滑剂润滑。)对于那些摩托车，高金属-组合物摩擦不利于发动机且就它可干扰提供尽可能低的金属-金属界面摩擦而言，实际上是不理想的。尽管解决该问题的一条可能的路线是从润滑剂中除去提供高金属-组合物摩擦的那些组分，但这未必是理想的。通常谨慎地使这类润滑剂内的添加剂平衡，使得一种组分的脱除可以以无意的方式影响润滑剂的性能。此外，从商业观点看，可能不理想的是备有多种完全摩托车润滑剂：一些用于具有湿离合器的摩托车，一些用于具有干离合器的摩托车。
jaso(日本汽车标准组织)mb油在世界上被广泛用于具有干式离合器的摩托车(例如，小型摩托车)的四冲程汽油发动机。mb油已与modtc配制，因为它必须满足oem对摩擦特性和燃油经济性的要求。jp2004099676中描述了一种这样的润滑剂。
发明概要
根据本发明的一个实施方案，提供了一种用于摩托车的不含modtc的润滑油组合物，所述摩托车包含发动机和离合器，
其中所述组合物包含：
(a)主要量的润滑粘度的油，
(b)钼化合物，和
(c)水杨酸盐清净剂，其具有以活性物计100-450的tbn，
其中所述组合物润滑所述发动机但不润滑所述离合器。
在另一个实施方案中，提供了一种使用不含modtc的润滑油组合物润滑摩托车的发动机的方法，所述摩托车包含发动机和离合器，
其中所述组合物包含：
(a)主要量的润滑粘度的油，
(b)钼化合物，和
(c)水杨酸盐清净剂，其具有以活性物计100-450的tbn，以及
其中所述组合物润滑所述发动机但不润滑所述离合器。
在另一个实施方案中，公开了一种使用不含modtc的润滑油组合物润滑摩托车发动机的润滑油组合物的用途，所述摩托车包括发动机和离合器，
其中所述组合物包含：
a.主要量的润滑粘度的油，
b.钼化合物，和
c.水杨酸盐清净剂，其具有以活性物计100-450的tbn，以及
其中所述组合物润滑所述发动机但不润滑所述离合器。
在另一个实施方案中，公开了上述润滑油组合物用于润滑配备有干式离合器的摩托车的四冲程汽油发动机的用途。
定义
除非另有说明，否则以下术语将在整个说明书中使用并具有以下含义。
术语“主要量”的基础油是指基础油的量至少为润滑油组合物的40重量％。在一些实施方案中，“主要量”的基础油是指基础油的量大于润滑油组合物的50重量％、60重量％、70重量％，80重量％，或者90重量％。
在以下描述中，本文公开的所有数字均为近似值，无论是否使用词语“约”或“近似”。它们可能有1％、2％、5％或有时10％到20％不等的偏离。
术语“总碱值”或“tbn”是指根据astm标准第d2896号或等同方法确定的油样品中碱的程度，其指示组合物继续中和腐蚀性酸的能力。该测试测量电导率的变化，结果表示为mgkoh/g(中和1克产品所需的当量koh的毫克数)。因此，高tbn反映强过碱性的产品，并因此具有较高的中和酸的碱储备。
术语“nao”是指正α-烯烃。
术语“以活性物计”表示当确定整个摩托车润滑油组合物中该特定添加剂的浓度或量时，仅考虑特定添加剂的活性组分。添加剂中的稀释油不包括在内。
发明详述
本文提供了适用于摩托车的润滑油组合物，所述摩托车不具有由相同润滑剂润滑的离合器，例如具有非润滑(“干”)离合器板。该组合物不含modtc，但具有低摩擦性能并显示出良好的燃料经济性能。
钼琥珀酰亚胺
本发明中使用的未硫化或硫化的含氧钼化合物([组分(b)])通常可以表征为碱性氮化合物的氧钼络合物。这样的钼/硫络合物在本领域中是已知的，并且描述于例如king等人的美国专利第4,263,152号，其公开内容在此引入作为参考。
用于本发明中钼化合物的结构并未确知。然而，它们被认为是这样的化合物，在这些化合物中价态满足氧或硫原子的钼与用于制备这些组分的碱性含氮化合物的一个或多个氮原子络合或成盐。
用于制备在本发明中使用的氧钼络合物和氧钼/硫络合物的钼化合物是酸性钼化合物。酸性是指钼化合物将通过astm测试d-664或d-2896滴定程序所测量的那样与碱性氮化合物反应。典型地，这些钼化合物是六价的并且由以下化合物表示：钼酸、钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾和其他碱金属钼酸盐和其它钼盐例如氢盐，如钼酸氢钠，moocl4、moo2br2、mo2o3cl6、三氧化钼或类似的酸性钼化合物。优选的酸性钼化合物是钼酸、钼酸铵和碱金属钼酸盐。特别优选的是钼酸和钼酸铵。
用于制备氧钼络合物的碱性氮化合物具有至少一个碱性氮，并且优选是油溶性的。这种化合物的典型例子是琥珀酰亚胺、羧酸酰胺、烃基单胺、烃多胺、曼尼希碱、磷酰胺、硫代磷酰胺、膦酰胺、分散剂粘度指数改进剂及其混合物。只要化合物仍然含有碱性氮，可以使用本领域公知的方法用例如硼对任何含氮化合物进行后处理。这些后处理特别适用于琥珀酰亚胺和曼尼希碱组合物。
可以用于制备本文所述的钼络合物的单和聚琥珀酰亚胺在许多参考文献中公开并且是本领域公知的。在美国专利第3,219,666号、第3,172,892号和第3,272,746号中教导了琥珀酰亚胺的某些基本类型和由术语“琥珀酰亚胺”包含的相关物质，其公开内容在此通过引用并入。术语“琥珀酰亚胺”在本领域中被理解为包括许多还可以形成的酰胺、酰亚胺和脒物质。然而，主要产品是琥珀酰亚胺，并且该术语通常被认为是烯基取代的琥珀酸或酸酐与含氮化合物反应的产物。由于它们的商业可购性，优选的琥珀酰亚胺是由烃基琥珀酸酐(其中烃基含有约24至约350个碳原子)和亚乙基胺制备的那些琥珀酰亚胺，所述亚乙基胺特别地为亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和四亚乙基五胺。特别优选的是由70至128个碳原子的聚异丁烯基琥珀酸酐和四亚乙基五胺或三亚乙基四胺或其混合物制备的那些琥珀酰亚胺。
还包括在术语“琥珀酰亚胺”内的是烃基琥珀酸或酸酐和除含有两个或更多个仲氨基外还含有至少一个叔氨基氮的多仲胺的共低聚物。通常，该组合物具有1,500-50,000平均分子量。典型的化合物可以是通过使聚异丁烯琥珀酸酐和亚乙基二哌嗪反应制备的化合物。
羧酸酰胺化合物也是用于制备本发明中使用的氧钼络合物的合适原料。典型的这类化合物描述于美国专利第3,405,064号，其公开内容在此引入作为参考。这些化合物通常通过以下进行制备：使具有在主要脂族链中有至少12-约350个脂族碳原子并且如果需要时具有使分子呈油溶性的足够的侧链脂族基团的羧酸或酸酐或其酯，与胺或烃基多胺例如亚乙基胺反应以产生单或多羧酸酰胺。优选的是由(1)式r′cooh(其中r′为c12-20烷基)的羧酸或该酸与其中聚异丁烯基含有约72-128个碳原子的聚异丁烯羧酸的混合物与(2)亚乙基胺、特别是三亚乙基四胺或四亚乙基五胺或其混合物制备的那些酰胺。
可用于本发明的另一类化合物是烃基一元胺和烃基多元胺，优选是美国专利第3,574,576号中公开的那类化合物。其公开内容在此引入作为参考。所述烃基基团，优选烷基、或具有一个或两个不饱和位点的烯属烃基，通常含有约9-350、优选约20-200个碳原子。特别优选的烃基多胺为例如通过使聚异丁烯基氯和多亚烷基多胺例如亚乙基胺如亚乙基二胺、二亚乙基三胺、四亚乙基五胺、2-氨乙基哌嗪、1，3-亚丙基二胺、1，2-亚丙基二胺等进行反应所衍生的那些。
用于提供碱性氮的另一类化合物为曼尼奇碱化合物。这些化合物由苯酚或c9-200烷基酚、醛例如甲醛或甲醛前体如多聚甲醛和胺化合物进行制备。所述胺可以是单或多胺并且典型的化合物由烷基胺例如甲胺或亚乙基胺如二亚乙基三胺或四亚乙基五胺等制备。酚类物质可以被硫化并且优选为十二烷基酚或c80-100烷基酚。典型的可用于本发明的曼尼希碱公开于美国专利第4,157,309、3,649,229、3,368,972和3,539,663号，其公开内容在此通过引用并入。上述最后一个专利公开了曼尼奇碱，所述曼尼奇碱通过使具有至少50碳原子，优选50-200个碳原子的烷基酚与甲醛和亚烷基多胺hn(anh)nh反应进行制备，其中a为约2-6个碳原子的饱和二价烷基烃，n为约1-10，并且其中可以进一步使所述亚烷基多胺的缩聚产物与脲或硫脲反应。通过使用常规技术将硼引入到曼尼奇碱中来处理所述曼尼奇碱通常可显著改善这些曼尼奇碱作为用于制备润滑油添加剂的起始材料的有用性。
用于制备用于本发明的氧钼络合物的另一类化合物是磷酰胺和膦酰胺，例如美国专利第3,909,430和3,968,157号中描述的那些，其公开内容在此引入作为参考。这些化合物可以通过形成具有至少一个p-n键的磷化合物来制备。它们可以通过例如使三氯氧磷与烃基二醇在单胺存在下反应或通过使三氯氧磷与双官能仲胺和单官能胺反应来制备。硫代磷酰胺可以通过使含有约2至450或更多个碳原子的不饱和烃化合物(如聚乙烯、聚异丁烯、聚丙烯、乙烯、1-己烯、1,3-己二烯、异丁烯、4-甲基-1-戊烯)与五硫化二磷和如上定义的含氮化合物(特别是烷基胺、烷基二胺、烷基多胺或亚烷基胺如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等)反应制备。
用于制备用于本发明的钼络合物的另一类含氮化合物包括所谓的分散剂粘度指数改进剂(vi改进剂)。这些vi改进剂通常通过使烃聚合物，特别是衍生自乙烯和/或丙烯的聚合物官能化来制备，所述聚合物任选含有衍生自一种或多种共聚单体如脂环族或脂族烯烃或二烯烃的额外单元。官能化可以通过在聚合物上引入通常具有至少一个氧原子的反应性位点的多种方法来进行。然后使聚合物与含氮源接触以在聚合物骨架上引入含氮官能团。常用的氮源包括任何碱性氮化合物，尤其是本文所述的那些含氮化合物和组合物。优选的氮源是亚烷基胺，例如亚乙基胺、烷基胺和曼尼希碱。
用于本发明的优选的碱性氮化合物是琥珀酰亚胺、羧酸酰胺和曼尼希碱。更优选的是平均分子量为1000或1300或2300的琥珀酰亚胺及其混合物。这种琥珀酰亚胺可以用本领域已知的硼或碳酸亚乙酯进行后处理。
本发明的氧钼络合物也可以被硫化。用于制备用于本发明的氧钼/硫络合物的代表性硫源是硫、硫化氢、一氯化硫、二氯化硫、五硫化磷、r″2-sx(其中r″是烃基，优选c1-40烷基，x至少是2)、无机硫化物和多硫化物如(nh4)2sy(其中y至少为1)、硫代乙酰胺、硫脲和式r″sh的硫醇(其中r″如上所定义)。还可用作硫化剂的是传统的含硫抗氧化剂如蜡硫化物和多硫化物、硫化烯烃、硫化羧酸和酯和硫化酯-烯烃、以及硫化烷基酚及其金属盐。
硫化脂肪酸酯通过使硫、一氯化硫和/或二氯化硫与不饱和脂肪酸酯在升高的温度下反应来制备。典型的酯包括c8-c24不饱和脂肪酸的c1-c20烷基酯，所述不饱和脂肪酸如棕榈油酸、油酸、蓖麻油酸、岩芹酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、十八碳-9，11，13-三烯-4-酮酸、十八碳四烯酸、6-十八碳炔酸、顺式9-二十碳烯酸、花生四烯酸、鲸蜡烯酸。特别好的结果由混合不饱和脂肪酸酯得到，例如从动物脂肪和植物油中获得的，所述植物油如妥尔油、亚麻籽油、橄榄油、蓖麻油、花生油、菜籽油、鱼油、鲸油等。
示例性的脂肪酯包括月桂基叶酸酯、油酸甲酯、油酸乙酯、月桂基油酸酯，油酸十六烷基酯、亚油酸十六烷基酯、蓖麻油酸月桂酯、油酸亚油酸酯、油基硬脂酸酯和烷基甘油酯。
也可以使用交联硫化的酯烯烃，例如c10-c25烯烃与c10-c25脂肪酸的脂肪酸酯和c10-c25烷基或链烯基醇的硫化混合物，其中脂肪酸和/或醇是不饱和的。
通过c3-c6烯烃或由其衍生的低分子量聚烯烃与含硫化合物如硫、一氯化硫和/或二氯化硫反应制备硫化烯烃。
芳族和烷基硫化物也是有用的，例如二苄基硫化物、二甲苯基硫化物、二十六烷基硫化物、二烷基硫化蜡和多硫化物、裂化蜡-烯烃硫化物等。它们可以通过用硫、一氯化硫和二氯化硫处理原料(例如烯属不饱和化合物)来制备。特别优选的是美国专利no.2,346,156中所述的石蜡硫醇化物。
硫化烷基酚及其金属盐包括诸如硫化十二烷基酚及其钙盐的组合物。烷基通常含有约9至300个碳原子。金属盐可以优选为第i族或ii族的盐，尤其是钠、钙、镁或钡。
优选的硫源是硫、硫化氢、五硫化磷、r″′2sz(其中r″′是烃基，优选c1-c10烷基，并且z至少为3)，其中r″′是c1-c10烷基的硫醇，无机硫化物和多硫化物、硫代乙酰胺和硫脲。最优选的硫源是硫、硫化氢、五硫化磷、以及无机硫化物和多硫化物。
用于制备本发明中使用的钼配合物的极性助剂是促进酸性钼化合物和碱性氮化合物之间相互作用的助催化剂。各种这样的助剂是本领域技术人员所熟知的。典型的助剂是1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、丁基溶纤剂、丙二醇、1,4-丁二醇、甲基卡必醇，乙醇胺、二乙醇胺、n-甲基-二乙醇胺、二甲基甲酰胺、n-甲基乙酰胺、二甲基乙酰胺、甲醇、乙二醇、二甲基亚砜、六甲基磷酰胺、四氢呋喃和水。优选的是水和乙二醇。特别优选的是水。
尽管极性助剂通常单独加入到反应混合物中，但它也可以作为非无水原料的组成或作为酸性钼化合物(例如(nh4)6mo7o24.h2o)中的水合水存在，特别在极性助剂是水的情况下。水也可以作为氢氧化铵加入。
用于制备本发明中使用的氧钼络合物的方法是制备酸性钼前体和极性助剂与碱性含氮化合物的溶液，其中有或没有稀释剂。必要时使用稀释剂以提供合适的粘度以便于搅拌。典型的稀释剂是润滑油和仅含有碳和氢的液体化合物。如果需要，也可以将氢氧化铵加入到反应混合物中以提供钼酸铵溶液。该反应在各种温度下进行，通常在或低于混合物的熔点至回流温度的范围。通常在大气压下进行，尽管如果需要可以使用更高或更低的压力。该反应混合物可以任选地用如上定义的硫源在适合于硫源与酸性钼和碱性氮化合物反应的压力和温度下处理。在一些情况下，在与硫源完成反应之前，可能需要从反应混合物中除去水。
在用于制备氧钼络合物的优选和改进的方法中，搅拌反应器并在小于或等于约120℃、优选约70℃至约90℃的温度下加热。然后将氧化钼或其它合适的钼源装入反应器中，并将温度保持在小于或等于约120℃，优选约70℃至约90℃的温度，直到钼充分反应。从反应混合物中除去过量的水。除去方法包括但不限于真空蒸馏或氮气汽提，同时将反应器的温度保持在小于或等于约120℃，优选约70℃至约90℃的温度。汽提过程中的温度维持在小于或等于约120℃，以保持含钼组合物的低颜色强度。尽管可以使用更高或更低的压力，但通常在大气压下进行。汽提步骤通常进行约0.5至约5小时的时间。
如果需要，可以通过在对于硫源与酸性钼和碱性氮化合物反应来说适当的压力和温度下(不超过约120℃)用如上定义的硫源处理该反应混合物来硫化该产物。硫化步骤通常进行约0.5至约5小时，优选约0.5至约2小时。在一些情况下，在完成与硫源的反应之前，可能需要从反应混合物中除去极性助剂(水)。
通过这种方法生产的氧钼络合物和氧钼/硫络合颜色较浅(与在较高温度下制备的络合相比)，同时保持良好的燃料经济性、优异的氧化抑制和抗磨损性能性质。在这种情况下，使用紫外分光光度计如perkin-elmerlambda18紫外-可见双光束分光光度计可以更明显地或更定量地测量颜色。如本文所用，该测试记录了在异辛烷溶剂中的恒定浓度的钼组合物的可见光谱。光谱代表吸光度强度与纳米波长的关系曲线。光谱从可见光区域延伸到电磁辐射(350纳米至900纳米)的近红外区域。在该测试中，高度着色的样品在恒定的钼浓度下在越来越高的波长下显示越来越高的吸光度。用于颜色测量的样品的制备包括用异辛烷稀释含钼组合物以达到每克含钼组合物/异辛烷混合物为0.00025g的恒定钼浓度。在进行样品测量之前，分光光度计通过扫描空气对空气进行参比。350纳米到900纳米的紫外可见光谱是使用1cm光程长石英池，与空气参比获得。通过将867纳米吸光度设置为零来进行光谱偏移校正。然后在350纳米波长下测定样品的吸光度。
这些新的氧化钼/硫络合物的特征公开于2002年5月31日提交的标题为“reducedcolormolybdenum-containingcompitionandamethodofmakingsame”的美国专利申请第10/159,446号，其全部内容通过引用并入本文。
在反应混合物中，钼化合物与碱性氮化合物的比例并不重要；然而，随着钼相对于碱性氮的量增加，产品的过滤变得更加困难。由于钼组合物可能是低聚的，因此添加尽可能多的钼以便容易保留在组合物中是有利的。通常，将每个碱性氮原子约0.01至2.00个钼原子加入到反应混合物中。优选每个碱性氮原子约0.3-1.0，最优选约0.4-0.7个钼原子加入到反应混合物中。
当任选地硫化时，含硫化氧钼组合物通常可以表征为碱性氮分散剂化合物的硫/钼络合物，优选硫与钼重量比为约(0.01-1.0)至1，更优选约(0.05至0.5)至1，并且氮与钼的重量比为约(1至10)至1，更优选约(2至5)至1。对于极低的硫加入量，硫与钼的重量比可以为约(0.01至0.08)至1。
基于润滑油组合物的总重量，含氧钼络合物包含约0.02-10重量％，优选约0.1-2.0重量％。
在一个实施方案中，存在于润滑油中的钼琥珀酰亚胺为0.1-5重量％。在另一个实施方案中，存在于润滑油中的钼琥珀酰亚胺为0.1-2重量％。在另一个实施方案中，存在于润滑油中的钼琥珀酰亚胺为0.1-1重量％。在另一个实施方案中，存在于润滑油中的钼琥珀酰亚胺为0.5-2重量％。在另一个实施方案中，存在于润滑油中的钼琥珀酰亚胺为0.1-2重量％。在另一个实施方案中，存在于润滑油中的钼琥珀酰亚胺为0.5-1重量％。
水杨酸盐
在一个实施方案中，本文公开的润滑油组合物包含水杨酸盐化合物[组分(c)]。在一个实施方案中，水杨酸盐化合物是烷基水杨酸钙清净剂。本发明的润滑油组合物中必需含有的烷基水杨酸钙清净剂含有有机酸钙盐，使所述润滑油组合物以0.1-10重量％含有有机酸钙盐，优选0.2至7重量％，更优选1.0至6重量％；并且包含未硫化的烷基水杨酸钙清净剂，其具有以活性物计100-450的tbn。在一个实施方案中，烷基水杨酸钙清净剂具有以活性物计100-400的tbn。在一个实施方案中，烷基水杨酸钙清净剂具有以活性物计100-350的tbn。在一个实施方案中，烷基水杨酸钙清净剂具有以活性物计150-400的tbn。在一个实施方案中，烷基水杨酸钙清净剂具有以活性物计150-350的tbn。在一个实施方案中，烷基水杨酸钙清净剂具有以活性物计200-400的tbn。在一个实施方案中，烷基水杨酸钙清净剂具有以活性物计200-350的tbn。在一个实施方案中，烷基水杨酸钙清净剂具有以活性物计250-400的tbn。在一个实施方案中，烷基水杨酸钙清净剂具有以活性物计250-350的tbn。
烷基水杨酸钙清净剂可具有含10-40个碳原子的烷基，烷基可衍生自正α-烯烃(nao)或异构化的正α-烯烃(nao)。在一个实施方案中，烷基水杨酸钙清净剂可以衍生自c14-18nao。在另一个实施方案中，烷基水杨酸钙清净剂衍生自c20-28nao。在另一个实施方案中，烷基水杨酸钙清净剂衍生自c20-24异构化的nao。
未硫化的烷基水杨酸钙清净剂优选是通过kolbe-schmitt反应由烷基酚(其由具有所需碳原子数的α-烯烃和苯酚制备)制备的烷基水杨酸钙。通常，使用通过用熟石灰和二氧化碳气体进行过碱化的碳酸化方法获得的过碱性水杨酸钙作为水杨酸钙清净剂。
另外，烷基水杨酸钙可以通过碳化通过直接中和得到的烷基酚钙盐直接生成。
除了迄今所述的含金属清净剂之外，少量磺酸盐如石油磺酸、烷基苯磺酸或烷基甲苯磺酸的碱金属盐或碱土金属盐，可与烷基水杨酸盐清净剂组合使用。
已用于常规发动机油的硫化酚盐是硫化烷基酚的碱金属盐或碱土金属盐。通常，使用钙盐和镁盐。硫化酚盐显示出高的热稳定性，但通常具有通过硫化反应带来的高硫含量，例如约3重量％或更多。在本发明中，少量硫化酚盐可与烷基水杨酸盐清净剂组合使用。
在一个实施方案中，烷基水杨酸钙为0.1-10重量％。在另一个实施方案中，烷基水杨酸钙为0.5-10重量％。在另一个实施方案中，烷基水杨酸钙为1-10重量％。在另一个实施方案中，烷基水杨酸钙为2-10重量％。在另一个实施方案中，烷基水杨酸钙为2-6重量％。
润滑粘度的油
本文中公开的润滑油组合物通常包含至少一种润滑粘度的油。本领域技术人员已知的任何基础油可以用作本文中公开的润滑粘度的油。适于制备该润滑油组合物的一些基础油已经描述在mortier等人,“chemistryandtechnologyoflubricants”,第2版,london,springer,第1和2章(1996)；和a.sequeria,jr.,“lubricantbaseoilandwaxprocessing”,newyork,marceldecker,第6章(1994)；和d.v.brock,lubricationengineering,第43卷,第184-5页(1987)中，其均经此引用并入本文。通常，润滑油组合物中基础油的量可以是润滑油组合物的总重量的大约70至大约99.5重量％。在一些实施方案中，润滑油组合物中该基础油的量是润滑油组合物的总重量的大约75至大约99重量％、大约80至大约98.5重量％、或大约80至大约98重量％。
在某些实施方案中，该基础油是或包含任何天然或合成的润滑基础油馏分。合成油的一些非限制性实例包括油类，如由至少一种α-烯烃(如乙烯)的聚合反应或由使用一氧化碳和氢气的烃合成方法(如费托法)制备的聚α烯烃或pao。在某些实施方案中，基础油包含小于该基础油总重量的大约10重量％的一种或多种重质馏分。重质馏分是指润滑油馏分，粘度在100℃下为至少大约20cst。在某些实施方案中，重质馏分在100℃下粘度为至少大约25cst或至少大约30cst。在进一步的实施方案中，基础油中一种或多种重质馏分的量为该基础油总重量的小于大约10重量％、小于大约5重量％、小于大约2.5重量％、小于大约1重量％、或小于大约0.1重量％。在再进一步的实施方案中，基础油不包含重质馏分。
在某些实施方案中，润滑油组合物包含主要量的润滑粘度的基础油。在一些实施方案中，该基础油具有大约2.5厘斯(cst)至大约20cst、大约4厘斯(cst)至大约20cst、或大约5cst至大约16cst的在100℃下的运动粘度。本文中公开的基础油或润滑油组合物的运动粘度可以按照astmd445来测得，其经此引用并入本文。
在其它实施方案中，基础油是或包含基础油料或基础油料的共混物。在进一步的实施方案中，使用多种不同的方法来制备基础油料，所述方法包括但不限于蒸馏、溶剂精制、加氢处理、低聚、酯化和再精制。在一些实施方案中，基础油料包含再精制的油料。在进一步的实施方案中，该再精制的油料应当基本不含通过制造、污染或之前的使用引入的材料。
在一些实施方案中，该基础油包含americanpetroleuminstitute(api)出版物1509,第十四版,1996年12月(即apibaseoilinterchangeabilityguidelinesforpassengercarmotoroilsanddieselengineoils)中规定的i-v类中的一类或多类中的一种或多种基础油料，其经此引用并入本文。该api准则定义了可以使用多种不同方法制备的作为润滑剂组分的基础油料。i类、ii类和iii类基础油料是矿物油，各自具有特定范围的饱和物量、硫含量和粘度指数。iv类基础油料是聚α烯烃(pao)。v类基础油料包括没有包括在i类、ii类、iii类或iv类中的所有其它基础油料。
在一些实施方案中，基础油包含i类、ii类、iii类、iv类、v类或其组合中的一种或多种基础油料。在其它实施方案中，基础油包含ii类、iii类、iv类或其组合中的一种或多种基础油料。在进一步的实施方案中，基础油包含ii类、iii类、iv类或其组合中的一种或多种基础油料，其中基础油具有大约2.5厘斯(cst)至大约20cst、大约4cst至大约20cst、或大约5cst至大约16cst的在100℃下的运动粘度。
基础油可以选自润滑粘度的天然油、润滑粘度的合成油及其混合物。在一些实施方案中，该基础油包括通过合成蜡和粗蜡(slackwax)的异构化获得的基础油料，以及通过加氢裂化(而不是溶剂提取)原油的芳族和极性组分制得的加氢裂化物基础油料。在其它实施方案中，润滑粘度的基础油包括天然油，如动物油、植物油、矿物油(例如液体石油和溶剂处理过或酸处理过的链烷、环烷或混合链烷-环烷类型的矿物油)，衍生自煤或页岩的油，以及其组合。动物油的一些非限制性实例包括骨油、羊毛脂、鱼油、猪油、海豚油、海豹油、鲨鱼油、牛油和鲸油。植物油的一些非限制性实例包括蓖麻油、橄榄油、花生油、菜籽油、玉米油、芝麻油、棉子油、大豆油、向日葵油、红花油、大麻油、亚麻子油、桐油、奥蒂树油、荷荷巴油和白芒花籽油。此类油可以是部分或完全氢化的。
在一些实施方案中，润滑粘度的合成油包括烃油和卤素取代的烃油，如聚合和互聚合的烯烃、烷基苯、聚苯、烷基化二苯醚、烷基化二苯基硫醚以及它们的衍生物、其类似物和同系物等等。在其它实施方案中，合成油包括环氧烷聚合物、互聚物、共聚物及其衍生物，其中末端羟基可以通过酯化、醚化等等改性。在进一步的实施方案中，合成油包括二羧酸与多种醇的酯。在某些实施方案中，该合成油包括由c5至c12单羧酸和多元醇与多元醇醚制成的酯。在进一步的实施方案中，合成油包括三烷基磷酸酯油，如磷酸三正丁酯和磷酸三异丁酯。
在一些实施方案中，润滑粘度的合成油包括硅基油(如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-、聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸酯/盐油)。在其它实施方案中，合成油包括含磷酸的液体酯、聚合的四氢呋喃、聚α烯烃等等。
衍生自蜡的加氢异构化的基础油也可以单独或与前述天然和/或合成基础油结合使用。此类蜡异构体油通过天然或合成蜡或其混合物在加氢异构化催化剂上的加氢异构化反应制得。
在进一步的实施方案中，基础油包含聚-α-烯烃(pao)。通常，该聚-α-烯烃可以衍生自具有大约2至大约30个、大约4至大约20个、或大约6至大约16个碳原子的α-烯烃。合适的聚-α-烯烃的非限制性实例包括衍生自辛烯、癸烯、其混合物等等的那些。这些聚-α-烯烃可以具有大约2至大约15、大约3至大约12、或大约4至大约8厘斯的在100℃下的粘度。在一些情况下，聚-α-烯烃可以与其它基础油如矿物油一起使用。
在进一步的实施方案中，基础油包含聚亚烷基二醇或聚亚烷基二醇衍生物，其中聚亚烷基二醇的末端羟基基团可以通过酯化、醚化、乙酰化等等来改性。合适的聚亚烷基二醇的非限制性实例包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚异丙二醇以及其组合。合适的聚亚烷基二醇衍生物的非限制性实例包括聚亚烷基二醇的醚(例如聚异丙二醇的甲基醚、聚乙二醇的二苯基醚、聚丙二醇的二乙基醚等等)、聚亚烷基二醇的单-和多-羧酸酯、以及其组合。在一些情况下，聚亚烷基二醇或聚亚烷基二醇衍生物可以与其它基础油如聚α烯烃和矿物油一起使用。
在进一步的实施方案中，基础油包含二羧酸(例如苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等等)与各种醇(例如丁醇、己醇、十二醇、2-乙基己醇、乙二醇、二乙二醇单醚、丙二醇等等)的任何酯。这些酯的非限制性实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二癸酯、癸二酸二(二十烷基)酯、亚油酸二聚物的2-乙基己基二酯等等。
在进一步的实施方案中，基础油包含通过费托法制备的烃。费托法由含有氢和一氧化碳的气体使用费托催化剂制备烃类。这些烃可需要进一步加工以便可用作基础油。例如该烃可以使用本领域普通技术人员已知的工艺进行脱蜡、加氢异构化和/或加氢裂化。
在进一步的实施方案中，基础油包含未精制的油、精制的油、再精制的油、或其混合物。未精制的油是直接获自天然或合成来源而未经进一步提纯处理的那些。未精制的油的非限制性实例包括直接获自干馏操作的页岩油、直接获自初级蒸馏的石油和直接获自酯化过程的酯油，并在未经进一步处理的情况下使用。精制油类似于未精制油，除了前者已经通过一种或多种提纯工艺进一步处理以改善一种或多种性质。许多此类提纯工艺是本领域技术人员已知的，如溶剂提取、二次蒸馏、酸或碱提取、过滤、渗滤等等。再精制油通过对精制油施加与用于获得精制油的那些类似的工艺来获得。此类再精制油也称为再生油或再加工油，并通常通过导向去除废催化剂和油分解产物的工艺附加地进行处理。
其他添加剂
任选的，润滑油组合物可以进一步包含至少一种添加剂或者改性剂(下文称作“添加剂”)，其可赋予或者改进润滑油组合物的任何令人期望的性能。本领域技术人员已知的任何添加剂可以用于本文公开的润滑油组合物中。一些合适的添加剂已经描述在mortier等人，“chemistryandtechnologyoflubricants”，第2版，伦敦，springer，(1996)；和leslier.rudnick，“lubricantadditives:chemistryandapplication”，纽约，marceldekker(2003)，其二者在此引入作为参考。在一些实施方案中，添加剂可以选自抗氧化剂，抗磨剂，清净剂，防锈剂，破乳剂，摩擦改进剂，多功能添加剂，粘度指数提高剂，倾点降低剂，泡沫抑制剂，金属钝化剂，分散剂，腐蚀抑制剂，润滑性改进剂，热稳定性改进剂，抗雾浊添加剂，结冰抑制剂，染料，标记剂，静电耗散剂，生物杀灭剂及其组合。通常，在使用时，每种添加剂在润滑油组合物中的浓度可以是约0.001重量％-约10重量％，约0.01重量％-约5重量％，或者约0.1重量％-约2.5重量％，基于润滑油组合物的总重量。此外，添加剂在润滑油组合物中的总量可以是约0.001重量％-约20重量％，约0.01重量％-约10重量％，或者约0.1重量％-约5重量％，基于润滑油组合物的总重量。
分散剂
在一个实施方案中，本文公开的润滑油组合物包含无灰分散剂，其可以是烯基琥珀酰亚胺、烷基琥珀酰亚胺或它们的衍生物，其中所述烯基和烷基可以衍生自聚烯烃。所述无灰分散剂以按氮含量计为0.01-0.3wt.％的量并入到所述润滑油组合物中。百分比以润滑油组合物的量计算。代表性的琥珀酰亚胺可通过具有高分子量的烯基或烷基取代基的琥珀酸酐与平均氮原子数为4-10、优选5-的聚亚烷基多胺之间的反应而获得。所述高分子量的链烯基或烷基优选衍生自数均分子量为约900至3,000、900至2300、900至1100或1100至2300的聚丁烯。
在通过聚丁烯与马来酸酐的反应来生产聚丁烯基琥珀酸酐的方法中，通常采用氯化程序。然而，氯化程序在产物中给出了残留的氯，且因此最终产生的琥珀酰亚胺不可避免地含有大量(例如约2,000-3,000ppm)的引入的氯。相比之下，使用无氯的热反应给出了具有极小的(例如0-30ppm)氯含量的最终产物。因此，衍生自通过热反应获得的聚异丁烯基琥珀酰亚胺的琥珀酰亚胺能够有利地用于配制具有低氯含量例如0-30wt.ppm的润滑油组合物。所述琥珀酰亚胺可以用硼酸、含硼化合物、醇、醛、酮、烷基酚、环状碳酸酯或有机酸进行后处理。优选的是通过用硼酸或含硼化合物后处理而得到的硼酸化的烯基-(或烷基-)琥珀酰亚胺，且其显示了高的热稳定性和高的氧化稳定性。
在一个实施方案中，润滑油组合物包含琥珀酰亚胺。在另一个实施方案中，润滑油组合物包含双琥珀酰亚胺。在另一个实施方案中，润滑油组合物包含硼化的双琥珀酰亚胺。在另一个实施方案中，润滑油组合物包含硼化和非硼化的双琥珀酰亚胺的混合物。
抗氧化剂
本发明的润滑油组合物还可以包含一种或多种可减少或防止基础油氧化的抗氧剂。本领域普通技术人员已知的任何抗氧剂都可以用于润滑油组合物中。合适的抗氧剂的非限制性实例包括胺类抗氧剂(例如烷基二苯胺如双壬基二苯胺、双辛基二苯胺和辛基/丁基二苯胺，苯基-α-萘胺，烷基或芳基烷基取代的苯基-α-萘胺，烷基对苯二胺，四甲基二氨基二苯胺等)，酚类抗氧剂(例如2-叔丁基苯酚，4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚，2,4,6-三叔丁基苯酚，2,6-二叔丁基对甲酚，2,6-二叔丁基苯酚，4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)，4,4'-硫代双(6-二叔丁基邻甲酚)等)，硫系抗氧剂(例如二月桂基-3,3'-硫代二丙酸，硫化酚系抗氧剂等)，磷系抗氧剂(例如亚磷酸酯等)，二硫代磷酸锌，油溶性铜化合物及它们的组合。基于润滑油组合物的总重量，抗氧剂的量可以为约0.01重量％至约10重量％、约0.05重量％至约5重量％、或约0.1重量％至约3重量％。
磨损抑制剂
本发明的润滑油组合物可含有一种或多种可降低摩擦和过度磨损的抗磨剂。本领域普通技术人员已知的任何抗磨剂都可以用于润滑油组合物中。合适的抗磨剂的非限制性实例包括二硫代磷酸锌、二硫代磷酸金属(例如pb、sb、mo等)盐、二硫代氨基甲酸的金属(例如zn、pb、sb、mo等)盐、脂肪酸金属(例如zn、pb、sb等)盐、含硼化合物、磷酸酯、亚磷酸酯、磷酸酯或硫代磷酸酯的胺盐、二环戊二烯和硫代磷酸的反应产物以及它们的组合。基于润滑油组合物的总重量，抗磨剂的量可以是约0.01重量％至约5重量％、约0.05重量％至约3重量％、或约0.1重量％至约1重量％。
在某些实施方案中，抗磨剂是或者包含二烃基二硫代磷酸金属盐，如二烷基二硫代磷酸锌的化合物。二烃基二硫代磷酸金属盐的金属可以是碱金属或碱土金属、或铝、铅、锡、钼、锰、镍或铜。在一些实施例中，金属是锌。在其它实施方案中，二烃基二硫代磷酸金属盐的烷基具有约3至约22个碳原子、约3至约18个碳原子、约3至约12个碳原子或约3至约8个碳原子。在进一步的实施方案中，烷基是直链或支链的。
本文公开的润滑油组合物中包含二烷基二硫代磷酸锌盐的二烃基二硫代磷酸金属盐的量通过其磷含量来测量。在一些实施方案中，基于润滑油组合物的总重量，本文公开的润滑油组合物的磷含量为约0.01重量％至约0.14重量％。
泡沫抑制剂
本发明的润滑油组合物可以含有一种或多种能够破坏油中的泡沫的泡沫抑制剂或消泡剂。本领域普通技术人员已知的任何泡沫抑制剂或消泡剂都可以用于润滑油组合物中。合适的泡沫抑制剂或抗泡沫抑制剂的非限制性实例包括硅油或聚二甲基硅氧烷、氟硅氧烷、烷氧基化脂族酸、聚醚(例如聚乙二醇)、支化聚乙烯醚、丙烯酸烷基酯聚合物、甲基丙烯酸烷基酯聚合物、聚烷氧基胺及它们的组合。在一些实施方案中，泡沫抑制剂或抗泡沫抑制剂包含单硬脂酸甘油酯、聚乙二醇棕榈酸酯、三烷基一硫代磷酸酯、磺化蓖麻油酸酯、苯甲酰丙酮、水杨酸甲酯、单油酸甘油酯或二油酸甘油酯。基于润滑油组合物的总重量，泡沫抑制剂或抗泡沫抑制剂的量可以是约0.001重量％至约5重量％、约0.05重量％至约3重量％、或约0.1重量％至约1重量％。
降凝剂
本发明的润滑油组合物可含有一种或多种可降低润滑油组合物倾点的降凝剂。本领域普通技术人员已知的任何降凝剂可以用于润滑油组合物中。合适的降凝剂的非限制性实例包括聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸烷基酯聚合物、甲基丙烯酸烷基酯聚合物、邻苯二甲酸二(四-链烷烃酚)、四-链烷烃酚的缩合物、氯化石蜡与萘的缩合物及它们的组合。在一些实施方案中，降凝剂包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化石蜡与苯酚的缩合物、聚烷基苯乙烯等。基于润滑油组合物的总重量，降凝剂的量可以是约0.01重量％至约10重量％、约0.05重量％至约5重量％、或约0.1重量％至约3重量％。
破乳剂
在一个实施方案中，本发明的润滑油组合物不含有一种或多种破乳剂。在另一个实施方案中，本发明的润滑油组合物可以含有一种或多种能够促进暴露于水或蒸汽的润滑油组合物中油-水分离的破乳剂。本领域普通技术人员已知的任何破乳剂可用于润滑油组合物中。合适的破乳剂的非限制性实例包括阴离子表面活性剂(例如烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐等)、非离子烷氧基化烷基酚树脂、氧化烯聚合物(例如聚环氧乙烷，聚环氧丙烷，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物等)、油溶性酸的酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇酯及它们的组合。基于润滑油组合物的总重量，破乳剂的量可以是约0.01重量％至约10重量％、约0.05重量％至约5重量％、或约0.1重量％至约3重量％。
缓蚀剂
本发明的润滑油组合物可含有一种或多种可减少腐蚀的缓蚀剂。本领域普通技术人员已知的任何缓蚀剂可以用于润滑油组合物中。合适的缓蚀剂的非限制性实例包括十二烷基琥珀酸的半酯或酰胺、磷酸酯、硫代磷酸酯、烷基咪唑啉、肌氨酸及它们的组合。基于润滑油组合物的总重量，缓蚀剂的量可以是约0.01重量％至约5重量％、约0.05重量％至约3重量％、或约0.1重量％至约1重量％。
极压剂
本发明的润滑油组合物可以含有一种或多种极压(ep)剂，其能防止滑动金属表面在极压条件下烧蚀。本领域普通技术人员已知的任何极压剂可用于润滑油组合物中。通常，极压剂是能够与金属化学结合以形成表面膜的化合物，在高负荷下所述表面膜防止相对金属表面上粗糙处的焊接。合适的极压剂的非限制性实例包括硫化动物或植物脂肪或油、硫化动物或植物脂肪酸酯、磷的三价或五价酸的完全或部分酯化的酯、硫化烯烃、二烃基多硫化物、硫化狄尔斯-阿德耳(diels-alder)加合物、硫化二环戊二烯、脂肪酸酯和单不饱和烯烃的硫化或共硫化混合物、脂肪酸、脂肪酸酯和α-烯烃的共硫化共混物、官能取代的二烃基多硫化物、硫杂醛、硫杂酮、环硫化合物、含硫的乙缩醛衍生物、萜烯和非环式烯烃的共硫化共混物，以及多硫化物烯烃产物、磷酸酯或硫代磷酸酯的胺盐以及它们的组合。基于润滑油组合物的总重量，极压剂的量可以是约0.01重量％至约5重量％、约0.05重量％至约3重量％、或约0.1重量％至约1重量％。
防锈剂
本发明的润滑油组合物可含有一种或多种能抑制黑色金属表面腐蚀的防锈剂。润滑油组合物中可以使用本领域技术人员已知的任何防锈剂。合适的防锈剂的非限制性实例包括非离子聚氧化烯试剂，例如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯高级醇醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯辛基硬脂基醚、聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、聚乙二醇单油酸酯；硬脂酸和其他脂肪酸；二羧酸；金属皂类；脂肪酸胺盐；重质磺酸的金属盐；多元醇的羧酸偏酯；磷酸酯；(短链)链烯基琥珀酸；它们的偏酯和含氮衍生物；合成的烷芳基磺酸盐，例如金属二壬基萘磺酸盐；等等以及它们的混合物。基于润滑油组合物的总重量，防锈剂的量可以是约0.01重量％至约10重量％、约0.05重量％至约5重量％、或约0.1重量％至约3重量％。
本发明的润滑油组合物可含有一种或多种金属钝化剂。合适的金属钝化剂的非限制性实例包括二亚水杨基丙二胺、三唑衍生物、噻二唑衍生物和巯基苯并咪唑。
vii
本发明的润滑油组合物可以含有一种或多种粘度指数改进剂。合适的粘度指数改进剂的非限制性实例包括但不限于烯烃共聚物如乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、水合苯乙烯-异戊二烯共聚物、聚丁烯、聚异丁烯、聚甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸酯共聚物以及分散剂型粘度指数改进剂。这些粘度调节剂可以任选地用接枝材料例如马来酸酐接枝，接枝的材料可以与例如胺、酰胺、含氮杂环化合物或醇反应以形成多官能团粘度调节剂(分散剂-粘度调节剂)。粘度调节剂的其它实例包括星形聚合物(例如，包含异戊二烯/苯乙烯/异戊二烯三嵌段的星形聚合物)。粘度调节剂的其它实例包括具有低布鲁克菲尔德粘度和高剪切稳定性的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，具有高布氏粘度和高剪切稳定性的分散剂性能的官能化(甲基)丙烯酸烷基酯，重均分子量范围为700至2,500道尔顿的聚异丁烯及其混合物。基于润滑油组合物的总重量，粘度指数改进剂的量可以是约0.01重量％至约25重量％、约0.05重量％至约20重量％、或约0.3重量％至约15重量％。
金属钝化剂
本发明的润滑油组合物可以含有一种或多种金属钝化剂。合适的金属钝化剂的非限制性实例包括二亚水杨基丙二胺、三唑衍生物、噻二唑衍生物和巯基苯并咪唑。
本文公开的添加剂可以处于添加剂浓缩物的形式，其具有大于一种的添加剂。添加剂浓缩物可以包含合适的稀释剂，例如合适粘度的烃油。这样的稀释剂可以选自天然油(例如矿物油)，合成油及其组合。矿物油的一些非限定性例子包括链烷烃基油，环烷烃基油，沥青基油及其组合。合成基油的一些非限定性例子包括聚烯烃油(特别是氢化的α-烯烃低聚物)，烷基化的芳族烃油，聚环氧烷，芳族醚，和羧酸酯(特别是二酯油)及其组合。在一些实施方案中，稀释剂是轻质烃油，其是天然或者合成。通常，稀释剂油在40℃的粘度可以是约13厘斯-约35厘斯。
通常，期望的是稀释剂容易增溶本发明的润滑油可溶性添加剂，并且提供一种油添加剂浓缩物，其易溶于润滑剂基油料或者燃料中。另外，期望的是稀释剂不向润滑剂基油料中引入任何不期望的特性，包括例如高挥发性，高粘度和杂质例如杂原子，且因此最终不引入最终的润滑剂或者燃料中。
本发明进一步提供一种油溶性添加剂浓缩物组合物，其包含惰性稀释剂和基于浓缩物总重量为2.0-90重量％，优选10-50重量％的本发明的油溶性添加剂组合物。
以下实施例说明了本发明的示例性实施方案，但并非打算将本发明限制到所述的具体实施方案。除非有相反指示，否则全部的份数和百分比是重量单位的。全部数值是近似的。当给定数值范围时，应当理解处于所述范围之外的实施方案可以仍然落入本发明的范围内。描述在每个实施例中的具体细节不应当解释为是本发明的必需特征。
实施例
以下实施例仅用于说明目的，并不以任何方式限制本发明的范围。
用于评价其性能的润滑油组合物由下述添加剂制备。将所有润滑油组合物制备成具有10w-30的粘度等级(sae粘度等级)。
水杨酸盐a：水杨酸钙，以活性物计具有280的tbn。
水杨酸盐b：水杨酸钙，以活性物计具有300的tbn。
磺酸盐：磺酸钙的油浓缩物。
酚盐：酚钙的油浓缩物。
另外，每个实施例含有7.1重量％伯zndtp、7.1重量％仲zndtp、0.5重量％胺类抗氧化剂，和50重量ppm泡沫抑制剂。
根据如下所述的高频往复试验机(hfrr)评价和jascot903：2011评估润滑油组合物。
摩擦性能
[高频往复试验机(hfrr)评价]
摩擦系数根据金属-金属摩擦系数确定。
hfrr试验机是一种使用摩擦磨损试验机用以确定润滑剂性能的行业认可的测试。pcs仪器使用电磁振动器以小振幅振荡样品(球)，同时将其压在固定样品(平盘)上。振荡的幅度和频率以及负载是可变的。测量球和平盘之间的摩擦力和电接触电阻(ecr)。将加入润滑油的平盘(固定样品)保持在可以加热的浴中。对于该测试，使用在52100钢的平盘试样上6mm球时，将摩擦试验机设置为在>50hz下运行>60分钟。载荷为1.0kg，温度为100℃。在该试验中，较小的摩擦系数对应于更有效的润滑摩擦改进剂添加剂。hfrr摩擦性能数据列于表2中。
jasot903：2011程序：
如jasot903:2011所述，对润滑剂组合物进行离合器系统摩擦试验。该试验评估3个主要离合器参数：涉及离合器滑动的静摩擦；涉及离合器感觉/吸收的动摩擦；和涉及同步时间的停止时间。然后对润滑组合物指定离合器性能指数，其可分为jasoma、jasoma1或jasoma2(适用于湿式离合器应用的高摩擦)或jasomb(低摩擦，更适用于干式离合器应用)。
对于要求jasomb性能的润滑组合物，所有三个指数必须落在为mb类别指定的值内，或者两个指数必须落在为mb类别指定的值内并且一个指数在ma类别指定的值内，或者一个指数必须落在为mb类别指定的值内并且两个指数在ma类别指定的值内，如表1所示。
表1
jasot903：2011离合器性能数据如表2所示。
实施例1-8均是合格的mb油，而对比例a至d不能认为是mb油。实施例1-8具有较低的摩擦系数(<0.1)，这意味着与比较例a至d相比，该组合物具有改善的摩擦益处。在配备有干式离合器的摩托车的四冲程汽油发动机中，所述mb油均满足oem对摩擦和燃料经济性能的要求。
应该理解，可以对本文公开的实施方案进行各种改进。因此，以上描述不应被解释为限制，而仅仅作为优选实施方案的示例。例如，上述功能和实现为用于操作本发明的最佳模式仅用于说明目的。在不脱离本发明的范围和精神的情况下，本领域技术人员可以实现其他布置和方法。此外，本领域技术人员将设想在所附权利要求的范围和精神内的其他修改。