本发明涉及一种煤油的制备方法，尤其涉及一种低气味煤油的制备方法。
背景技术
脱臭煤油是用途广泛的溶剂油，在许多场合被用于日用化学品的生产，因此对其气味的要求十分苛刻，目前生产脱臭煤油的工艺方法主要是加氢法，即以加氢裂化煤油或直馏煤油为原料，采用高压加氢工艺，使其中的芳烃饱和，同时脱除硫、氮等杂质，获得脱臭煤油产品。
目前的生产中，煤油的脱臭主要集中去除芳烃和脱硫脱氮，对于给煤油气味带来影响的其他因素并不重视。经发明人研究发现，环烷烃是产品气味的一个重要来源，虽然其强烈程度比硫、氮、芳烃等低得多，但比链烷烃(正构烷烃和异构烷烃)却高许多，因此当环烷烃含量较高时，煤油产品仍然存在较大气味。通常，以加氢裂化煤油为原料生产的脱臭煤油，环烷烃含量较高。由于加氢裂化煤油是由含有大量多环芳烃重油经过加氢裂化反应获得，在加氢裂化反应过程中，芳环主要转化为环烷烃，所以加氢裂化煤油本身含有大量的环烷烃，通常在50％以上。以直馏煤油为原料，采用高压加氢生产脱臭煤油的工艺中，芳烃主要被饱和，转化为环烷烃，其产品的环烷烃含量也较高。可见，加氢法生产脱臭煤油存在一个缺点，就是其产品的环烷烃含量较高。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种低气味煤油的制备方法，该方法所制备的脱臭煤油的环烷烃含量较低，产品气味较低。
本发明目的通过以下技术方案来实现：一种低气味煤油的制备方法，包括以下步骤：
(1)抽提分离：取抽提溶剂对煤油进行抽提，静置分层，然后分离，获得抽出液和抽余液；
(2)反抽提：采用反抽提剂对抽余液进行反抽提1操作，抽提抽余液中的残留抽提溶剂，获得低气味煤油。
进一步地，本发明还包括步骤(3)，即采用反抽提剂对抽出液进行反抽提操作2，抽提抽出液中的抽提溶剂，获得芳烃。
更进一步地，本发明还包括步骤(4)，混合反抽提操作1和反抽提操作2得到的洗出液，进行脱水，获得再生溶剂。
所述抽提分离、反抽提1和反抽提2均为间歇抽提操作，也可以为连续抽提操作。
本发明中，抽提分离、反抽提1和反抽提操作2均为间歇抽提操作时，它们的条件如下：
抽提分离操作的工艺条件：抽提溶剂与煤油体积比(溶剂比)为1～5:1、操作温度30～60℃、操作压力常压、抽提次数5～10次。
反抽提1工艺条件：反抽提剂与抽余液体积比0.5～3:1、操作温度常温、操作压力常压、抽提次数2～5次。
反抽提2工艺条件：反抽提剂与抽出液体积比2～15:1、操作温度常温、操作压力常压、抽提次数3～6次。
本发明所述煤油为石蜡基直馏精制煤油。所述的石蜡基直馏精制煤油为由芳烃和环烷烃含量较低的石蜡基原油经蒸馏所得的煤油再经加氢精制得到的脱硫脱氮煤油产品。
本发明所述的抽提溶剂为环丁砜。
所述反抽提剂为软化水。
本发明中，可对煤油进行多次抽提分离操作，使煤油的芳烃含量降到足够低。对抽余液进行多次反抽提1操作，尽可能地去除煤油中的抽提溶剂。对抽出液进行多次反抽提2操作，尽可能地回收抽提溶剂，得到芳烃产品。
本发明所述的抽提分离操作是指抽提溶剂与原料油相互接触，利用抽提溶剂对芳烃等组分溶解性较高的特性，把原料油中部分芳烃抽提到溶剂中的液液抽提分离操作。
本发明所述的抽余液是指在抽提操作中未被溶剂所溶解的部分。
本发明所述的反抽提1是指反抽提剂与抽余液相互接触，利用反抽提剂对环丁砜具有极强溶解性的特性，把抽余液中大部分环丁砜抽提到反抽提剂中的液液抽提操作。
本发明所述的低气味煤油是指在反抽提1操作中未被反抽提剂所溶解的部分，是本发明的目标产品。
本发明所述的抽出液是指在抽提分离操作中溶解在溶剂中的物料和溶剂所组成的混合物。
本发明所述的反抽提2是指反抽提剂与抽出液相互接触，利用反抽提剂对环丁砜具有极强溶解性的特性，把抽出液中大部分环丁砜抽提到反抽提剂中的液液抽提分离操作。
本发明所述的芳烃是指在反抽提2操作中未被反抽提剂所溶解的部分，其主要成分为芳烃。
本发明所述的洗出液是指在反抽提操作中溶解在反抽提剂中的物料和反抽提剂所组成的混合物，其主要成分为水和环丁砜。
本发明所述的蒸发脱水是指把洗出液加热至水的沸点以上，使水分蒸发出去。
本发明所述的再生溶剂是指经脱水处理后，可重复使用的抽提溶剂。
操作过程和技术原理：首先煤油与抽提溶剂相互接触，由于抽提溶剂对煤油中的芳烃具有极强的溶解能力，而对链烷烃(正构烷烃和异构烷烃)几乎不能溶解，在煤油与抽提溶剂相互接触中分为两个液相，即抽出相和抽余相，煤油中的部分芳烃被转移到抽提溶剂中，把两相物料分开后，分别为抽出液和抽余液。抽余液为主要成分为煤油，经过抽提后煤油的芳烃含量降低，经多次抽提后，煤油的芳烃含量就降到足够低，可满足产品要求。经抽提操作后，抽余液中含有少量抽提溶剂，当抽余液与反抽提剂接触时，由于水对抽提溶剂具有极强的溶解能力，而对烃类物质几乎不能溶解，抽余液中的抽提溶剂被溶解到水中，经多次反抽提操作后，可把抽余液中的环丁砜脱除干净。抽出液主要为抽提溶剂和芳烃的混合物，当抽出液与反抽提剂接触时，由于水对抽提溶剂具有极强的溶解能力，而对烃类物质(包括芳烃)几乎不能溶解，抽出液中的抽提溶剂被溶解到水中，芳烃被分离出去，得到芳烃产品。反抽提操作得到的洗出液主要为水和抽提溶剂的混合物，当加热到水的沸点以上时，水将被汽化而分离出去，脱水后的抽提溶剂可重复使用，被汽化的水经冷凝后也可重复使用。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1.本发明选用芳烃和环烷烃含量较低的脱硫脱氮煤油为原料进行低气味煤油生产。
2.本发明采用抽提方式对原料煤油进行处理，去除煤油中的芳烃，并且不增加煤油中的环烷烃含量，克服了加氢法生产脱臭煤油时增加环烷烃含量的缺点，使脱臭煤油中的环烷烃含量始终保持在较低水平，获得的煤油产品气味较低。
3.本发明的产品制备过程不产生废料，产品收率高，生产过程没有废气、废水，不产生环境污染。
附图说明
图1是本发明的实施例一至四的流程框图。
具体实施方式
以下实施例中，精制煤油为石蜡基直馏精制煤油，是由芳烃和环烷烃含量较低的石蜡基原油经蒸馏所得的煤油再经加氢精制得到的脱硫脱氮煤油产品。
实施例一：
选择芳烃含量为11％，环烷烃含量为8％，硫含量为12mg·kg-1、溴指数为160mgbr(100g)-1的精制煤油作原料。在三口瓶中加入1000ml精制煤油原料、1000ml环丁砜，开动搅拌器搅拌，同时打开加热夹套，把三口瓶内物料升温至40℃，温度到达后继续搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为抽余液，下层为抽出液，把下层抽出液放出后，即完成一次抽提分离操作。把上层抽余液重新装入三口瓶中，加入1000ml新环丁砜，重复上述操作，完成第二次抽提分离操作。共完成7次抽提分离操作后，把抽余液装入三口瓶中，按体积比1:1比例装入软化水，搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为煤油，下层为洗出液，把下层洗出液放出后，即完成一次反抽提1操作。重复操作共完成3次反抽提1操作后，上层液体为低气味煤油产品。把7次抽提分离操作的抽出液合并在一起，分批进行反抽提2操作，每批取1000ml抽出液装入三口瓶中，加入4000ml软化水，搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为芳烃，下层为洗出液，把下层洗出液放出后，该部分抽出液完成第一次反抽提2操作；反复操作，直至全部抽出液完成第一次反抽提2操作。把各批反抽提2操作所得芳烃合并在一起，装入三口瓶中，按体积比1:1比例装入软化水，搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为芳烃，下层为洗出液，把下层洗出液放出后，即完成第二次反抽提2操作。按第二次反抽提2操作步骤，完成第三次反抽提2操作，上层液体为芳烃产品。把各次反抽提1和反抽提2操作所得到的洗出液合并在一起，分批装入蒸馏瓶中，加热升温至150℃，在升温过程，水分被蒸发出去，在冷凝管重新冷凝为液态水，未蒸发的部分为再生抽提溶剂。
上述操作所得低气味煤油产品的芳烃含量为1.04％，环烷烃含量为9％，硫含量为＜3mg·kg-1、溴指数为165mgbr(100g)-1。芳烃产品的芳烃含量为61％。
实施例二：
选择芳烃含量为11％，环烷烃含量为8％，硫含量为12mg·kg-1、溴指数为160mgbr(100g)-1的精制煤油作原料。在三口瓶中加入1000ml精制煤油原料、1000ml环丁砜，开动搅拌器搅拌，同时打开加热夹套，把三口瓶内物料升温至40℃，温度到达后继续搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为抽余液，下层为抽出液，把下层抽出液放出后，即完成一次抽提分离操作。把上层抽余液重新装入三口瓶中，加入1000ml新环丁砜，重复上述操作，完成第二次抽提分离操作。共完成8次抽提分离操作后，把抽余液装入三口瓶中，按体积比1:1比例装入软化水，搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为煤油，下层为洗出液，把下层洗出液放出后，即完成一次反抽提1操作。重复操作共完成3次反抽提1操作后，上层液体为低气味煤油产品。把8次抽提分离操作的抽出液合并在一起，分批进行反抽提2操作，每批取1000ml抽出液装入三口瓶中，加入4000ml软化水，搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为芳烃，下层为洗出液，把下层洗出液放出后，该部分抽出液完成第一次反抽提2操作；反复操作，直至全部抽出液完成第一次反抽提2操作。把各批反抽提2操作所得芳烃合并在一起，装入三口瓶中，按体积比1:1比例装入软化水，搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为芳烃，下层为洗出液，把下层洗出液放出后，即完成第二次反抽提2操作。按第二次反抽提2操作步骤，完成第三次反抽提2操作，上层液体为芳烃产品。把各次反抽提1和反抽提2操作所得到的洗出液合并在一起，分批装入蒸馏瓶中，加热升温至150℃，在升温过程，水分被蒸发出去，在冷凝管重新冷凝为液态水，未蒸发的部分为再生抽提溶剂。
上述操作所得低气味煤油产品的芳烃含量为0.7％，环烷烃含量为9％，硫含量为＜3mg·kg-1、溴指数为171mgbr(100g)-1。芳烃产品的芳烃含量为58％。
实施例三：
选择芳烃含量为11％，环烷烃含量为8％，硫含量为12mg·kg-1、溴指数为160mgbr(100g)-1的精制煤油作原料。在三口瓶中加入1000ml精制煤油原料、2000ml环丁砜，开动搅拌器搅拌，同时打开加热夹套，把三口瓶内物料升温至40℃，温度到达后继续搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为抽余液，下层为抽出液，把下层抽出液放出后，即完成一次抽提分离操作。把上层抽余液重新装入三口瓶中，加入2000ml新环丁砜，重复上述操作，完成第二次抽提分离操作。共完成5次抽提分离操作后，把抽余液装入三口瓶中，按体积比1:1比例装入软化水，搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为煤油，下层为洗出液，把下层洗出液放出后，即完成一次反抽提1操作。重复操作共完成3次反抽提1操作后，上层液体为低气味煤油产品。把5次抽提分离操作的抽出液合并在一起，分批进行反抽提2操作，每批取1000ml抽出液装入三口瓶中，加入4000ml软化水，搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为芳烃，下层为洗出液，把下层洗出液放出后，该部分抽出液完成第一次反抽提2操作；反复操作，直至全部抽出液完成第一次反抽提2操作。把各批反抽提2操作所得芳烃合并在一起，装入三口瓶中，按体积比1:1比例装入软化水，搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为芳烃，下层为洗出液，把下层洗出液放出后，即完成第二次反抽提2操作。按第二次反抽提2操作步骤，完成第三次反抽提2操作，上层液体为芳烃产品。把各次反抽提1和反抽提2操作所得到的洗出液合并在一起，分批装入蒸馏瓶中，加热升温至150℃，在升温过程，水分被蒸发出去，在冷凝管重新冷凝为液态水，未蒸发的部分为再生抽提溶剂。
上述操作所得低气味煤油产品的芳烃含量为0.9％，环烷烃含量为8％，硫含量为＜3mg·kg-1、溴指数为167mgbr(100g)-1。芳烃产品的芳烃含量为62％。
实施例四：
选择芳烃含量为11％，环烷烃含量为8％，硫含量为12mg·kg-1、溴指数为160mgbr(100g)-1的精制煤油作原料。在三口瓶中加入1000ml精制煤油原料、1500ml环丁砜，开动搅拌器搅拌，同时打开加热夹套，把三口瓶内物料升温至40℃，温度到达后继续搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为抽余液，下层为抽出液，把下层抽出液放出后，即完成一次抽提分离操作。把上层抽余液重新装入三口瓶中，加入1500ml新环丁砜，重复上述操作，完成第二次抽提分离操作。共完成7次抽提分离操作后，把抽余液装入三口瓶中，按体积比1:1比例装入软化水，搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为煤油，下层为洗出液，把下层洗出液放出后，即完成一次反抽提1操作。重复操作共完成3次反抽提1操作后，上层液体为低气味煤油产品。把7次抽提分离操作的抽出液合并在一起，分批进行反抽提2操作，每批取1000ml抽出液装入三口瓶中，加入4000ml软化水，搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为芳烃，下层为洗出液，把下层洗出液放出后，该部分抽出液完成第一次反抽提2操作；反复操作，直至全部抽出液完成第一次反抽提2操作。把各批反抽提2操作所得芳烃合并在一起，装入三口瓶中，按体积比1:1比例装入软化水，搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为芳烃，下层为洗出液，把下层洗出液放出后，即完成第二次反抽提2操作。按第二次反抽提2操作步骤，完成第三次反抽提2操作，上层液体为芳烃产品。把各次反抽提1和反抽提2操作所得到的洗出液合并在一起，分批装入蒸馏瓶中，加热升温至150℃，在升温过程，水分被蒸发出去，在冷凝管重新冷凝为液态水，未蒸发的部分为再生抽提溶剂。
上述操作所得低气味煤油产品的芳烃含量为0.76％，环烷烃含量为9％，硫含量为＜3mg·kg-1、溴指数为170mgbr(100g)-1。芳烃产品的芳烃含量为60％。
对比例1
选择芳烃含量为11％，环烷烃含量为8％，硫含量为12mg·kg-1、溴指数为160mgbr(100g)-1的精制煤油作原料。在三口瓶中加入1000ml精制煤油原料、1000ml环丁砜，开动搅拌器搅拌，同时打开加热夹套，把三口瓶内物料升温至40℃，温度到达后继续搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为抽余液，下层为抽出液，把下层抽出液放出后，即完成一次抽提分离操作。把上层抽余液重新装入三口瓶中，加入1000ml新环丁砜，重复上述操作，完成第二次抽提分离操作。共完成4次抽提分离操作后，把抽余液装入三口瓶中，按体积比1:1比例装入软化水，搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为煤油，下层为洗出液，把下层洗出液放出后，即完成一次反抽提1操作。重复操作共完成3次反抽提1操作后，上层液体为低气味煤油产品。
上述操作所得低气味煤油产品的芳烃含量为3.96％，环烷烃含量为8％，硫含量为5mg·kg-1、溴指数为162mgbr(100g)-1。与实施例一相比，本操作例体现了抽提次数对芳烃的脱除率有明显影响。通常脱臭煤油的芳烃含量要求在1％以下，本例工艺条件不能满足要求。
对比例2
选择芳烃含量为11％，环烷烃含量为8％，硫含量为12mg·kg-1、溴指数为160mgbr(100g)-1的精制煤油作原料。在三口瓶中加入1000ml精制煤油原料、500ml环丁砜，开动搅拌器搅拌，同时打开加热夹套，把三口瓶内物料升温至40℃，温度到达后继续搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为抽余液，下层为抽出液，把下层抽出液放出后，即完成一次抽提分离操作。把上层抽余液重新装入三口瓶中，加入1000ml新环丁砜，重复上述操作，完成第二次抽提分离操作。共完成7次抽提分离操作后，把抽余液装入三口瓶中，按体积比1:1比例装入软化水，搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为煤油，下层为洗出液，把下层洗出液放出后，即完成一次反抽提1操作。重复操作共完成3次反抽提1操作后，上层液体为低气味煤油产品。
上述操作所得低气味煤油产品的芳烃含量为3.14％，环烷烃含量为8％，硫含量为4mg·kg-1、溴指数为162mgbr(100g)-1。与实施例一相比，本操作例体现了溶剂比对芳烃的脱除率有明显影响。通常脱臭煤油的芳烃含量要求在1％以下，本例工艺条件不能满足要求。
对比例3
选择芳烃含量为11％，环烷烃含量为8％，硫含量为12mg·kg-1、溴指数为160mgbr(100g)-1的精制煤油作原料。在三口瓶中加入1000ml精制煤油原料、2000ml环丁砜，开动搅拌器搅拌，同时打开加热夹套，把三口瓶内物料升温至40℃，温度到达后继续搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为抽余液，下层为抽出液，把下层抽出液放出后，即完成一次抽提分离操作。把上层抽余液重新装入三口瓶中，加入2000ml新环丁砜，重复上述操作，完成第二次抽提分离操作。共完成4次抽提分离操作后，把抽余液装入三口瓶中，按体积比1:1比例装入软化水，搅拌15分钟，然后把三口瓶内物料全部装入分液漏斗，在室温下静置1小时，分液漏斗内物料分成两层，上层为煤油，下层为洗出液，把下层洗出液放出后，即完成一次反抽提1操作。重复操作共完成3次反抽提1操作后，上层液体为低气味煤油产品。
上述操作所得低气味煤油产品的芳烃含量为1.61％，环烷烃含量为8％，硫含量为＜3mg·kg-1、溴指数为165mgbr(100g)-1。与实施例三相比，本操作例体现了抽提次数对芳烃的脱除率有明显影响。通常脱臭煤油的芳烃含量要求在1％以下，本例工艺条件不能满足要求。
本发明可用其他的不违背本发明的精神或主要特征的具体形式来概述。本发明的上述实施例都只能认为是对本发明的说明而不是限制，凡是依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围内。