本发明属于废弃物资源化技术领域，特别涉及一种以硫铵废液改性制备水煤浆添加剂的方法及其应用。
背景技术：
己内酰胺是重要的有机化工原料之一，主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片并进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜等。全球约95%的己内酰胺是源于环己酮-羟胺工艺路线生产的。其特点是环己酮与羟胺反应生成环己酮肟，而环己酮肟再在发烟硫酸作用下，发生贝克曼重排反应生成己内酰胺。这种工艺副产大量的硫酸铵，同时含有大量如胺基己酸、己内酰胺低聚物、己二酸单甲酰、反应催化剂和副产物等，处理成本高昂。
中国专利申请cn98112743.6提出了一种处理己内酰胺废液的方法，该方法可以通过浓缩、蒸发、分层分别回收己内酰胺、硫铵及羟基己酸，尽管可以回收部分有用的产品，但能源效果过大，且无法处理废液中的水。中国专利申请cn201710909535.4提出了一种己内酰胺肟化废水处理方法，该方法沿用传统的水处理技术，通过添加强氧化剂、固定床催化的选取，有针对性的对肟化废水中的显色有机物进行催化降解等方式，虽然可以降低最终生化降解池的负担，提高后续水处理效能，但无法有效利用废水中的有效资源。中国专利申请cn201810329232.x己内酰胺重排反应废液的光催化微通道处理装置及其处理方法。该方法可以通过光催化使废液中的有机物降解，但也存在无法有效利用其中的有机物资源问题，存在极大的资源浪费。
以上技术方案虽然分别在资源回收、水净化等方面取得了一些进展，但都存在资源利用率低、净化效率不高等问题。如何充分利用己内酰胺废液中的有机物资源，使其全部成分均获得充分有效的资源化利用，是己内酰胺行业亟待解决的问题。
技术实现要素：
为了解决现有技术中的问题，本发明提供一种以硫铵废液改性制备水煤浆添加剂的方法及其应用，以实现硫铵废液完全资源化和环保处理的目的。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种以硫铵废液改性制备水煤浆添加剂的方法，首先在己内酰胺废液中加入羧酸，并加热反应，使胺基转化为酰氨基，充分酰化后的己内酰胺废液经中和至碱性后，再加入复配的木质素磺酸钠和萘磺酸甲醛共聚物钠盐的混合溶液，提高其分散性能，搅拌，得到水煤浆添加剂。
优选地，所述羧酸为乙酸、苯甲酸、丙烯酸或马来酸。
优选地，所述加热反应的温度为60-80℃，反应时间3小时。
优选地，中和至碱性采用的试剂为氢氧化钠水溶液。
优选地，中和至碱性的ph值为9-9.5。
优选地，所述羧酸的加入量为己内酰胺废液总质量的5-18%。
优选地，所述木质素磺酸钠和萘磺酸甲醛共聚物钠盐干基比为1：9至9：1。
进一步的，以硫铵废液改性制备水煤浆添加剂用于水煤浆的制浆。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明制得的水煤浆添加剂用于制造水煤浆，最终作为水煤浆的成分被燃烧或气化，从而彻底实现硫铵废液的资源化利用和环保处理。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作更进一步的说明。
实施例1
硫铵改性废液中氨基己酸含量为35%，己内酰胺含量约为5%，胺基己酸衍生物含量为5%，硫酸铵含量约为15%，硫铵改性废液中各组分的含量为干燥基比例，在100g己内酰胺废液中加入5g醋酸，加热至60℃反应3小时，待ph值稳定在4.8左右，加入32%的液碱20毫升，调节ph至9.5，制得浓度为55%的改性硫铵改性废液。在废液中加入浓度为40%的木质素磺酸钠-萘磺酸甲醛共聚物钠盐（二者干基比为8：2）溶液120g，搅拌20分钟。制得最终浓度为47.6%的水煤浆添加剂。将配制好的添加剂1.30g加入74.7g水中，再边搅拌边加入124g预先烘干过的神华煤煤粉，搅拌5分钟后，制得固含量为62.31%，粘度为800mpa.s的水煤浆。
实施例2
硫铵改性废液中氨基己酸含量为25%，己内酰胺含量约为5%，胺基己酸其衍生物含量为5%，硫酸铵含量约为15%，硫铵改性废液中各组分的含量为干燥基比例，在100g己内酰胺废液中加入15g醋酸，加热至60℃反应3小时，待ph值稳定在4.8左右，加入32%的液碱20毫升，调节ph至9.0，制得浓度为57%的改性己内酰胺废液。在废液中加入浓度为40%的木质素磺酸钠-萘磺酸甲醛共聚物钠盐（二者干基比为9：1）溶液120g，搅拌20分钟。制得最终浓度为49.0%的水煤浆添加剂。将配制好的添加剂1.14g加入74.86g水中，再边搅拌边加入124g预先烘干过的神华煤煤粉，搅拌5分钟后，制得固含量为62.57%，粘度为820mpa.s的水煤浆。
实施例3
硫铵改性废液中氨基己酸含量为25%，己内酰胺含量约为5%，六胺基己酸及其衍生物含量为10%，硫酸铵含量约为15%，硫铵改性废液中各组分的含量为干燥基比例，在100g己内酰胺废液中加入15g马来酸，加热至80℃反应3小时，待ph值稳定在4.4左右，加入32%的液碱22毫升，调节ph至9.1，制得浓度为56.5%的改性硫铵改性废液。在废液中加入浓度为40%的木质素磺酸钠-萘磺酸甲醛共聚物钠盐（二者干基比为5：5）溶液120g，搅拌20分钟。制得最终浓度为50.7%的水煤浆添加剂。将配制好的添加剂1.2g加入74.8g水中，再边搅拌边加入124g预先烘干过的神华煤煤粉，搅拌5分钟后，制得固含量为62.30%，粘度为837mpa.s的水煤浆。
实施例4
硫铵改性废液中氨基己酸含量为25%，己内酰胺含量约为5%，六胺基己酸及其衍生物含量为8%，硫酸铵含量约为15%，硫铵改性废液中各组分的含量为干燥基比例，在100g己内酰胺废液中加入10g丙烯酸，加热至80℃反应3小时，待ph值稳定在4.7左右，加入32%的液碱15毫升，调节ph至9.1，制得浓度为55.2%的改性硫铵改性废液。在废液中加入浓度为40%的木质素磺酸钠-萘磺酸甲醛共聚物钠盐（二者干基比为3：7）溶液180g，搅拌20分钟。制得最终浓度为46.2%的水煤浆添加剂。将配制好的添加剂0.6g加入75.4g水中，再边搅拌边加入124g预先烘干过的神华煤煤粉，搅拌5分钟后，制得固含量为62.14%，粘度为828mpa.s的水煤浆。
实施例5
硫铵改性废液中氨基己酸含量为35%，己内酰胺含量约为3%，六胺基己酸及其衍生物含量为17%，硫酸铵含量约为15%，硫铵改性废液中各组分的含量为干燥基比例，在100g己内酰胺废液中加入17g苯甲酸，加热至80℃反应3小时，待ph值稳定在4.4左右，加入32%的液碱22毫升，调节ph至9.1，制得浓度为56.7%的改性硫铵改性废液。在废液中加入浓度为40%的木质素磺酸钠-萘磺酸甲醛共聚物钠盐（二者干基比为3：7）溶液1000g，搅拌20分钟。制得最终浓度为50.7%的水煤浆添加剂。将配制好的添加剂1.5g加入74.5g水中，再边搅拌边加入124g预先烘干过的神华煤煤粉，搅拌5分钟后，制得固含量为62.35%，粘度为673mpa.s的水煤浆。
实施例6
硫铵改性废液中氨基己酸含量为29%，己内酰胺含量约为3%，胺基己酸衍生物含量为7%，硫酸铵含量约为15%，硫铵改性废液中各组分的含量为干燥基比例，在100g己内酰胺废液中加入18g丙烯酸，加热至70℃反应3小时，待ph值稳定在4.4左右，加入32%的液碱23毫升，调节ph至9.1，制得浓度为56.7%的改性硫铵改性废液。在废液中加入浓度为40%的木质素磺酸钠-萘磺酸甲醛共聚物钠盐（二者干基比为1：9）溶液1672g，搅拌20分钟。制得最终浓度为40.8%的水煤浆添加剂。将配制好的添加剂1.2g加入74.8g水中，再边搅拌边加入124g预先烘干过的神华煤煤粉，搅拌5分钟后，制得固含量为62.24%，粘度为673mpa.s的水煤浆。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。